Воспламеняемость и дымообразующая способность полимерных композиционных материалов Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

строительное материаловедение

УДК 536.468 DOI: 10.22227/1997-0935.2017.8.897-903

ВОСПЛАМЕНЯЕМОСТЬ И ДЫМООБРАЗУЮЩАЯ СПОСОБНОСТЬ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ

МАтЕРИАлОВ

В.А. Ушков

Национальный исследовательский Московский государственный строительный университет (НИУ МГСУ), 129337, г. Москва, Ярославское шоссе, д. 26

АННОТАцИЯ. Существенным недостатком полимерных композиционных материалов (ПКМ), сдерживающим их широкое применение в строительстве, является их низкая пожаробезопасность из-за высоких воспламеняемости и дымообразующей способности. Поэтому разработка пожаробезопасных ПКМ нового поколения с высокими эксплуатационными свойствами и модификация промышленных многотоннажных полимерных материалов с целью эффективного снижения их пожарной опасности являются важными и актуальными проблемами.

В статье рассмотрено влияние химической природы и содержания минеральных наполнителей, фосфатных пластификаторов, бромсодержащих антипиренов и производных ферроцена на такие параметры ПКМ, как термостойкость, горючесть и дымообразующая способность. Показано, что основным физическим параметром, определяющим влияние неорганических наполнителей на горючесть ПКМ, является удельное количество тепла, поглощаемое наполнителями. Выявлено, что фосфатные пластификаторы являются малоэффективными антипиренами для ПКМ на основе коксирующихся полимеров. Установлено, что бромсодержащие антипирены повышают дымообразующую способность материалов и позволяют получать слабогорючие полимерные композиты с коэффициентом дымообразования меньше 500 м2/кг и с высокими эксплуатационными показателями.

Таким образом выяснено, что рациональное применение минеральных наполнителей, хлорсодержащих пластификаторов, бромсодержащих антипиренов и производных ферроцена позволит разрабатывать ПКМ пониженной пожарной опасности с высокими эксплуатационными показателями.

КЛЮчЕВЫЕ СЛОВА: наполнитель, пластификатор, антипирен, производные ферроцена, кислородный индекс, термостойкость, горючесть, коэффициент дымообразования

ДЛЯ цИТИРОВАНИЯ: Ушков В.А. Воспламеняемость и дымообразующая способность полимерных композиционных материалов // Вестник МГСУ. 2017. Т. 12. Вып. 8 (107). С. 897-903. DOI: 10.22227/1997-0935.2017.8.897-903

INFLAMMABLENESS AND SMOKE-GENERATING ABILITY OF POLYMER COMPOSITE MATERIALS

V.A. Ushkov

Moscow State University of Civil Engineering (National Research University) (MGSU), 26 Yaroslavskoe shosse, Moscow, 129337, Russian Federation

m

ф о т

ABSTRACT. Possessing valuable operational properties, the vast majority of polymer composite materials (PCM) tend to ignite and spread the flame, the emergence of dangerous fire factors, leading to loss of life and property damage. The I present article is concerned with influence of chemical nature and content of mineral fillers, phosphate plasticizers, bromine- S containing fire-retardant agents, and dicyclopentadienyliron (ferrocene) derivatives on thermal fastness, flammability and smoke-generating ability of polymer composite materials. It's shown that the main parameter defining the influence of mineral fillers on flammability of polymer composite materials is the specific amount of heat absorbed by fillers. It's proved that bromine-containing fire-retardant agents increase smoke-generating ability of materials and allow obtaining low-flammable polymer composites with smoke-developed index not exceeding 500 m2/kg and high performance factors. The rational use of mineral fillers, bromine-containing fire-retardant agents, and ferrocene derivatives makes it possible to develop PCMs with reduced fire danger and high performance indicators.

