Научная статья на тему 'Взаимосвязь надмолекулярной структуры и триботехнических свойств политетрафторэтилена с углеродными волокнами'

Взаимосвязь надмолекулярной структуры и триботехнических свойств политетрафторэтилена с углеродными волокнами Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

CC BY
353
123
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ИЗНОС / КОЭФФИЦИЕНТ ТРЕНИЯ / МЕЖФАЗНАЯ ГРАНИЦА / НАДМОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА / ПОВЕРХНОСТЬ ТРЕНИЯ / ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ / ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕН / СТЕПЕНЬ КРИСТАЛЛИЧНОСТИ / ТРИБОТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ / УГЛЕРОДНЫЕ ВОЛОКНА

Аннотация научной статьи по нанотехнологиям, автор научной работы — Васильев Андрей Петрович, Охлопкова Айталина Алексеевна, Стручкова Татьяна Семеновна, Дьяконов Афанасий Алексеевич, Алексеев Алексей Гаврильевич

Обобщены итоги предыдущих и представлены результаты новых исследований полимерных композиционных материалов на основе политетрафторэтилена с углеродными волокнами марки «Белум». Известно, что свойства полимерных материалов с углеродными волок-нами в основном зависят от межмолекулярного взаимодействия компонентов композиционной системы в межфазной области. В связи с этим изучение структуры на границе раздела фаз «полимер волокно» является актуальной задачей. В данной работе проведено исследование надмолекулярной структуры в объеме и межфазных границах полимерных композиционных материалов (ПКМ) на основе политетрафторэтилена и углеродных волокон методом растровой электронной микроскопии. Приведены результаты триботехнических характеристик ПКМ, в том числе микроскопические исследования поверхностей трения композитов, объясняющие изменение свойств материалов при фрикционном нагружении. Показано, что структура в межфазной области в исследованных ПКМ имеет дендритный характер, влияющий на формирование разрыхленной надмолекулярной структуры в объеме материала. На основании проведенных исследований можно предположить, что формирование межфазных границ ПКМ на основе политетрафторэтилена и углеродных волокон происходит в процессе термообработки композитов во время спекания. Зарегистриро-вано расщепление фибриллярных лент ПТФЭ под влиянием поверхности волокон в межфазных областях. Полученные результаты дают более полное представление о механизме формирования надмолекулярной структуры композиционных материалов на основе политетрафторэтилена с углеродными волокнами.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по нанотехнологиям , автор научной работы — Васильев Андрей Петрович, Охлопкова Айталина Алексеевна, Стручкова Татьяна Семеновна, Дьяконов Афанасий Алексеевич, Алексеев Алексей Гаврильевич

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Interrelation of the Supramolecular Structure and Tribotechnical Properties of Polytetrafluoroethylene with Carbon Fibers

In this paper, the results of previous studies are summarized and new results of investigations of polymeric composite materials based on polytetrafluoroethylene with carbon fibers of the "Belum" brand are presented. It is known that the properties of polymer materials with carbon fibers mainly depend on the intermolecular interaction of the components of the composite system in the interphase region. Therefore, studying the structure at the interface between "polymer-fiber" phases is an actual task. In this paper, a study of the supramolecular structure in the volume and interphase boundaries of polymer composite materials (PCM) based on polytetrafluoroethylene and carbon fibers by scanning electron microscopy was carried out. The results of tribotechnical characteristics of PCM, including microscopic studies of friction surfaces of composites, explaining the change in the properties of materials under frictional loading are presented. It is shown that the structure in the interphase region in the investigated PCM has a dendritic character that affects the formation of a loosened supramolecular structure in the bulk of the material. On the basis of the conducted researches it is possible to assume that the formation of interphase boundaries of PCM based on polytetrafluoroethylene and carbon fibers occurs during the heat treatment of composites during sintering. Splitting of PTFE fibrillar tapes under the influence of the fiber surface in the interphase regions was recorded. The results obtained give a more complete picture of the mechanism of formation of supramolecular structure of composite materials based on polytetrafluoroethylene with carbon fibers.

