CC BY
63
УДК 546.97:547.565:542.06
Е. В. Гусева, А. В. Потапова, Е. И. Гришин,
Л. В. Антонова
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НИТРОЗИЛХЛОРИДНОГО КОМПЛЕКСА РОДИЯ С АМИНОСОДЕРЖАЩИМ КАЛИКС [4] РЕЗОРЦИНОМ
Ключевые слова: каликс[4]резорцин, трихлорид родия, монооксид азота, супрамолекулярный комплекс,
электронное строение комплекса.
Изучено взаимодействие каликс[4]резорцина, имеющего азотсодержащие радикалы [-C6H4NH2] по нижнему ободу молекулы с этанольным раствором трихлорида родия, насыщенным монооксидом азота. Выделен в твердом виде супрамолекулярный комплекс, охарактеризованный методами ИК-, КР-, ЯМРH-, ЭПР-, электронной спектроскопии, кондуктометрии. Состав подтвержден данными элементного, рентгенофлуоресцентного и дериватографического анализов.
На основе анализа спектра ЭПР установлено электронное строение комплекса.
Key words: сalix[4]resorcin, rhodium trichloride, nitrogen monoxide, supramolecular complex, the electronic structure
of the complex.
The interaction of calix[4]resorcin having nitrogen radicals [-C6H4NH2] on the lower rim of the molecule, with a solution of rhodium trichloride in ethanol saturated with nitrogen monoxide.Interaction of calix[4]resorcin which has nitrogen radicals [-C6H4NH2] on the lower rim of the molecule, with a solution of rhodium trichloride in ethanol saturated with nitrogen monoxide was studied. In the solid state supramolecular complex is selected, it is characterized by IR, Raman, NMR!H, ESR, electronic spectroscopy, conductometry. Its composition was confirmed by elemental, X-ray and derivatographic analysis. Based on our analysis of the EPR spectrum established the electronic structure of the complex.
В процессах сгорания топлива ежегодно образуется большое количество оксидов азота, наносящих огромный экологический вред. Для регулирования этих веществ в атмосфере возможно два пути: модификация условий сжигания топлива с минимальным образованием оксидов азота и поиск катализаторов для связывания оксидов азота либо для превращения в менее вредные соединения. В реакциях связывания оксида азота либо в его восстановлении каталитически активными являются металлы и оксиды металлов. Причем, платиновые металлы и их оксиды, как самые наилучшие комплексообразователи, обладают большим преимуществом [1]. В природных биологических системах металлопротеины также могут связывать монооксид азота и протекание этих процессов не требует высокоэнергетических
затрат [2]. Потенциальный интерес для создания подобных искусственных систем представляют супрамолекулярные
соединения, в частности, металлокомплексные системы на основе каликс[4]резорцинов.
В настоящей работе, продолжающей цикл работ [3, 4] по изучению взаимодействия макроциклических соединений с ионами металлов VIII группы, приводится результаты физико-химических исследований
супрамолекулярного ансамбля, полученного в процессе реакции между каликс[4]резорцином
Рис. 1 — Строение лиганда (N- (L) (рис. 1) [5], м°дифицир°ванным п°
функционализированный нижнему ободу молекулы фрагментами
каликс|4| резорцин) [—O6H4NH2] и этанольным раствором
RhCl3*3H2O (1), насыщенным монооксидом
азота.
Экспериментальная часть
В работе использовали соединение (1) квалификации «ч.д.а»; соединение (L) получены согласно [5]. Перед употреблением соединение (1) сушили по Фишеру при соответствующих температурах над P2O5. Монооксид азота получали согласно [б]. Перед проведением реакции комплексообразования соединение (L) было переведено в несолевую структуру со свободной аминогруппой путем обработки гидрокарбонатом натрия в спиртовой среде [5]. Растворители очищали и обезвоживали по стандартным методикам непосредственно перед употреблением. Подготовительные операции и синтез проводили в атмосфере сухого аргона, используя технику Шленка.
Спектры ЯМР1Н регистрировали на приборе «Bruker MSL-400» (400.13 МГц). Значения б рассчитаны относительно сигналов остаточных протонов растворителя (1Н). Спектры ИК в области б00-200 см-1 регистрировали с помощью Фурье-спектрометра UFS 113-V; для области 4000-450 см-1 -Фурье-спектрометра Vector 22 «Bruker». Кристаллические образцы исследовались в виде эмульсии в осушенном вазелиновом масле. Спектры КР регистрировали на спектрометре FT-Raman RAMI «Bruker». Электронные спектры поглощения записаны на спектрофотометре СФ-1б в интервале 200350 нм и «Specol» в интервале 350-700 нм (толщина кюветы 1 см, концентрация растворенного вещества 1 x 10-3 моль/л). Кристаллические образцы исследовали в виде растворов в безводном метаноле.