KEY WORDS: filler, plasticizer, fire-retardant agent, ferrocene derivatives, thermal fastness, flammability, smoke-developed index

*

О У

Т

О

К) В

FOR CITATION: Ushkov V.A. Vosplamenyaemost' i dymoobrazuyushchaya sposobnost' polimernykh kompozitsionnykh materialov [Inflammableness and Smoke-Generating Ability of Polymer Composite Materials]. Vestnik MGSU [Proceedings f of Moscow State University of Civil Engineering]. 2017, vol. 12, issue 8 (107), pp. 897-903. DOI: 10.22227/1997- ^ 0935.2017.8.897-903 У

О

00

Обладая ценными эксплуатационными свой- жет означать гибель людей и материальный ущерб 1 ствами, подавляющее большинство полимерных [1-4]. В настоящее время значительно возросли о композиционных материалов (ПКМ) склонно к вос- требования к обеспечению пожарной безопасно-пламенению и распространению пламени, что мо- сти зданий и сооружений [5] Поэтому разработка

© Ушков В.А., 2017 897

■ч

N О

со

о >

с во

N ^

2 О

н *

О

X 5 I н о ф ю

пожаробезопасных ПКМ нового поколения с высокими эксплуатационными свойствами и модификация промышленных многотоннажных полимерных материалов с целью эффективного снижения их пожарной опасности являются исключительно важными и актуальными. Для решения указанной проблемы необходимо комплексное изучение всех процессов, протекающих при тепловом и огневом воздействии на ПКМ, установление взаимосвязи между составом материалов и их эксплуатационными и пожарно-техническими показателями.

В качестве объектов исследования были использованы материалы на основе полиэтилена низкого давления марки 20208-0021, эпоксидного полимера ЭД-202, синтетического каучука СКС-30АРКМ-153 и шинного регенерата РШ, первичного и вторичного ПВХ. Все ПКМ получали по общепринятым методикам. В качестве неорганических наполнителей применяли порошкообразные вещества со средним эквивалентным диаметром частиц 10...25 мкм: А1203, В^03, СаР2, СаО, СиО, Fe2O3, LiF, PbF2, Sb2O3, ТЮ2, v2o5, гп0, А1, ггО2, гп, мgO, А1(0И)3, м^^(ОИ)2, Са(ОИ)2, MgCO3, NaИCO3, каолин А1203^Ю22И20, гетит Fe203.nH20, лимонит Fe203.nИ20, серпентин Х2_^205(0И)4 (где X — это Fe2+, Fe3+, Ni, А1, гп, Мп), талькомагнезит — смесь Mg3Si4O10(OИ)2 и MgC034 и другие вещества. Теплофизические свойства исползьванных оксидов металлов приведены в работе [6], а термические свойства гидрасодержа-щих минералов и разлагающихся минеральных наполнителей — в работах [7, 8].

В качестве фосфатных пластификаторов применяли: ди-(2-этилгексил)-фенилфосфата, дифенил-(2-этилгексил)фосфата, трифенилфосфата, дифе-нил-крезилфосфата, дифенил-(п-третбутил)фенил-фосфата, трихлорэтилфосфата, дифенилизопопил-фенилфосфата и трихлорпропилфосфата, свойства которых приведены в работе [10], а также хлорпа-рафина марки Парахлор-380, содержащий 54.57 % хлора. В качестве антипиренов применяли промышленные марки аддитивных ароматических броморганических соединений и бромсодержащие антипирены, синтезированные в лабораторных условиях — продукты бромирования эпоксидного олигомера марки Эд-22, модифицированный анилином диглицидиловый эфир тетрабромдиана (олигомер УП-631) и бромсодержащие антипире-ны алкилароматического ряда серии Редант [11]. В зависимости от степени бромирования исходно-

1 ГОСТ 16338-85. Полиэтилен низкого давления. Технические условия (с Изменением № 1).

2 ГОСТ 10587-84. Смолы эпоксидно-диановые неотвер-жденные. Технические условия (с Изменением № 1).