Текст научной работы на тему «Взаимосвязь надмолекулярной структуры и триботехнических свойств политетрафторэтилена с углеродными волокнами»

ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ

УДК 691.175.5/8

А. П. Васильев1, А. А Охлопкова1 Т. С. Стручкова1, А. А. Дьяконов1, А Г. Алексеев1 П. Н. Гракович 2

Взаимосвязь надмолекулярной структуры и триботехнических свойств политетрафторэтилена с углеродными волокнами

1СВФУ им. М.К Аммосова, г. Якутск, Россия 2Институт механики металлополимерных систем им. В.А. Белого (ИММС) НАН Беларуси,

г. Гомель, Беларусь

Аннотация. Обобщены итоги предыдущих и представлены результаты новых исследований полимерных композиционных материалов на основе политетрафторэтилена с углеродными волокнами марки «Белум». Известно, что свойства полимерных материалов с углеродными волокнами в основном зависят от межмолекулярного взаимодействия компонентов композиционной системы в межфазной области. В связи с этим изучение структуры на границе раздела фаз «полимер - волокно» является актуальной задачей. В данной работе проведено исследование надмолекулярной структуры в объеме и межфазных границах полимерных композиционных материалов (ПКМ) на основе политетрафторэтилена и углеродных волокон методом растровой электронной микроскопии. Приведены результаты триботехнических характеристик ПКМ, в том числе микроскопические исследования поверхностей трения композитов, объясняющие изменение свойств материалов при фрикционном нагружении. Показано, что структура в межфазной области в исследованных ПКМ имеет дендритный характер, влияющий на формирование разрыхленной надмолекулярной

ВАСИЛьЕВ Андрей Петрович - аспирант Института естественных наук СВФУ им. М.К. Аммосова.

E-mail: gtvap@mail.ru

VASILEV Andrey Petrovich - Postgraduate Student, Institute of Natural Science, M.K. Ammosov North-Eastern Federal University.

ОХЛОПКОВА Айталина Алексеевна - д. т. н., профессор, г. н. с. УНТЛ «Технологии полимерных нанокомпозитов» ИЕН СВФУ им. М.К. Аммосова. E-mail: okhlopkova@yandex.ru

OKHLOPKOVA Aitalina Alexeevna - Doctor of Technical Science, Professor, Chief Researcher of the Laboratory "Technologies of Polymer Nanocomposites" Institute of Natural Science, M.K. Ammosov NorthEastern Federal University.

СТРУЧКОВА Татьяна Семеновна - к. т. н., доцент химического отделения ИЕН СВФУ им. М.К. Аммосова.

E-mail: sts_23@mail.ru

STRUCHKOVA Tatiana Semenovna - Candidate of Technical Science, Associate Professor of Chemistry Department, Institute of Natural Science, M.K. Ammosov North-Eastern Federal University.

структуры в объеме материала. На основании проведенных исследований можно предположить, что формирование межфазных границ ПКМ на основе политетрафторэтилена и углеродных волокон происходит в процессе термообработки композитов во время спекания. Зарегистрировано расщепление фибриллярных лент ПТФЭ под влиянием поверхности волокон в межфазных областях. Полученные результаты дают более полное представление о механизме формирования надмолекулярной структуры композиционных материалов на основе политетрафторэтилена с углеродными волокнами.

Ключевые слова: износ, коэффициент трения, межфазная граница, надмолекулярная структура, поверхность трения, полимерные композиционные материалы, политетрафторэтилен, степень кристалличности, триботехнические характеристики, углеродные волокна.

Работа выполнена при финансовой поддержке Госзадания Минобрнауки РФ №11.1557.2017/4.б и №11.7221.2017/6.7

A. P. Vasilev1, A. A. Okhlopkova1, T. S. Struchkova1, A. A. Dyakonov1, A. G. Alekseev1, P. N. Grakovich2

Interrelation of the Supramolecular Structure and Tribotechnical Properties of Polytetrafluoroethylene with Carbon Fibers

1M.K. Ammosov North-Eastern Federal University, Yakutsk, Russia 2Metal-Polymer Research Institute of National Academy of Sciences of Belarus, Gomel, Belarus

Abstract. In this paper, the results of previous studies are summarized and new results of investigations of polymeric composite materials based on polytetrafluoroethylene with carbon fibers of the "Belum" brand are presented. It is known that the properties of polymer materials with carbon fibers mainly depend on the intermolecular interaction of the components of the composite system in the interphase region. Therefore, studying the structure at the interface between "polymer-fiber" phases is an actual task. In this paper, a study of the supramolecular structure in the volume and interphase boundaries of polymer composite materials (PCM) based on polytetrafluoroethylene and carbon fibers by scanning electron microscopy was carried out. The results of tribotechnical characteristics of PCM, including microscopic studies of friction surfaces of composites, explaining the change in the properties of materials under frictional loading are presented. It is shown that the structure in the interphase region in the investigated PCM has a dendritic

ДьяКОНОВ Афанасий Алексеевич - вед. инженер УНТЛ «Технологии полимерных нанокомпози-тов» ИЕН СВФУ им. М.К. Аммосова.

