Научная статья на тему 'Выбор хроматографического разделения веществ на основе построения изотермы сорбции'

Выбор хроматографического разделения веществ на основе построения изотермы сорбции Текст научной статьи по специальности «Прочие медицинские науки»

CC BY
169
16
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ЛЕКАРСТВЕННЫЕ СРЕДСТВА / хроматографическое разделение / изотерма сорбции

Аннотация научной статьи по прочим медицинским наукам, автор научной работы — Кушнирева О. Н., Малкова Т. Л.

Работа посвящена определению влияния различных факторов на хроматографическое поведение некоторых наркотических и одурманивающих веществ в универсальной и частной системах, подбору оптимальных условий предварительного ТСХ-скрининга и оценке результатов хроматографического разделения на основе построения изотермы сорбции.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по прочим медицинским наукам , автор научной работы — Кушнирева О. Н., Малкова Т. Л.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Выбор хроматографического разделения веществ на основе построения изотермы сорбции»

4. Гоголь Н.В. “Выбранные места из переписки с друзьями” Собр. соч в 9 т .М.-1994,- т.6 - с. 5-193.

5. Егоров В.Ф., Кошкина Е.А., Корчагина Г.А., Шамота А.З. Наркологическая ситуация в России Русский медицинский журнал.-1998.-Том 6.- №2.-с. 109-114.

6. Коротун В.Н., Смирнова И.Ю., Перминов В.И. Анализ исследований на наркотические и многокомпонентные токсические смеси по Пермской области (За 1993-1997г.). Совр. вопр. судебной медицины и экспертной практики. -Выпуск 10.-Ижевск.-1998.-с. 280-283.

7. Крюков М.В., Малявин В.В., М.В.Софронов “Китайский этнос в Средние века”.- М.- “Наука”.- 1984.- с.114-128.

8. Кун-цзы “Луньюй”. В кн. “Классическое конфуцианство”.-т.1.- С.-Пб., -“Нева”.-2000.-с 95-114.

9. Рохлина М.Л., Козлов А.А., Каплан И.Я., Клинико-социальные последствия наркоманий. Вопросы наркологии.- 1998.-№1.- с.11-20.

10.Саломез Дж.А., Чебурсон В., Соколовский Г. “Наркотики и общество”.- М.- “Иллойн”.- 1998.- 192 с.

11.Тюлькин Е.П., Коробейников Л.В. Статистическая характеристика смертельных отравлений по г.Ижевску. Современные вопросы судебной медицины и экспертной практики.- Ижевск.- 1970.- с.124-127.

12.Шурыгина И.И. Информированность о наркотиках и вовлечение в наркотическое потребление: три модели приобщения к наркотикам. В “Наркомания. Ситуация, тенденции, проблемы”. - М.- 1999.- с. 21.

13. Blum L. Bourrat E. Pathologie cutanee de la misere.//Revue du Praticien., 1996.- 46(15).-рр.1839-43.

14.Fromm E./Э.Фромм/ “Иметь или быть” М.-“Прогресс”.- 1990.- 215с.

15.топ Hofmann E. “Lehrbuchdergerichtlichen Medicin von Dr. Eduard. v. Hofmann,herausgegeben von Prof. A. Kolisko”. (Учебник судебной медицины д-ра Эдуарда фон-Гофманна, Пер. с 9-го немецкого исправленного и дополненного издания Под ред. бывшего профессора Д.П.Косоротова. 6-е русское издание // С.-Петербург , Издание К.Л.Риккера , 1912г. -952с.).

16.Hovnanian L. Les quatre stades de la toxicomanie (d’apres une experience clinique de 5,000 drogues). Bulletin de l Academie Nationale de Medecine. 1994.- 178(6).-рр. 1029-37; discussion Ibid. 1037-42.

17. Hucho F.“Neurochemistry. Fundamentals @ concepts” (Ф.Хухо, “Нейрохимия. Основы и принципы”.- М.- “Мир”.-1990.- с.241-302.

© О.Н. Кушнирева, Т.Л. Малкова. УДК615.015.1: 615.212.7

О.Н. Кушнирева, Т.Л. Малкова. ВЫБОР ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ВЕЩЕСТВ НА ОСНОВЕ ПОСТРОЕНИЯ ИЗОТЕРМЫ СОРБЦИИ

Кафедра токсикологической химии (зав. кафедрой - доц. Т.Л.Малкова)

Пермской государственной фармацевтической академии Работа посвящена определению влияния различных факторов на хроматографическое поведение некоторых наркотических и одурманивающих веществ в универсальной и частной системах, подбору оптимальных условий предварительного ТСХ-скрининга и оценке результатов хроматографического разделения на основе построения изотермы сорбции.

Ключевые слова: лекарственные средства, хроматографическое разделение, изотерма сорбции.