3 ГОСТ 11138-78. Каучуки синтетические бутадиен-ме-тилстирольный СКМС-30АРКМ-15 и бутадиен-стироль-ный СКС-30АРКМ-15. Технические условия.

4 ГОСТ 21235-75. Тальк и талькомагнезит молотые. Тех-

нические условия.

го хлоралкилароматического соединения, антипи-рены серии Редант содержат 15,5.26,5 % хлора и 44.66 % брома. Основные физико-химические свойства промышленных марок бромсодержащих антипиренов и антипиренов серии Редант приведены в работе [4]. Для сравнения использовали реакционноспособные галогенсодержащие эпоксидные олигомеры марок Оксилин5, а также миро-капсулированные декабромдифенилоксид (ДБДО), хладон-114Б и четыреххлористый углерод с диаметром частиц 50.400 мкм. В качестве дымоподави-телей использовали ферроцен, ацетил-, диацетил- и а-оксиэтилферроцен, сополимер акрилоилферро-цена и изопрена, полимер ди(а-оксиизопропенил)-ферроцена и ферроцендикарбоновую кислоту, синтезированные в Институте элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова.

Термический анализ наполнителей, антипире-нов, производных ферроцена и ПКМ на воздухе и в токе азота проводили с помощью автоматизированной модульной термоаналитической системы <ЮиРоШ-9900» при скорости нагрева 10 и 20 °/мин. Кислородный индекс (КИ), температуры воспламенения Т и самовоспламенения Т , коэффициент ды-мообразования D в режиме пиролиза и пламенного горения, теплоту сгорания, критическую плотность теплового потока воспламенения д^, предельную концентрацию кислорода спр и скорости распространения пламени V по горизонтальной поверхности ПКМ определяло! по ГОСТ 12.1.044-896 и по методикам, приведенным в работах [7, 10, 12].

Существенным недостатком ПКМ, сдерживающим их более широкое применение в строительстве, является повышенная пожарная опасность: ПКМ, как правило, относятся к горючим материалам с высокой дымообразующей способностью.

Используя обычные для диффузионного горения полимеров предположения, с учетом тепловых потерь, связанных с конвективным теплообменом, КИ материалов можно представить в виде уравнения

100 о ( - Т0)

Н - I - с (Т - Т5)-о - кя

(1)

где Н, Ь — удельные значения теплоты соответственно сгорания и газификации полимерного материала; с , с — удельная теплоемкость окислителя и газообразных продуктов разложения полимеров соответственно; Т0, Т, Т. — температуры окружающей среды, горящей поверхности материала и пламени соответственно; Q — удельные тепловые потери от пламени; k — относительная степень наполнения; д — удельное количество тепла, по-

ТУ 6-02-1376-87. Смола эпоксидная хлоросодержащая Оксилин-5.

6 ГОСТ 12.1.044-89. Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения.

Воспламеняемость и дымообразующая способность полимерных

композиционных материалов

С.897-903

глощаемое наполнителем в процессе горения ПКМ; у — массовый стехиометрический коэффициент

m о . .

сгорания топлива; у = —-; m0, m — массовые потопу т

ки окислителя и топлива соответственно. Для полимеров, не образующих при пиролизе карбони-зованного остатка, коэффициент k = тн / я?т, а для ПКМ на основе карбонизующихся полимеров k = = я?н / [я?т(1 - 5)], где 5 — степень карбонизации полимерного связующего.

Одним из методов повышения эксплуатационных показателей, снижения пожарной опасности и стоимости полимеров является применение наполнителей. Влияние неразлагающихся минеральных наполнителей на диффузионное горение ПКМ связано с затратами тепла на их нагрев до температуры T композита. Количество тепла, поглощаемого наполнителем в условиях горения ПКМ,

kq = kc (T - T), (2)

J н уд s о

где суд — удельная теплоемкость наполнителей.