Спектры ЭПР регистрировали на спектрометре SE/X-2544 (Radiopan). Рентгеноэлектронные спектры получали при помощи Mg^-источника рентгеновского излучения при давлении 10-2 Па на приборе VIEE-15. Измерение ионной проводимости растворов комплексов в метаноле при 250C проводили на кондуктометре LM-301 (стандартная ячейка LM-3000). Определение углерода, водорода, азота проводили микроаналитическим методом на анализаторе фирмы “Carlo Erba”; содержание родия - методом рентгенофлуоресцентного анализа на рентгеновском спектрометре «СУР-02 РЕНОМ Ф1»; содержание хлора определяли согласно [7]. Термогравиограммы соединений записывали на дериватографе Q-1500D системы F.Paulik, J.Paulik, L.Erdey (масса навески 50^б0 мг, скорость подъёма температуры Ю^/мин). Расчет исходных веществ для синтеза, выход конечного продукта приведен для (L): (I) = 1: 4.
Синтез соединения (1)
(L)--2[Rh2Ch] или додекахлоро{(4,6,Ю,12,16,18,22,24-Октагидрокси-2,8,14,20-тетракис(4-
амино)фенил-пентацикло[19.3.1.13’7.19’13.115’19]октакоза-1(25),3,5,7(28),9,II,I3(27),I5,I7,I9(26),2I,23-додекаен)} тетрародий (III)
Соединение (1) 0.12 г (0.4б ммоль) растворяли в этаноле (20 мл) в течение 30 мин., одновременно пропуская аргон (цвет раствора темно-красный). Затем через этанольный раствор соединения (1) в атмосфере аргона пропускали монооксид азота до перехода окраски раствора в оранжевую. Затем в атмосфере аргона и при перемешивании добавили раствор (L) 0.1 г (0.118 ммоль) в этаноле (20 мл). Цвет раствора переходил в малиновый. Перемешивали при температуре 75oC в течение 3 часов, пропуская аргон. Затем выдержали 24 часа под аргоном. Выпал осадок темнорозового цвета, раствор над осадком прозрачный. Растворитель отгоняли под вакуумом 40С (0.0б Торр). Полученный продукт промыли этанолом и бензолом в атмосфере аргона; сушили в вакууме 40°С (0.0б Торр) над Al2O3 до постоянной массы (соединение 1), выход 0.11 г (~55 %), т.пл. 1500С. Найдено (%): С 37,12; Н 2,30; Cl 25,18; N 3,23; Rh 24,1б. С52Н4oCll2O8N4Rh4. Вычислено (%):С 37,00; Н 2,37; Cl 25,27; N 3,32; Rh 24,44.
Обсуждение результатов исследования
Каликс[4]резорцин (L) находится в конформации «кресло». Для аминофрагментов наблюдается транс-конфигурация по отношению к плоскости, где проходят углероды метиновых групп: два фрагмента [-C6H4NH2] расположены над плоскостью, проходящей через углероды метиновых групп, а два других - под плоскостью (ctt-изомер) [8]. Аминогруппы, входящие в состав (L), можно отнести к первичным аминам [9].
Следует отметить, что молекула оксида азота(П) участвует главным образом в реакциях замещения [1]. При пропускании оксида азота(М) через раствор RhCl3*3H2O в этаноле происходит частичное замещение хлорид-ионов молекулами оксида азота(П) и молекулами этанола с образованием промежуточных комплексов типа: Rh2(Cl)2*(C2H5OH)4,
[Rh2(NO)4(Cl)2], [Rh2(NO)2(Cl)2*(C2H5OH)2], в которых степень окисления иона родия
понижена [1, 10, 11, 12, 13, 14]. Соединения азота(Ш) типа ариламинов и алифатических аминов не способствуют стабилизации низких степеней окисления металлов. Поэтому при взаимодействии с молекулами, содержащими в качестве функциональных такие аминогруппы, происходит окислительное присоединение и образование соединений родия в более высокой положительной степени окисления.