E-mail: afonya71185@mail.ru

DYAKONOV Afanasy Alexeevich - Leading Engineer of the Laboratory "Technologies of Polymer Nanocomposites", Institute of Natural Sciences, M.K. Ammosov North-Eastern Federal University.

АЛЕКСЕЕВ Aлексей Гаврильевич - ст. преп. химического отделения ИЕН СВФУ им. М.К. Аммосова.

E-mail: alexalekseev.z@gmail.com

ALEKSEEV Aleksey Gavrilievich - Senior Lecturer of Chemistry Department, Institute of Natural Science, M.K. Ammosov North-Eastern Federal University.

ГРАКОВИЧ Пëтр Николаевич - к. т. н., зав. отделом «Физика и технология тонких пленок» Института механики металлополимерных систем им. В.А. Белого (ИММС) НАН Беларуси.

E-mail: grapn@rambler.ru

GRAKOVICH Peotr Nikolaevich - Candidate of Technical Science, Head of the Department "Physics and Technology of thin Films" of the Metal-Polymer Research Institute of National Academy of Sciences of Belarus".

character that affects the formation of a loosened supramolecular structure in the bulk of the material. On the basis of the conducted researches it is possible to assume that the formation of interphase boundaries of PCM based on polytetrafluoroethylene and carbon fibers occurs during the heat treatment of composites during sintering. Splitting of PTFE fibrillar tapes under the influence of the fiber surface in the interphase regions was recorded. The results obtained give a more complete picture of the mechanism of formation of supramolecular structure of composite materials based on polytetrafluoroethylene with carbon fibers.

Keywords: wear, friction coefficient, interphase boundary, supramolecular structure, friction surface, polymeric composite materials, polytetrafluoroethylene, degree of crystallinity, tribotechnical characteristics, carbon fibers.

The work was carried out with the financial support of the State Reserves Ministry of Education and Science of the Russian Federation No. 11.1557.2017/4.b and No. 11.7221.2017/6.7

Введение

Полимерные композиционные материалы (ПКМ) с волокнистыми наполнителями обладают прекрасными физико-механическими свойствами и являются эффективной альтернативой традиционным материалам для многих изделий технического назначения [1]. Взаимодействие полимера с поверхностью наполнителя на границе раздела фаз определяет характер деформации и разрушения материала и многие другие его свойства [2].

Изменение эксплуатационных свойств полимерных материалов при введении наполнителей является результатом межфазных взаимодействий на границе раздела полимер - наполнитель, к которым прежде всего относятся адсорбционные или молекулярные взаимодействия. Адгезионное взаимодействие между полимером и наполнителем формирует межфазную границу, которая во многом определяет характер и кинетику структурообразования в связующем и влияет на физические, механические и другие свойства наполненных систем. Межфазные взаимодействия между компонентами в композиционной системе определяют особенности структуры граничного слоя, характер молекулярной упаковки, молекулярную подвижность, морфологию и другие его свойства [3]. Важнейшим фактором, определяющим усиливающее действие наполнителей в полимерах, является адгезия полимеров к твердым поверхностям [2].

Среди полиолефиновых полимеров политетрафторэтилен (ПТФЭ) обладает рядом уникальных особенностей - химической стойкостью, отличными антифрикционными, диэлектрическими и изоляционными свойствами, гидрофобностью, а также способностью сохранять эти свойства в широком температурном интервале от - 260 °С до +260 °С [4]. К недостаткам, ограничивающим применение ПТФЭ в качестве конструкционного материала, относят низкую адгезию, износостойкость и псевдотекучесть. Для устранения приведенных недостатков применяют технологию модификации ПТФЭ путем наполнения, что позволяет значительно повысить эксплуатационные свойства полимера [5].

Применение углеродных волокон (УВ) в качестве наполнителя ПТФЭ является весьма перспективным направлением при создании новых конструкционных материалов, при этом не только улучшается износостойкость полимера, но и повышаются его прочностные характеристики [6]. Известно, что улучшение износостойкости ПКМ на основе ПТФЭ и УВ зависит от степени адгезионного взаимодействия на границе «полимер - волокно» [7, 8], для обеспечения которого, как правило, используют различные технологические приемы модифицирования волокон. Установлено, что предварительная окислительная модификация УВ приводит к более высокому значению износостойкости ПКМ по сравнению с материалами, наполненными немодифицированными УВ. Показано, что окислительная модификация волокон повышает их структурную активность к полимерной матрице за счет образования на поверхности волокон активных функциональных групп, что в конечном итоге приводит к улучшению эксплуатационных свойств композита.