CHOICE OF CHROMATOGRAFIC SUBSTANCES DIVISION ON THE BASE OF ISOTHERM SORBTION PLOTTING

O.N.Kushnireva, T.L.Malkova Perm

The article is devoted to determination of the different factors influence on the chromatografy of some drugs in universal and private systems,to selection of the most optimal conditions of preliminary TSX-scrining and the results of chromatografic substances division on the base of isotherm sorbtion plotting Key words: drugs, chromatografic division, isotherm sorbtion.

Широкое распространение наркоманий и токсикоманий привело в настоящее время к резкому росту числа отравлений наркотическими и одурманивающими веществами как кустарного изготовления, так и входящими в состав лекарственных средств. Диагностика состояний наркотического и токсикоманическо-го одурманивания и острых интоксикаций, вызванных этими веществами, представляет значительную трудность, что обусловлено их многочисленностью и разнохарактерностью, а также отсутствием четко выраженных клинических симптомов отравлений.

В связи с этим особую актуальность приобретает использование экспрессных высокочувствительных и

специфичных методов анализа. В качестве таких методов сейчас широко используются хроматографические методы анализа, в частности тонкослойная хроматография. Благодаря своей экспрессности, воспроизводимости, простоте и низкой стоимости анализа, метод ТСХ занимает важное место среди многих хроматографических методов. Кроме этого существует проблема в стандартизации и аттестации методик судебно-химического анализа, которая касается и проведения хроматографического исследования с целью обнаружения наркотических и одурманивающих веществ. Вышеперечисленные проблемы рассмотрены в данной статье.

Работа посвящена определению влияния различных факторов на хроматографическое поведение димедрола, атропина, кокаина и тропацина в универсальной и частной системах, подбору оптимальных условий предварительного ТСХ-скрининга и оценке результатов хроматографического разделения на основе построения изотермы сорбции.

В основе разделения веществ в ТСХ преимущественно лежат процессы распределения и адсорбции. Распределительная хроматография основана на непрерывном перераспределении хроматографируемых веществ между двумя фазами, подвижной (мобильной, Ст) и неподвижной (стационарной, С8). Отношение равновесных концентраций вещества в неподвижной и подвижной фазах определяется коэффициентом распределения.

Величина коэффициента перераспределения Кр непосредственно связана с таким понятием как «изотерма сорбции», поскольку она также определяет (при различных концетрациях) равновесное отношение доли сорбированного вещества к доле, оставшейся в подвижной фазе. Коэффициентом распределения определяется наклон соответствующей линейной изотермы сорбции. [1]

Когда изотерма искривлена, значение Кр определяет наклон лишь соответствующего участка графика; наклон зависит от концентрации, что приводит к образованию размытых фронтов пятна (хроматографические зоны).

Нелинейность изотермы сорбции влияет как на форму пятна, так и на Я£для пятна.

Степень кривизны определяется относительно оси Ст В диапазоне небольших концентраций образца при адсорбционных процессах большинство изотерм все еще сохраняют линейность, они становятся все более вогнутыми при повышении концентрации, при этом коэффициент распределения снижается при увеличении количества образца, пятно становится несимметричным (образуется «хвост»), а величина Вг соответствующая центру тяжести, растет. При выпуклой изотерме ситуация оказывается противоположной; фронт размыт перед центром тяжести, а соответствующая

центру тяжести величина снижается при повышении количества образца.

Удлинение пятен обуславливается нелинейностью изотермы сорбции (“перегрузкой”). На природу и характеристики изотермы сорбции одиночного вещества или многокомпонентной смеси влияют такие параметры, как природа вещества и его концентрация, степень относительного насыщения конкурирующими веществами.

Нами исследована взаимосвязь между этими параметрами в следующих хроматографических системах:

1. Диоксан: хлороформ: ацетон: 25% раствор аммиака (47,5:45: 5: 2,5)

2. Толуол: ацетон: этанол: 25% раствор аммиака (45:45:7,5:2,5)

Чистоту растворителей для хроматографических систем проверяли спектрофотометрическим методом на приборе СФМ - 46.

Использовались следующие хроматографические пластинки:

«Сорбфил» ПТСХ-П-В, тип сорбента: силикагель СТХ-1ВЭ, пластинка для ВЭТСХ, силикагель марки КСК-Г, «Сорбфил» ПТСХ-П-А-УФ, сорбент: силиказель СТХ-1А, пластинка «Силуфол» УФ-254.

Стандартные растворы веществ различной концентрации готовили из их субстанции по следующей методике: навески димедрола, атропина, кокаина, тро-пацина 0,001; 0,005; 0,01; 0,02; 0,03; 0,05 г, отвешенные на аналитических весах ВЛР-200 2 класса точности, помещали в пенициллиновые флаконы и растворяли в 1 мл хлороформа. Полученные хлороформные растворы наносили на линию старта хроматографической пластинки с помощью микропипетки в объеме 0, 01 мкл (что соответствует содержанию веществ 10,50, 100, 200, 300 и 500 мкг) в виде пятен диаметром не более 3 мм.