Взаимодействие этанольного раствора соединения (1), предварительно насыщенного монооксидом азота, с этанольным раствором соединения (Ь) приводит к образованию устойчивого на воздухе мелкодисперсного продукта (2) темно-розового цвета с т.пл. 1600С (т.разл. 2000С); продукт хорошо растворяется в диметилсульфоксиде (ДМСО),
диметилформамиде (ДМФО), метаноле; его состав не изменяется при варьировании мольного соотношения исходных веществ.
Методом ЭПР фиксируется сигнал от системы с Э=1Л (дх=2,006, дц = 1,974, <д> = 2,000). В отсутствии металла для резорцина д = 2,0038. Мы полагаем, что сигнал обусловлен присутствием в супрамолекулярном ансамбле анион-радикальной системы типа (Ке2*)_ или (0~-Дг-0*) [15]. Подобного типа системы зафиксированы для ряда комплексов переходных металлов с циклическими лигандами, приводящие к стабилизации как степени окисления металла, так и металлоцикла [16].
Исследование электронных спектров поглощения (ЭСП) метанольных растворов исходных соединений (1, 1_) и продукта (2) позволяет сделать вывод об изменениях в положении и соотношении интенсивностей максимумов полос поглощения в УФ области, а также появлении новых полос в видимой области, что подтверждает комплексообразование. ЭСП соединения (1) содержит полосы с Лтах ~ 510, 470, 440, 410, 375, 250, 225 нм, указывающие на присутствие различных аквохлоридных форм комплексов родия(Ш). В ЭСП (Ь) наблюдаются две характерные полосы, указывающие на присутствие каликсрезорциновой структуры с Лтах ~ 280, 288 нм, где интенсивность первой полосы превышает вторую в соотношении 1.3: 1, что характерно для тетрамерных структур [17]. Полосы с Лтах ~ 204, 240, 300 нм указывают на наличие структурных фрагментов [-Сб^Ы^] и связаны с (л^-л*, П^-л*}-переходами [18], высокой интенсивности которых способствуют ауксохромные группы (N1-12, ОН) макромолекулы. В видимой области ЭСП продукта (2), наряду с полосами поглощения, характеризующими внутрилигандные переходы (240-300 нм), наблюдается расщепленная на триплет полоса Ь—Ь переходов (Лтах ~ 404, 410, 490 нм), что характерно для низкоспиновой шестикоординированной конфигурации КЬ(Ш); три интенсивных полосы переноса заряда металл-лиганд (Лтах ~ 370, 352, 320 нм) характерны для низкосимметричных соединений КЬ(Ш) и связаны с тремя неидентичными лигандами [19].
Кондуктометрические измерения электропроводности комплекса (2) в метаноле методом кондуктометрии (47дБ; метанол - 5-8 дБ) указывает на ионный тип. Каждый из азотсодержащих фрагментов [-СбН4ЫН2], входящих в структуру соединения (Ь), можно сопоставить по строению с молекулой ариламина. Известно [12], что соединения родия(Ш) вступают в реакции комплексообразования с ариламинами с образованием триаминов, причем основность аминов является определяющим фактором, влияющим на их комплексообразующие свойства [14]. Некоторые отклонения от вышеозначенных вариантов будет вносить супрамолекулярная структура соединения (Ь). Аминомодифицированные каликс[4]резорцины характеризуются наличием сильных внутримолекулярных водородных связей (ВВС) 0Н....Ы, обуславливающих образование цвиттер-ионов. Для гидроксогрупп резорцинольных фрагментов наблюдается более низкая кислотность по сравнению с соответствующим фенолами и склонность к процессам самоагрегации типа «голова к голове», которая в протонных средах, например в изопропаноле, осуществляется за счет водородных связей [20].