В работе [9] были проведены исследования структуры межфазной границы «ПТФЭ

- углеродное волокно», где было зарегистрировано образование на поверхности модифицированных УВ дендритных лент из макромолекул полимера. Было показано, что межфазный слой между углеродными волокнами и ПТФЭ в основном состоит из дендритных лент полимера. Формирование дендритных лент в межфазной области является уникальной особенностью ПТФЭ, нехарактерной для других полимеров.

Подобные структурные образования, состоящие из фибриллярных лент ПТФЭ, зарегистрированные в работе [10], были названы «warts». Предполагается, что они формируются в процессе спекания ПТФЭ в межкристаллитных областях из концевых участков макромолекул полимера, способных образовывать более упорядоченную структуру. В работе [11] также были обнаружены аналогичные образования при исследовании структуры ПТФЭ и композитов на его основе, содержащих УВ, после термической обработки. Было установлено, что эти дендритные образования сконцентрированы на поверхности УВ и имеют кристаллическую природу [11].

Таким образом, исследование морфологических особенностей межфазных областей ПКМ и выявление их связи с триботехническими характеристиками материалов является актуальной задачей при создании новых волокнистых материалов.

Материалы и методы исследований

В качестве полимерной матрицы использовали промышленный политетрафторэтилен марки Ф-4 марки ПН-90 производства ОАО «ГалоПолимер», Россия. Полимер представляет собой белый порошок со средним размером частиц 46-135 мкм. Наполнителем служили дискретные модифицированные углеродные волокна марки «Белум» [12] производства ОАО «СветлогорскХимволокно», Беларусь. Средний диаметр волокон 8-10 мкм, длина

- 50-500 мкм. Также использовали углеродные волокна марки УВИС-АК-П производства ООО «НЦП» УВИКОМ, Россия. Средний диаметр волокон 5-8 мкм, длина - 50-300 мкм.

Образцы для исследований получали по традиционной технологии переработки ПТФЭ: совмещение компонентов композиции в высокоскоростном лопастном смесителе, холодное формование ПКМ при удельном давлении 50 МПа, свободное спекание в печи SNOL с программным управлением при 375±5 °С в среде воздуха.

Структурные исследования образцов проводили на растровом электронном микроскопе JSM-7800F фирмы «JEOL» (Япония). Особенностью данного микроскопа является изучение объектов при низком ускоряющем напряжении без ухудшения получаемых изображений, что в свою очередь помогает избежать предварительной пробоподготовки образцов в виде напыления тонких токопроводящих слоев, таких как золото, графит и т. д., которые могут изменить структуру изучаемых объектов. Для получения микрофотографий образцов использовали вторичные электроны, что обеспечивает получение четких картин морфологии образцов. Образцы для исследования надмолекулярной структуры ПКМ приготовлены методом холодного скола, т. е. хрупкого разрушения образца в жидком азоте. Более подробные сведения о пробоподготовке образцов для РЭМ приведены в работе [11]. Триботехнические характеристики ПКМ исследовали по стандартной методике (ГОСТ 11629-75) на трибомашине UMT-3 (CETR, США) по схеме трения «палец - диск». Контртело - стальной диск из стали марки 45 с твердостью 45-50 HRS, шероховатость - R=0,06-0,08 мкм. Удельная нагрузка - 2 МПа, линейная скорость скольжения - 0,2 м/с. Время испытания 3 ч.

Результаты и их обсуждение

В ранее опубликованной работе [13] были представлены результаты исследования деформационно-прочностных свойств, триботехнических характеристик и структурных параметров ПКМ на основе ПТФЭ с углеродными волокнами марки «Белум».

На рис. 1 приведены результаты скорости массового изнашивания, коэффициент трения и микрофотографии поверхностей трения ПКМ в зависимости от содержания УВ.

Рис. 1. Триботехнические характеристики ПКМ: а) скорость массового изнашивания ПКМ; б) коэффициент трения ПКМ, микрофотографии поверхностей трения ПКМ; в) ПТФЭ + 1 мас.% УВ, х500 (х3000); г) ПТФЭ + 3 мас.% УВ, х500 (х3000); д) ПТФЭ + 5 мас.% УВ, х500 (х3000); е) исходная поверхность образца ПТФЭ+УВ (стрелками указаны идентифицированные углеродные волокна), х150

Скорость массового изнашивания исходного ПТФЭ составляет J ~ 160 мг/ч, коэффициент трения - f ~ 0,22.