На пластинке отмечали линию финиша - расстояние от линии старта, которое составляет 10 см. Расстояние от краев пластинки составило 1, 0 см. Подготовленные таким образом пластинки помещали в хроматографические камеры и подвергали хроматографированию. По мере достижения фронтом раствори-

Без насыщения

Насыщение 15 минут

Насыщение 30 минут

Рис. 1. Взаимосвязь Яівещества от количества образца

теля линии финиша пластинки вынимали из камеры и высушивали в токе теплого воздуха. Высушенные хроматографические пластинки обрабатывали реактивом Драгендорфа. Анализируемые вещества проявились в виде желто-коричневых пятен. Исследуемые вещества на пластинах «Силуфол», «Сорбфил» с УФ-индикатором, помимо указанного визуального детектирования, обнаруживали облучением в УФ - свете при длине волны 254 нм. Результаты хроматографического исследования представлены на рис. 1.

Изотермы сорбции строили для каждого варианта изменений условий хроматографирования (различные пластинки, хроматографические системы, температурный режим, влажность, насыщенность камеры).

Анализируя полученные графики, можно сделать следующие выводы:

Изотерма сорбции сохраняет линейность в интервале концентраций 10-100 мкг при всех вариациях условий хроматографирования, что позволяет рекомендовать эти количества в качестве аликвот для нанесения на пластинку при ХТС-скрининге. В концентрации 200-500 мкг изотерма сорбции искривляется,

что проявляется в размытости пятна на пластинке и увеличении величины ЯГ данных веществ.

Насыщенность камеры и однородность хроматографической системы также влияют на линейность изотермы сорбции. Так, при использовании камеры без насыщения, ЯГявляются завышенными. Это связано с тем, что использование многокомпонентных подвижных фаз для элюирования без предварительного насыщения неизбежно ведет к расслоению подвижной фазы в слое. Оно обусловлено тем, что часть поднимающего по пластинке растворителя расходуется на формирование реальной неподвижной фазы. Предварительное насыщение парами растворителя повышает активность адсорбента. Полученные результаты свидетельствуют, что оптимальное время насыщения составляет 15 мин. Температурный режим и влажность не существенно влияют на хроматографическое разделение веществ в данных системах.

Результаты экспериментальной работы позволяют целенаправленно выбрать оптимальные условия хроматографического разделения вышеуказанных веществ при ХТС-скрининге.

Литература:

1. Гейсс Ф. Основы тонкослойной хроматографии (планарная хроматография)/Перевод с англ. М.А.Кожевник, Б.П.Ла-пина. Под редакцией В.Г.Березкина, Т.1,Москва, 1999.-с. 146-152.

© О.А. Дмитриева

УДК 340.61:616.89-008.442.3

О.А. Дмитриева СУДЕБНО-МЕДИЦИНСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ РЕПРОДУКТИВНОЙ ФУНКЦИИ МУЖЧИН

Российский центр судебно-медицинской экспертизы МЗ РФ(директор - проф. В. В. Томилин)

Освещена общая концепция проблемы репродктивной функции мужчин и ее нарушений. Проанализированы причины, ее вызывающие: аномалии развития, воспалительные заболевания и др. Показано значение определения репродктивной функции мужчин при производстве судебно-медицинских экспертиз по поводу половых состояний лиц мужского пола.

Ключевые слова: половые преступления, репродуктивная функция мужчин, судебная медицина

LEGAL MEDICAL MEANING OF THE MEN’S REPRODUCTIVE FUNCTION

O.A. Dmitrieva Moskow

The problem of the men’s reproductive function and its disturbances are devoted in the article. Its etiology,anomalies of evolution, inflammatory diseases and etc. are analyzed. Significance of the men’s reproductive function definition in the cases of the men’s sex determination in the time of legal medical examination is shown.

Key words: sex crimes, men’s reproductive function, forensic medicine.

Сексуальные расстройства, являясь весьма важной и сложной медико-социальной проблемой, относятся также и к проблемам судебно-медицинским. В связи с новым Уголовным законодательством Российской Федерации (1996) судебно-медицинская экспертиза лиц мужского пола при расследовании половых преступлений проводится в случаях совершения изнасилования, насильственных действий сексуального характера, развратных действий, заражения венерическими болезнями и ВИЧ-инфекцией, а в гражданских делах при рассмотрении вопросов спорного отцовства, сексологических проблем расторжения брака.

Если при насильственных действиях сексуального характера, в основном, определяется способность к совершению полового акта (копулятивная функция), нарушение которой носит название эректильных дисфункций, то в гражданских делах первостепенное значение приобретают нарушения репродуктивной функции мужчин, т.е. способности к оплодотворению. «Правила определения половых функций мужчин» (1968) способность мужчины к совершению полового акта и оплодотворению называют производительной способностью. «Правила...» значительно устарели, и в этом смысле «Критерии по проведению судеб-

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.