Определение способа координации донорных групп проведено на основании анализа колебательных спектров. Основными аналитическими полосами в ИК спектре для (1_) являются полосы поглощения, которые связанны с колебаниями фрагментов [-СбН4ЫН2] и гидроксогрупп
1 1
резорциновых фрагментов. Колебания уДб(ЫН) ~ 3480 см" и уб(ЫН) ~ 3390 см" наблюдаются
совместно с валентными колебаниями связи v(0H) ~ 3544, 3350, 3168 см"1 в виде широкой
зоны поглощения сложного контура с расщеплением, характерная форма и положение
которой соответствует наличию, как свободных, так и ассоциированных гидрокси- и
аминогрупп, связанных системой межмолекулярных и внутримолекулярных водородных
связей (МВС, ВВС). В области 1600-1500 см"1 совместно с у(СС)Др проявляются 6Дэ(ЫН2) и
6э(ЫН2) в виде двух интенсивных ассиметричных полос с основным поглощением ~ 1617, "1 "1 "1 "1 1600 см" и ~ 1520, 1505 см" и небольшой полосой при 1553 см" . В области 1360-1200 см" в
виде мультиплетной полосы средней интенсивности проявляются совместно следующие
колебания связей аминогрупп и резорциновых фрагментов [б(СН), у(С0)] ~ 1284, 1254 см"1 и
у(СЫ) ~ 1240, 1214 см"1. В области 1200-750 см"1 проявляется комплекс колебаний: плоские и
неплоские деформационные колебания связей 6(СН)др, колебания связей б(СН) в метиновых
группах, валентные колебания связей у(С0) в резорциновых фрагментах супрамолекулы
совместно с деформационными колебаниями групп (ЫН2): ~ 1254, 1240, 1181, 1143, 1019, 948,
929, 916, 891, 847, 840, 822, 791, 781 см"1. Причем, для ей-изомера в области 1180-1140 см"1
наблюдаются две дублетные полосы: при ~ 1181, 1157 см"1 с более интенсивной
низкочастотной компонентой и при ~ 847, 822 см"1, в которой высокочастотная компонента
имеет ассиметричный контур с перегибом ~ 840 см"1. В интервале 500-650 см"1 наблюдается
ряд частот деформационных колебаний углов связей б(ССС)Др ~ 613, 594, 575, 527 см"1 [18,
21, 22]. В результате комплексообразования наибольшие изменения испытывают частоты
валентных колебаний донорных групп, принимающих участие в комплексообразовании.
Широкий сложный контур полосы поглощения, которая включает у(0Н), удб(ЫН), уб(ЫН)
сглаживается, основное поглощение наблюдается при 3400 см"1 и 3220 см"1. Следует отметить,
что изменение поглощения в области валентных колебаний связей 0-Н и Ы-Н указывает на
изменения системы МВС и ВВС, что является одним из признаков комплексообразования.
Колебания связей у(СС)Др, 6Дэ(ЫН2) и 6э(ЫН2) проявляются в области 1607, 1507 см"1.
Обычно координация по азоту(Ш) приводит к понижению частоты скелетных колебаний
связей v(C-N).
В ИК-спектре соединения (2) исчезает длинноволновая полоса поглощения скелетных колебаний связи у(С~Ы) и наблюдается только одна полоса поглощения в области 1207 см"1 с более низкой частотой колебания по отношению к исходному лиганду (1_). В интервале 500650 см"1 частота деформационных колебаний углов связей 6(ССС)др проявляется в области ~ 555 см"1, что указывает на деформацию арильных фрагментов в результате координации. Колебания связей v(Rh—N) проявляются в области 500-400 см"1 ИК спектра комплекса (2) ~ 420 см"1.
В спектре комбинационного рассеяния (КР) ей соответствует слабополяризованная линия при 415 см"1. Данные факты указывают на участие в координации всех четырех азотсодержащих групп с образованием связи Rh—N [23]. Колебания связей Rh—Cl наблюдаются в области 360-250 см"1 ИК спектров [23]. По данным [24] валентным колебаниям хлор-мостиковых связей Rh-м-Cl отвечают частоты на 20-40 см"1 меньше, чем концевых связей Rh-Cl. В спектре комплекса (2) наблюдается несколько налагающихся полос, дающих эффективные максимумы при 340, 329, Полосы поглощения при 340, 329 см"1 однозначно относятся к у(КЬ-С11егт); полосы поглощения при 282, 252 см"1 - к v(Rh—М—С1). Поскольку полосы v(Rh-Clteгm) обладают высокой интенсивностью по сравнению с полосами внутрилигандных колебаний в дальней области, то это предполагает внешнесферную координацию комплексов Rh(III) по отношению к каликсрезорциновой матрице. Колебания связей координированной нитрозильной группы в области 1630-1800 см"1 колебательного спектра не наблюдается.
Поэтому мы полагаем, что нитрозильная группа не входит в состав комплекса (2), а восстанавливается в процессе синтеза до молекулярного азота за счет взаимопревращений промежуточных продуктов реакции и системы Rh3+ + е ^ Rh+. Следует отметить, что в ИК
спектре соединения (2) также наблюдаются следующие полосы поглощения,
свидетельствующие о присутствии в молекуле каликсарезорцинового остова [21]: полосы v(CH),
у(СН3) в области 3000^-2854 см"1, деформационные колебания группы б(СН) ~ 846 см"1; причем,
в области 1180-1140 см"1 для ей-изомера сохраняется дублетная полоса ~ 1181, 1157 см"1 с
более интенсивной низкочастотной компонентой и в области 870-820 см"1 наблюдается два
"1
максимума полос поглощения ~ 850, 837 см .