Поэтому ПКМ, наполненные из условия kqn = const, имеют близкие значения КИ, а их теплопроводность не оказывает заметного влияния на КИ композитов [2]. При этом все экспериментальные данные хорошо ложатся на прямую в координатах зависимости 100/КИ от kq независимо от типа использованного неразлагающегося наполнителя (рис. 1).

Воспламеняемость ПКМ с ростом содержания неразлагающихся наполнителей (до 61 % мас.) незначительно снижается: температуры T и Тсв повышаются соответственно на 25...35 и 10...35 °С, количество тепла дкр линейно возрастает на 1,5.2,0 кВт/м2, а значения КИ наполненных полипропилена, материалов на основе СКС-30АРКМ-15 и полимера ЭД-20 увеличиваются соответственно с 17,4, 19,1 и 19,4 % до 19,1.19,4, 22,8.23,4 и 20,3.21,5 %. Для ПКМ с удовлетворительной степенью точности выполняется линейная зависимость соотношения 100/КИ от коэффициента k

(рис. 2). При этом тангенс угла наклона прямых к оси абсцисс tga пропорционален удельному тепло-поглощению наполнителя дн. Для полиолефинов, разлагающихся при повышенных температурах практически полностью, тангенс tga имеет более высокие значения, чем для полимеров, склонных к карбонизации:

Наполнитель

СаСОз

TiO2

ZnO

Полиэтилен

РЬО

Al

А12О3

LiF

Al(OH)3

Полипропилен

tg a

1,25 1,36 1,54

0,08 0,21 0,25 0,35 0,94

Пластифицированный полимер ЭД-20

А12О3

СаСОз СаО

Серпентин AL(OH)3 Mg(OH)2 Лимонит

0,04 0,13 0,24 1,07 1,2 1,25 1,32

Материал на основе синтетического каучука СКС-30АРКМ-15

0,67 0,77 0,72 1,39 1,57

СаСОз SiО2 Каолин М^ОН^ А1(ОН)3

Основным параметром, определяющим влияние разлагающихся неорганических наполнителей на воспламеняемость ПКМ, является теплопогло-щение kq . При этом также выполняется линейная зависимость величины 100/КИ от относительного содержания разлагающихся наполнителей (рис. 3). Тангенс угла наклона прямых к оси абсцисс

Рис. 1. Зависимость 100/КИ композитов на основе полимера ЭД-20 и синтетического каучука СКС-30АРКМ-15

от величины kqн

00

ф

0 т

1

S

*

о

У

Т

0 2

1

К)

В

г

3 У

о *

8

О

■ч

tg а = -

(3)

N О

со

о >

с

10

N ^

2 о

н >

о

X S I h

О ф

ta

Y о (Т - То )

Для расчета КИ композитов можно использо вать уравнение

ки = . 100

, (4)

А - Вкян

где А — отношение 100/КИ исходного полимера; В — коэффициент пропорциональности.

Для наполненных полимеров в соответствии ^а 1

с уравнением (3) величина

(5).

Чя с0 ( - Т0) Учитывая, что значения величин с0, и Т0 при диффузионном горении ПКМ приняты постоянными

значение выражения —-.-т- будет также по-

- То)

стоянным, не зависящим от химическои природы полимера и наполнителя. Оно хорошо описывает все полученные экспериментальные результаты по оценке горючести ПКМ методом КИ и может быть использована для оценки абсолютных значении КИ различных ПКМ, а также применима и для композиции, содержащих смесь различных наполнителей. В этом случае kqн представляется в виде суммы произведений , соответствующих каждому

компоненту комбинированного наполнителя [6]. Следует отметить, что важным фактором, влияющим на эффективность гидратсодержащих веществ как антипиренов ПКМ, является близость температуры дегидратации наполнителя и температуры начала интенсивного разложения полимеров.

С увеличением содержания разлагающихся наполнителей до 50 % массы, температура Тв композитов на основе каучука СКС-30АРКМ-15 и полимера ЭД-20 возрастает на 10.45 °С с 310 и 270 °С до 330.355 и 280.310 °С соответственно. Температура Т исследованных ПКМ повышается на 30.65 °С, а теплопоглощение д независимо от химической природы полимерной матрицы и раз-

лагающегося наполнителя линейно увеличивается с ростом степени наполнения на 3,7.9,0 кВт/м2 для полимера ЭД-20 и 1,0.1,2 кВт/м2 для материалов на основе СКС-30АРКМ-15 [6].

Следовательно, совокупность экспериментальных данных показывает, что основным параметром, определяющим влияние неорганического наполнителя на горючесть ПКМ, является удельное количество тепла, поглощаемое наполнителем.

Исследованные ПКМ относятся к материалам с высокой дымообразующей способностью (D> 500 м2/кг): у эпоксидных ПКМ в режимах пламенного горения и пиролиза с ростом содержания минеральных наполнителей с 16 до 60 % массы она линейно уменьшается соответственно с 1170...1350 и 640...770 до 350...550 и 130...230 м2/кг (рис. 4). Это свидетельствует об аддитивном влиянии эпоксидного связующего и наполнителя на дымообразующую способность композитов и позволяет рассчитывать дымообразование Dm по данным о дымовыделении составляющих его компонентов [3].

КИ фосфатных пластификаторов, не содержащих атомов хлора, не превышает 23,2 %, а КИ трихлорпропилфосфата (ТХПФ) и трихлорэтил-фосфата (ТХЭФ), содержащих 32,5 и 37,3 % хлора, равен 26,4 и 29,9 % соответственно. При этом фосфатные пластификаторы практически не снижают пожарную опасность ПКМ на основе эпоксидных олигомеров и синтетических каучуков, повышают воспламеняемость и дымообразующую способность в режиме пиролиза ПВХ-материалов [5-7]. Низкая эффективность пламегасящего действия промышленных марок фосфатных пластификаторов обусловлена их относительно высокой горючестью: КИ пластификаторов равен 23,1...29,9 % по сравнению с 22,1...22,3 % для эпоксидного полимера ЭД-20, 20,8...21,3 % — для материалов на основе СКС-30АРКМ-15 и 44,1...47,2 % для жесткого ПВХ. Снижение параметра 9 и повышение V п для ПКМ, содержащих фосфатные пластификаторы, обусловлено их выпотеванием из полимера и вос-

5,5

5

о

о

4,5

х

—2

3

8 7

0,25

0,5

0,75 1

Коэффициент к

1,25

1,5

1,75

Рис. 2. Зависимость воспламеняемости ПКМ на основе полимера ЭД-20 (1-3), полипропилена (4-6) и каучука СКС-30АРКМ-15 (7, 8) от коэффициента к: 1 — A12O3; 2, 4, 7 — СаС03; 3 — СаО; 5 — TiO2; 6 — ZnO; 8 — SiO2

Воспламеняемость и дымообразующая способность полимерных _ ___ ___

С. o97-9UJ

композиционных материалов

пламенением под действием внешнего теплового потока. Увеличение дымообразующей способности пластифицированных ПКМ связано с ростом концентрации фенильных ядер в фосфатном пластификаторе и, следовательно, с повышением содержания ароматических органических соединений в продуктах пиролиза. Это подтверждается и увеличением содержания твердой фазы дыма. В то же время уровень выделения СО и концентрация кипслоты НС1 в продуктах пиролиза при 800 °С в пластикатах меньше, чем у жесткого ПВХ.

Наиболее распространенным и эффективным методом снижения горючести ПКМ является применение галогенсодержащих антипиренов. Это обусловлено широким ассортиментом и относительно невысокой стоимостью промышленных марок бромсодержащих антипиренов. Эффективность таких соединений определяется, прежде всего, концентрацией атомов брома в молекуле антипирена. При этом наблюдается линейная зависимость значений КИ и спр от концентрации брома в эпоксидных композитах. Основным фактором, определяющим эффективность бромсодержащих антипиренов, является близость температур полимера и бром-содержащего соединения. Механизм их действия обусловлен как ингибированием радикальных цепей процессов, так и флегматизацией пламени продуктами разложения бромсодержащих антипире-нов. Горение ПКМ, содержащих броморганические антипирены, сопровождается значительным сажео-бразованием, а в ряде случаев и коксообразованием.

Существенное влияние на пожарную опасность ПКМ на основе коксующихся полимеров оказывает химическое строение и содержание синергистов. Среди дымоподавителей весьма перспективно при-

менение ферроцена и его производных, которые не только снижают горючесть ПКМ, но и способствуют уменьшению их дымообразующей способности [11]. Химическая природа производных ферроцена оказывает влияние на разложение эпоксидных композиций при температуре выше 310 °С. Так, на второй стадии пиролиза исходной композиции параметры Т и V равны 485 °С и 18,9 %/мин, а

r r max разл г

при введении 0,29 % а-оксиэтилферроцена — соответственно 468 °С и 24,5 %/мин. Для эпоксидной композиции, содержащей 0,29 % массы ферроцена, Т и V равны соответственно 500 °С и 24,2 %/

тах разл А ^

мин. Химическая природа и концентрация производных ферроцена практически не влияют и на разложение ПВХ-композиций на воздухе [11]: Тн и Т равны соответственно 240.250 и 285.290 °С,

max А '

а потеря массы на первой стадии при температуре 240.380 °С составляет 64,5.67,0 %. Не влияют они и на разложение полимера на второй стадии, а также на самовоспламенение пластифицированных ПВХ-материалов (Тсв = 415.430 °С).

В присутствии производных ферроцена КИ эпоксидных композиций возрастает с 23,3 до 25,6.26,1 %. Более высокие значения КИ (28,3 %) имеют композиции, содержащие а-оксиэтилферроцен. Производные ферроцена практически не влияют на температуру воспламенения (220.230 °С) и на 20.35 °С снижают температуру самовоспламенения эпоксидных композиций. Причем чем более эффективен дымопо-давитель, тем ниже температура Тсв полимеров. С увеличением концентрации ферроцена в эпоксидных ПКМ с 0,17 до 1,71 % массы КИ повышается с 24,4 до 28,9 %. Резкое увеличение КИ полимеров наблюдается при повышении концентрации ферро-

5,5 1

4,5

3,5

_

5 • iSNs 2

б !

0

0,2

0.4

1,2

1,4

1,6

0,6 0.8 1 Коэффициент к

Рис. 3. Зависимость величины 100/КИ от коэффициента к для ПКМ, наполненных: 1 — каолином; 2 — серпентином; 3, 7 — А1(ОН)3; 4, 5 — Mg(OH)2; 6 — лимонитом; 1, 5, 7 — резинами на основе СКС-30АРКМ-15; 2, 3, 4, 6 — пластифицированным полимером ЭД-20

00

ф

0 т

1

S

*

о

У

Т

0 2

1

К)

В

г

3

у

о *

8

О

■ч

1

т—-т 3

О 0,5 1 1,5 2

Концентрация производных ферроцена, % массы

Рис. 4. Зависимость кислородного индекса эпоксидных ПКМ от концентрации ферроцена или его производных в исходной композиции: 1 — а-оксиэтилферроцен; 2 — ферроцен; 3 — диацетилферроцен; 4 — ферроцендикарбоновая

кислота; 5 — ацетилферроцен

N О

со

о >

с ю

N ^

2 о

н >

о

X S I h

О ф

цена до 0,6 % массы. Причем более существенное повышение КИ таких композиций наблюдается при использовании а-оксиэтилферроцена (рис. 4). Это свидетельствует о том, что действие производных ферроцена проявляется в высокотемпературной области разложения эпоксидных полимеров.

С ростом концентрации производных ферроцена до 0,7 % массы КИ пластифицированного ПВХ возрастает с 30,0 до 35,7.36,8 %, а параметр Dш в режимах пиролиза и пламенного горения снижается соответственно с 925 до 830.710 м2/кг и с 660 до 350.420 м2/кг. При этом производные ферроцена превосходят по эффективности сам ферроцен. Более высокая эффективность ацетил- и а-оксиэтилферроцена по сравнению с ферроценом обусловлена легкостью образования при их разложении ультрадисперсных каталитически активных оксидов железа ^е2О3, Fe3О4), которые влияют на механизм пиролиза коксующихся полимеров, по-

вышают вероятность образования на поверхности полимерного материала карбонизованного слоя, ингибируют образование бензола и дыма. При этом оптимальная массовая доля производных ферроцена в эпоксидных композициях и ПВХ-материалах составляет 0,3.0,5 %.

Следовательно, применение производных ферроцена в качестве дымоподавителей галогенсодер-жащих ПКМ позволяет снизить воспламеняемость и дымообразующую способность материалов и получать слабогорючие полимерные композициты с D < 500 м2/кг и высокими эксплуатационными показателями.

Рациональное применение минеральных наполнителей, хлорсодержащих пластификаторов, бромсодержащих антипиренов и производных ферроцена позволяет разрабатывать ПКМ пониженной пожарной опасности с высокими эксплуатационными показателями.

ЛИТЕРАТУРА

1. Копылов В.В., Новиков С.Н., Оскентьевич Л.А. и др. Полимерные материалы с пониженной горючестью / под ред. А.Н. Праведникова. М. : Химия, 1986. 224 с.

2. Баратов А.Н., Андриянов Р.А., Корольченко А.Я. и др. Пожарная опасность строительных материалов / под ред. А.Н. Баратова. М. : Стройиздат, 1988.

3. Лалаян В.М., Скраливецкая М.С, Ушков В.А., Халтуринский Н.А. Термохимические параметры свечевого горения полимерных материалов вблизи предела // Химическая физика. 1989. Т. 8. № 1. С. 112-115.

4. Асеева Р.М., Заиков Г.Е. Горение полимерных материалов. М. : Наука, 1981. 280 с.

5. Технический регламент о требованиях пожарной безопасности : Федеральный закон РФ № 123-Ф3 от 22.06.2008.

6. Ушков В.А., Лалаян В.М., Ломакин С.В., Невзоров Д.И. О влиянии неразлагающихся наполнителей на воспламеняемость и дымообразующую способность полимерных композиционных материалов // Пожаровзрывобе-зопасность. 2013. Т. 22. № 6. С. 32-37.

7. Ушков В.А., Абрамов В.В., Лалаян В.М., Кирьянова Л.В. Слабогорючие эпоксидные полимеррастворы, используемые для восстановления и ремонта строительных конструкций // Пожаровзрывобезопасность. 2012. Т. 21. № 10. С. 36-40.

8. Ушков В.А., Невзоров Д.И., Григорьева Л.С, Лалаян В.М. Влияние минеральных наполнителей на воспламеняемость и дымообразующую способность полимерных строительных материалов // Строительные материалы. 2013. № 11. С. 65-70.

9. Ушков В.А., Лалаян В.М., Булгаков Б.И. и др. Пожарная опасность и эксплуатационные свойства материалов на основе вторичного ПВХ // Пластические массы. 1985. № 9. С. 53-56.

10. Ушков В.А., Кулев Д^., Цигельная Т.П., Корот-кевич С^. Воспламеняемость и дымообразующая способность резины на основе БСК // Каучук и резина. 1988. № 11. С. 40-42.

11. Ушков В.А., Лалаян В.М, Малашкин С.Е. и др. Горючесть и дымообразующая способность материалов на ос-

Воспламеняемость и дымообразующая способность полимерных

композиционных материалов

С.897-903

нове эпоксидного олигомера ЭД-20 // Пластические массы. 1989. № 2. С. 87-90.

12. