CC BY
9
ИЗВЕСТИЯ
ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО
ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА
Том 136 1965
выяснение оптимальных условий синтеза
о,о-диэтил-о-нит1>олигно-тиофосфата
Б. В. ТРОНОВ, Л. А. ПЕРШИНА, А. А. КОВАЛЕНОК
(Представлена органической секцией научно-методического семинара ХТФ)
Гидроксильные группы лигнина и его производных в количестве 20% вступают в реакцию этерификации с 0,0-диэтил-хлортиофосфатом в среде толуола, при нагревании в течение 2-х часов [1, 2]. Полученные соединения обладают довольно сильным инсектицидным действием, особенно препарат, полученный из нитролигнина.
В настоящей работе изучалось влияние количества исходных веществ, щелочи, пиридина, времени и температуры реакции на инсектицидное действие 0,0-диэтил-о-нитролигнотиофосфата.
За основу был выбран промышленный водный способ получения тиофоса [3].
В качестве исходного сырья был взят технический лигнин Красноярского гидролизного завода. Лигнин нитровали в условиях, предложенных Н. Н. Шорыгиной с сотрудниками [4].
Полученный нитролигнин содержал 4,2% азота; 10,9% карбоксильных групп; 5,95% гидроксильных групп.
0.0.диэтилхлортиофосфат получали по способу Флетхера [5].
В полученных продуктах определяли <серу [6] и фосфор [7], а в препарате № 115 углерод, водород и азот.
В круглодонную колбу с обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой помещали навеску нитролигнина, приливали раствор щелочи в количестве, необходимом для замещения водородов гидроксильных и карбоксильных групп, 100 мл воды, пиридин.
Затем содержимое колбы нагревали до определенной температур ры. По достижению необходимой температуры приливали по каплям в течение 20—30 мин. диэтилхлортиофосфат. Реакционную смесь нагревали при перемешивании в течение определенного промежутка времени, затем охлаждали; осадок промывали водой до отрицательной реакции на CY и горячим толуолом до отрицательной реакции на РО^п.
Количества исходных продуктов, условия синтеза, анализ полученных препаратов и их инсектицидная активность приведены в таблицах 1, 2, 3.
Выводы
1. Наиболее сильным инсектицидным действием обладает препарат №. 115, содержащий 47,8% углерода; 5,7% водорода; 5,5—5,8%. серы: 5,2—5,3% фосфора; 2,13% азота.
2. Препарат получили в следующих оптимальных условиях: количество исходных веществ на 100 г нитролигнина —40 г едкого натра, 700 мл воды, 12,6 мл пиридина, 136,8 г диэтилхл!ортж>фосфата; условия синтеза — время 2 часа, температура 92—95°С.
Таблица 1
№ препарата Количество исходных веществ, г Данные анализа продуктов реакции, % Инсектицидная активность (100% гибель комнатной мухи через мин.)
нитролигнина диэтилхлор-тиофосфата фосфор сера
75 10,0 7,4 2,75 2,99 80
83 10,0 5,0 2,0 2,1 75
84 7,7 10,0 7,2 7,5 30
84/2 7,7 10,0 7.2 7,5 30
109 50,0 64,8 5,2 5,6 15
110 50,0 70,0 — — 23 •
Ш 50,0 75,0 — 25
Примечание: вррмя — 2 ч, температура — 92—95°С.
Таблица 2
№ препарата Количество исходных веществ, Условия синтеза Данные анализа продуктов реакции, % Инсектицидная активность (100% гибель комнатной мухи через мин).
нитролигнина диэтил-хлортио-фосфата t° время фосфор сера
87 7,7 10,0 18—20° 5 мин. 0 0 Не активен -
76 7,7 10,0 50—60° 50 мин. 3,9 3,2 60
114 50,0 68,4 12—20° 2 час. — 27
115 50,0 68,4 92—95° 2 „ 5,23 5,8 10
113 50,0 68,4 92-95° 2 . 5,00 5,2 20
109 50,0 68,4 92-95° 2 „ / 5,2 5,6 15
Таблица 3
№ препарата Количество исходных веществ, г Данные анализа продуктов реакции, % Инсектицидная активность (100% гибель комнатной мухи через мин.)
нитролигнина пиридина, мл едки й натр диэтил-хлор-тиофос-фата воды, мл фосфор сера
84 7,7 1,0 3,75 10,0 100,0 7,2 7,5 30
69 7,7, 1,0 — 10,0 100,0 — 3,8 180
77а 7,7 — 3,75 10,0 100,0 — 3,15 504
109 50,0 6,3 20,0 64,8 350,0 5,2. • 5,6 15
112 50,0 — 20,0 64,8 350,0 — 3,2 » 60
Примечание: время — 2 ч, температура — 92—95°С.
ЛИТЕРАТУРА
1. Б. В. Тронов, Л. А. Пер шина, В. М. Морозова, А. В. К о в а л е н о к, А. И. Г а л о ч к и н. Ж- «Гидролизная и лесохимическая промышленность», 5, 1961.
2. Л. А. Пер шина, С. Н. 3 агребельный. Изв. ТПИ, т. 111, 1961.
3. И. И. Ю келье он. Технология основного органического синтеза. Госхим-издат, 1958.
4. Б. М. Бобовников, Т. В. Изумрудова, Э. К. Иванова, H. Н. Ш о-р ы г и н а. Производство нитролигнина на Андижанском гидролизном заводе. Ж. «Гидролизная и лесохимическая промышленность», в. 5, 1962.
5. Fletcher I. H., Hamilton I. С., Hechenbleikner, Hoegberkg E. I., Sekt В. I. and Gassaday I. T. Preparation of 0,0 — Diethyl — о — p — Nitrophenyl Thiophosphate (Parathion). I: Am. Soc. 70, 3943, 1943.
6. M. О. Коршун и H. Э. Гельман. Новые методы элементарного микроанализа. Госхимиздат, 1949.
7. t. В а й б е л ь. Индентификация органических соединений. ЦЛ, 1957.