Спектр ЯМР1 Н продукта (2) содержит следующие сигналы конформационно зависимых протонов (5, м.д.): 5.48 с (4Н, СН); 6.18 с (4Н, 0"СНаром, СбН2 ); 6,43 с (4Н, О" СНарОМ, СбН2); 6,45 с, 6,58 с(4Н, М" СНарОМ, СбН2) [5]. Сигналы указывают, что (Ь), входящий в состав соединения (2) сохраняет конфигурацию ей-изомера и находится в конформации «кресло». При комплексообразовании происходит удвоение сигналов конформационно зависимых протонов резорцинольных колец в вышеозначенных областях.
Дериватографическое исследование дало возможность судить о прочности супрамолекулярного ансамбля и подтвердить состав продукта (2). Термолиз соединения происходит в две ступени. В области температур 50-294 0С наблюдается плавление и разложение супрамолекулярного ансамбля (2) на составляющие части: разрыв водородных связей и частичное разложение частиц, составляющих супрамолекулярный ансамбль. Однако потеря массы незначительна (найдено ~ 19,20 %, вычислено 19,23%). Исходя из анализа кривой ДТА (дифференциально-термический анализ), комплекс плавится при 150 0С и разлагается при 192 0С. Термоокислительная деструкция лиганда и комплекса родия наблюдается в интервале 294-520 0С, где наблюдается основная потеря массы (найдено ~ 55,98 %, вычислено 56,33 %). Экзоэффект, наблюдаемый при 430 0С, связан с
термоокислительной деструкцией лиганда. На кривой ДТГ в интервале 470-520 0С наблюдается резкий скачок уменьшения массы, что связано с разрушением лиганда и удалением его компонентов в виде легколетучих продуктов. Суммарная потеря массы и твердый остаток (найдено ~, вычислено) составляют 75,18; 75,56 % и 24,82; 24,44 %. Термически устойчивый остаток представляет собой металлический родий.
Заключение
Таким образом, на основании данных физико-химических исследований соединение (2) имеет состав (Ь)" • 2[Rh2Clб]. Мы полагаем, что комплекс (2) представляют собой супрамолекулярную структуру, в которой атомы азота четырех аминоарильных групп координируются с двумя атомами родия полимерной цепочки трихлорида родия.
Авторы выражают благодарность д.х.н. профессору кафедры органической химии Е.Л. Гавриловой и к.х.н. доценту кафедры органической химии Н.И. Шаталовой за синтез и предоставление для работы Nфункционализированного каликс[4]резорцина.
Литература
1. Кендлин, Дж. Реакции координационных соединений переходных металлов / Дж. Кендлин, К. Тейлор, Д. Томпсон. - М.: Мир, 1970. - 392 с.
2. Стид, Дж. И. Супрамолекулярная химия / Дж. И. Стид, Дж. Л. Этвуд. - М.: Академкнига, 2007. -Т.1,2. - 895 с.
3. Гусева, Е.В. Взаимодействие соединений платины(ГУ) с N функционализированными по верхнему ободу молекулы каликс [4]резорцинами в различных средах / Е.В. Гусева, В.К. Половняк, Г.В. Егоров,
А.В. Потапова (Соколова). // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2010. - №5. - С.27-35.
4. Гусева, Е.В. Комплексы карбоксилата диродия(ГГ) с каликс[4]резорцинами функционализированными по верхнему и нижнему ободу молекулы Р, ^содержащими фрагментами / Е.В. Гусева, Е.Л. Гаврилова, А.А. Наумова, В.И. Морозов, Н.И. Шаталова, Д.Т. Каримова, В.К. Половняк // ЖОХ. - 2008. Т. - 78. - Вып. 12. - С. 1963-1971.
5.Шаталова, Н.И. Синтез и изучение структуры каликс [4]резорцинов, модифицированных различными азотсодержащими фрагментами: автореф. дис. ... канд. хим. наук / Н.И. Шаталова. -Казань, 2008. 20 с.
6. Карякин, Ю.В. Чистые химические вещества / Ю.В. Карякин, A.A. Affl-елов. - М.: Химия, 1974. 408 с.
7. Методы количественного органического элементного микроанализа // Под ред. A.^ Гельмана. М.: Химия, 1987. С. 230-231.
8. Kondyurin, A. Vibrational spectra of calix[4]resorcinarene isomers / A. Kondyurin, C. Rautenberg, G. Steiner, W.D. Habicher, R. Salzer // J. Molecular Structure, 2001. - V. 5б3-5б4. - P. 503.
9. Роберт, Дж. Основы органической химии / Дж. Роберт, М. Кассерио. - М.: Мир, 1978. Т.1-2. 1730 с.
10. Wilkinson, G. Comprehensive ^ordination ^emistry: the synthesis, reactions, properties and applications of coordination compounds) / G. Wilkinson, R.D. Gillard, J.A. McCleverty. - Pergamon Press, 1987. - V.2. -1105 p.
11. Митряйкина, М.А. Синтез и свойства комплексных соединений родия(!) и родия(П) с бидентатными азот(Ш)-, фосфор(Ш)-органическими лигандами: автореф. дис. ... канд. хим. наук / МА. Митряйкина. - Казань, 1991. 20 с.
12. Фёдоров, И.А. Родий / ИА. Фёдоров. - М.: Наука, 19бб. - 27б с.
13. Коллмен, Дж. Металлоорганическая химия переходных металлов. / Дж. Коллмен, Л. Хигедас, Дж. Нортон, Р. Финке. - М.: Мир, 1989. - Т 1, 2. - 900 с.
14. Кукушкин, Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений / Ю.Н. Кукушкин. - Л.: Химия, 1987. 288 с.
15. Рогинский, В.А. Фенольные антиоксиданты /ВА. Рогинский. - М.: Наука, 1988. - 24б с.
16. Meitlis, P.M. Comprechensive organometallic chemistry / P.M. Meitlis, P. Espinet, M.J.H. Russel -Pergamon Press, 1982. - 23б p.
17. Фегтле, Ф. Химия комплексов «гость-хозяин». Синтез, структура и применение /Ф. Фегтле., Э. Вебер. М.: Мир, 1988. - 511 с.
18. Иоффе, Б.В. Физические методы определения строения органических соединений / Б.В. Иоффе, Р.Р. Костиков, В.В. Разин. - М.: ВШ, 1984. 331 с.
19. Ливер, Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений / Э. Ливер. - М.: Мир, 1987. Т. 1-2. 934 с.
20. Сальников, Ю.И. Влияние тритона-100 на протолитические свойства аминометилированного каликс[4]резорцинарена и на его взаимодействие с медью(П) / Ю.И. Сальников, ГА. Боос, И.С. Рыжкина, С.С. Лукашенко, A^. Тифорова // Коллоидный журнал.- 2003.- Т. б7. - № 4. - С. 527-533.
21. Kondyurin, A. Vibrational spectra of calyx[4]resorcinarene isomers / A. Kondyurin, C. Rautenberg, G. Steiner, W.D. Habicher, R. Salzer // J. Molecular Structure. - 2001 - V. 5б3-5б4. - P. 503-511.
22. Коваленко, В.И. Водородная связь. Конформационное состояние и самосборка молекул с акилкаликс[4]резорцинаренами / В.И. Коваленко, A^. Чернова, Р.Р. Шагидуллин, Г.М. Дорожкина,
B.Г. Никитин // Структура и динамика молекулярных систем. - Йошкар-Ола - Казань - Москва, 1998.
C. 12б-133.
23. Накамото, К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К. Накамото. - М.: Мир, 1991. - 398 с
24. Глинская, Л. А. Кристаллическая структура и ИК спектры ди-ц-хлоро-
бис[(диизопропилфосфит)(диизопропилфосфито)(карбонил)] хлорородия (III). / ЛА. Глинская,
Э.Н. Юрченко, С.Ф. Солодовников, Л.С. Грачева, Р.Ф. Клевцова // ЖСХ. - 1982. - Т. 23. - № 3. -С.79-85.
© Е. В. Гусева - канд. хим. наук, доц. каф. неорганической химии КГТУ, leylaha@mail.ru; А. В. Потапова - асп. той же кафедры, albinka88-kazan@rambler.ru; Е. И. Гришин - инж. науч.-произв. центра «Экологический консорциум», qwerty-eugene@mail.ru; Л. В. Антонова - канд. хим. наук, доц. каф. неорганической химии КГТУ.