Видно, что наполнитель в виде коротких волокон во всех исследованных образцах ПКМ распределен хаотично как на поверхностях трения, так и в объеме полимерной матрицы. Как правило, полимерные материалы при трении претерпевают деструктивно-структурирующие превращения, которые определяют характер формирования поверхностей трения и триботехнические характеристики пары трения [14]. Улучшение износостойкости ПКМ связывают с тем, что в процессе этих превращений активный наполнитель, участвующий в трибоструктурирующих процессах, может локализоваться на поверхности трения и защищать поверхностный слой материала от разрушения [15].

Показано, что УВ, распределенные в объеме полимера хаотично, при малой степени наполнения (1 мас.%) на поверхности трения локализованы отдаленно друг от друга. С увеличением содержания УВ до 3 и 5 мас.% наблюдается проявление ориентационных эффектов, волокна стремятся ориентироваться по направлению скольжения, поверхность трения ПКМ характеризуется относительной гладкостью и без видимых повреждений.

На рис. 1е приведен характеристический участок исходной поверхности ПКМ на основе ПТФЭ с УВ. Из анализа приведенных микрофотографий можно предположить,

Рис. 2. Микрофотографии надмолекулярной структуры ПТФЭ+УВ: а) на участке отрыва УВ от ПТФЭ при увеличении х1000; б) этот же участок при увеличении х10 000;

Рис. 3. Микрофотографии надмолекулярной структуры ПТФЭ+УВ: а) ПТФЭ+УВ (марки

«Белум»), при увеличении х3000; б) ПТФЭ+УВ (марки УВИС-АК-П), при увеличении х10 000

что износ материала происходит вследствие удаления полимера в виде частиц износа именно из граничных областей, что сопровождается также вырыванием отдельных волокон из этих зон. На это указывает появление фибриллярных структур в граничных областях ПКМ на основе ПТФЭ-УВ (рис. 1в, сверху).

Для выяснения влияния фибриллярных лент в межфазной границе ПТФЭ-УВ на свойства разработанных материалов более детально исследована структура граничных областей ПКМ, особенно область на участке отрыва волокна от связующего (рис. 2).

На рис. 2а представлена надмолекулярная структура участка ПКМ, где продольные борозды (указаны стрелками) идентифицированы как УВ марки «Белум». Выделенный участок на рис. 2а представляет собой место отрыва волокна от полимерной матрицы.

Известно, что кристаллическая фаза ПТФЭ представляет собой длинные ленты шириной от 0,2 до 1,0 мкм, состоящие из параллельных полос, перпендикулярных длинной оси макромолекулы [16]. На рис. 2б приведен этот же участок при большом увеличении. Видно, что фибриллярные ленты на границе раздела «полимер - волокно» (указаны стрелкой) имеют средний размер диаметра около 200 нм. Возможно, обнаруженные фибриллярные ленты на поверхности волокон являются кристаллической фазой ПТФЭ. В пользу данного предположения указывает возрастание степени кристалличности ПКМ при увеличении содержания волокон: при 1 мас. % наполнении УВ - 64 %, при 5 мас. % УВ - 69 % [12].

На рис. 3 представлены микрофотографии надмолекулярной структуры композита ПТФЭ+УВ марки «Белум» и для сравнения ПТФЭ+УВ марки УВИС-АК-П, различаю-

щиеся по размерам. Образцы для исследований получены с использованием специальных методов разрушения.

В работе [9] были обнаружены дендритные ленты на поверхности УВ, модифицированные окислением в среде воздуха и озона, в нашем случае использовали плазмохимически модифицированные УВ марки «Белум» и волокна без поверхностной модификации марки УВИС-АК-П. Сравнение результатов структурных исследований, приведенных в работе [9], и экспериментальных данных, полученных в данной работе, свидетельствует о практически идентичной структуре межфазных областей ПКМ. Таким образом, можно предположить, что формирование дендритной структуры ПТФЭ на поверхности УВ не зависит от их размеров и способов модификации, а обусловлено самой природой полимера.

Как видно из рис. 2 и 3, надмолекулярная структура ПТФЭ в объеме композита рыхлая, а взаимодействие полимера и УВ в межфазных областях осуществляется за счет сцепления отдельных фибрилл ПТФЭ, что согласуется с работой [9]. Таким образом, можно предположить, что сцепление ПТФЭ с УВ имеет локальный характер, структура которого характеризуется отдельными нанофибриллами, в дальнейшем формирующими субмикроразмерные фибриллы и дендритную структуру.

В процессе фрикционного воздействия в структуре поверхностей трения ПКМ обнаружены фибриллярные ленты из материала ПТФЭ на волокнах (рис. 1а), что свидетельствует об ослаблении межфазного взаимодействия в граничных областях в процессе трения, на сколах в объеме ПКМ были обнаружены дендритные образования вследствие деформационных и сдвиговых процессов при разрушении композита.

На основании полученных данных можно объяснить снижение значений коэффициента трения ПТФЭ при малом наполнении УВ (1 мас. %), сопровождающееся разрыхлением структуры и более легким скольжением поверхностных слоев относительно друг друга.

При введении от 3 до 5 мас.% УВ в ПТФЭ зарегистрировано некоторое повышение коэффициента трения вследствие локализации волокон на поверхности трения и снижения площади контакта сопряженной системы, что согласуется с данными работы [13]. При этом значение коэффициента трения ПКМ не превышает значения исходного ПТФЭ при заданных условиях трения.

Известно, что морфология частиц полимеризата (исходного порошка ПТФЭ) представляет собой комбинацию сетки лент, каждая из которых может включать несколько фибрилл, ориентированных вдоль лент, а также блоков, состоящих из плотно упакованных фибрилл [17]. Формирование надмолекулярной структуры ПТФЭ связано с трансформацией порошка при прессовании и в процессе спекания заготовки с последующей кристаллизацией, при которых закладываются все свойства материала [18]. В связи с этим представляется интересным изучение формирования структуры межфазных границ в ПТФЭ, наполненном УВ.

На рис. 4 приведены микрофотографии взаимодействия частиц ПТФЭ после термической обработки и межфазная граница между ними.

Из ранее опубликованной работы [11] известно, что при термической обработке происходит коалесценция между соприкасающимися частицами ПТФЭ. На участках непосредственного контакта частиц ПТФЭ (рис. 4) коалесценция происходит за счет взаимодиффузии фибриллярных лент и структурных образований в виде так называемых «закрытых бутонов», выступающих на поверхности частиц ПТФЭ, что приводит к размыванию границ раздела между ними. Видно, что при нагревании частиц ПТФЭ происходит распад плотноупакованных фибрилл полимера.

На рис. 5 приведены микрофотографии композитов «ПТФЭ+УВ» после термической обработки и морфология поверхности композита.

На рис. 5а видно формирование локальных контактов ПТФЭ с углеродным волокном. Полимер при контакте с волокном после термической обработки частично обволакивает волокна и адсорбируется на его поверхности. На рис. 56 видны фибриллярные ленты

Рис. 4. Микрофотографии межфазной границы между частицами ПТФЭ после термической обработки: а) А и Б - разные частицы ПТФЭ, при увеличении х3000; б) структура исследуемого участка при увеличении х10000+

Рис. 5. Микрофотографии ПТФЭ+УВ: а) участок ПТФЭ+УВ после термической обработки без прессования при непосредственном контакте волокна с поверхностью полимерной частицы, при увеличении х5000; б) участок ПТФЭ+УВ после термической обработки без прессования, фибриллярные ленты на поверхности УВ, при увеличении х5000; в) морфология поверхности ПКМ, где сохраняются фибриллярные ленты и «закрытые бутоны»; г) морфология поверхности ПКМ, где А - ПТФЭ и Б - углеродное волокно, где на поверхности волокон сохраняются фибриллярные ленты, при увеличении х5000

ПТФЭ (указаны стрелками), имеющие размеры с диаметром около 200 нм, что согласуется с работой [19]. На рис. 5в и рис. 5г приведены характеристические участки поверхности ПТФЭ+УВ. Видно, что после прессования и спекания на поверхности композита сохраняются фибриллярные ленты и «закрытые бутоны», как и в смесях без прессования

(рис. 5а и рис. 56). Таким образом, можно предположить, что на межфазной границе ПТФЭ - УВ при спекании происходит фибриллизация полимера за счет расслаивания плотно-упакованных фибрилл на поверхности волокон с формированием дендритной структуры. Фибриллы с субмикрометровыми размерами, обнаруженные на поверхности трения ПКМ, являются частью дендритной структуры ПТФЭ на межфазной границе между полимером и волокном.

Заключение

В работе проведен анализ изменения триботехнических характеристик ПКМ на основе ПТФЭ и УВ на основании исследований морфологии поверхностей трения и межфазных границ в композиционной системе. Установлены структурные особенности межфазных областей, морфология которых существенно отличается от надмолекулярной структуры ПКМ в объеме композита. Зарегистрировано, что в граничных областях формируется дендритная структура ПТФЭ на поверхности волокон, приводящая к усилению межфазного взаимодействия на границе полимер - УВ и, как следствие, повышению прочностных и трибологических параметров материала. Показано, что основными структурными элементами, участвующими при формировании надмолекулярной структуры ПКМ с углеродными волокнами, являются фибриллярные ленты, образование которых не зависит от способа модификации и размера углеродных волокон.

Л и т е р а т у р а

1. Буров А. Е. Модели разрушения волокнистых композиционных материалов // Вестник СибГАУ.

- 2008. - № 3 (20). - C. 133-138.

2. Липатов Ю. С. Физическая химия наполненных полимеров. - М.: Химия, 1977. - 304 с.

3. Завьялова Н. Б. и др. Исследование влияния природы наполнителей на прочностные свойства гетерофазных полимерных составов // Известия КГАСУ. - 2007. - Т. 1. - С. 7.

4. Пугачев А. К. История создания отечественных фторполимеров // Российский химический журнал. - 2008. - Т. 52, № 3. - С. 5-12.

5. Бузник В. М., Фомин В. М., Алхимов А. П., Игнатьева Л. Н. и др. Металллополимерные нано-композиты. - Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2005. - 260 с. (Интеграционные проекты СО РАН; вып. 2).

6. Кропотин О. В. и др. Влияние углеродных модификаторов на структуру и износостойкость полимерных нанокомпозитов на основе политетрафторэтилена // Журнал технической физики. - 2014.

- Т. 84, №. 5. - С. 66.

7. Li J., Su Y. H. The oxidation-treated interface on tribological properties of carbon fibers-reinforced PTFE composite under oil-lubricated condition // Surface and Interface Analysis. - 2009. - Т. 41, №. 4. - С. 333-337.

8. Shangguan Q., Cheng X. Investigation on mechanism of the improvement in tribological properties of carbon fiber reinforced polytetrafluoroethylene composites by surface treatment // Journal of Shanghai Jiaotong University (Science). - 2012. - Т. 17, №. 4. - С. 490-493.

9. Chen B., Wang J., Yan F. Boston ivy-like clinging of dendritic polytetrafluoroethylenenano-ribbons to the surface of carbon fiber // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. - 2012. - Т. 43, №. 7. - С. 1028-1031.

10. Gamboni O. C. et al. On the formation of defects induced by air trapping during cold pressing of PTFE powder // Polymer. - 2016. - Т. 82. - С. 75-86.

11. Охлопкова А. А., Стручкова Т. С., Васильев А. П., Алексеев А. Г., Дьяконов А. А. Влияние термической обработки на надмолекулярную структуру порошка политетрафторэтилена. // Вестник Северо-Восточного федерального университета им. М.К. Аммосова. - 2016. - №4 (54). - С. 48-57.

12. Shelestova V. A. et al. Change in the surface properties of carbon fibers as a result of plasmochemical modification // Mechanics of composite materials. - 2003. - Т. 39, №. 5. - С. 467-472.

13. Ohlopkova A. A. et al. Studying the properties and structure of polytetrafluoroethylene filled with Belum modified carbon fibers // Journal of Friction and Wear. - 2016. - Т. 37, №. 6. - С. 529-534.

14. Коршак В. В. и др. Исследование поверхностных слоёв при трении наполненной полимерной системы на основе полифенилхиноксалинов // Трение и износ. - 1981. - Т. 2, №. 2. - С. 221.

15. Соболев Г. П., Ильин А. Н. Роль структуры материала наноуровня для изделий из фторопласта-4

// Journal "FluorineNotes". - 2011. - Т. 1. - 74 с.

16. Авдейчик С. В. и др. Машиностроительные фторкомпозиты: структура, технология, применение/Под ред // ВА Струка. Гродно. - 2012.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

17. Хатипов С. А. и др. Морфология облученного политетрафторэтилена // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 2012. - Т. 54, №. 9. - С. 1360-1360.

18. Ebnesajjad S. Fluoroplastics, Volume 1: Non-Melt ProcessibleFluoropolymers-The Definitive User's Guide and Data Book. - Elsevier, 2014. - Т. 1.

19. Ali M. A. B. M., Nobukawa S., Yamaguchi M. Morphology development of polytetrafluoroethylene in a polypropylene melt (IUPAC Technical Report) // Pure and Applied Chemistry. - 2011. - Т. 83, №. 10. - С. 1819-1830.

R e f e r e n c e s

1. Burov A. E. Modeli razrusheniia voloknistykh kompozitsionnykh materialov // Vestnik SibGAU. -2008.

- № 3 (20). - C. 133-138.

2. Lipatov Iu. S. Fizicheskaia khimiia napolnennykh polimerov. - M.: Khimiia, 1977. - 304 s.

3. Zav'ialova N. B. i dr. Issledovanie vliianiia prirody napolnitelei na prochnostnye svoistva geterofaznykh polimernykh sostavov // Izvestiia KGASU. - 2007. - T. 1. - S. 7.

4. Pugachev A. K. Istoriia sozdaniia otechestvennykh ftorpolimerov // Rossiiskii khimicheskii zhurnal. -2008. - T. 52, № 3. - S. 5-12.

5. Buznik V. M., Fomin V. M., Alkhimov A. P., Ignat'eva L. N. i dr. Metalllopolimernye nanokompozity.

- Novosibirsk: Izd-vo SO RAN, 2005. - 260 s. (Integratsionnye proekty SO RAN; vyp. 2).

6. Kropotin O. V. i dr. Vliianie uglerodnykh modifikatorov na strukturu i iznosostoikost' polimernykh nanokompozitov na osnove politetraftoretilena // Zhurnal tekhnicheskoi fiziki. - 2014. - T. 84, №. 5. - S. 66.

7. Li J., Su Y. H. The oxidation-treated interface on tribological properties of carbon fibers-reinforced PTFE composite under oil-lubricated condition // Surface and Interface Analysis. - 2009. - T. 41, №. 4. - S. 333-337.

8. Shangguan Q., Cheng X. Investigation on mechanism of the improvement in tribological properties of carbon fiber reinforced polytetrafluoroethylene composites by surface treatment // Journal of Shanghai Jiaotong University (Science). - 2012. - T. 17, №. 4. - S. 490-493.

9. Chen B., Wang J., Yan F. Boston ivy-like clinging of dendritic polytetrafluoroethylenenano-ribbons to the surface of carbon fiber // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. - 2012. - T. 43, №. 7. - S. 1028-1031.

10. Gamboni O. C. et al. On the formation of defects induced by air trapping during cold pressing of PTFE powder // Polymer. - 2016. - T. 82. - S. 75-86.

11. Okhlopkova A. A., Struchkova T. S., Vasil'ev A. P., Alekseev A. G., D'iakonov A. A. Vliianie termicheskoi obrabotki na nadmolekuliarnuiu strukturu poroshka politetraftoretilena. // Vestnik Severo-Vostochnogo federal'nogo universiteta im. M.K. Ammosova. - 2016. - №4 (54). - S. 48-57.

12. Shelestova V. A. et al. Change in the surface properties of carbon fibers as a result of plasmochemi-cal modification // Mechanics of composite materials. - 2003. - T. 39, №. 5. - S. 467-472.

13. Ohlopkova A. A. et al. Studying the properties and structure of polytetrafluoroethylene filled with Belum modified carbon fibers // Journal of Friction and Wear. - 2016. - T. 37, №. 6. - S. 529-534.

14. Korshak V. V. i dr. Issledovanie poverkhnostnykh sloev pri trenii napolnennoi polimernoi sistemy na osnove polifenilkhinoksalinov // Trenie i iznos. - 1981. - T. 2, №. 2. - S. 221.

15. Sobolev G. P., Il'in A. N. Rol' struktury materiala nanourovnia dlia izdelii iz ftoroplasta-4 // Journal "FluorineNotes". - 2011. - T. 1. - 74 s.

16. Avdeichik S. V. i dr. Mashinostroitel'nye ftorkompozity: struktura, tekhnologiia, primenenie/Pod red // VA Struka. Grodno. - 2012.

17. Khatipov S. A. i dr. Morfologiia obluchennogo politetraftoretilena // Vysokomolekuliarnye soedineniia. Seriia A. - 2012. - T. 54, №. 9. - S. 1360-1360.

18. Ebnesajjad S. Fluoroplastics, Volume 1: Non-Melt ProcessibleFluoropolymers-The Definitive User's Guide and Data Book. - Elsevier, 2014. - T. 1.

19. Ali M. A. B. M., Nobukawa S., Yamaguchi M. Morphology development of polytetrafluoroethylene in a polypropylene melt (IUPAC Technical Report) // Pure and Applied Chemistry. - 2011. - T. 83, №. 10. - S. 1819-1830.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.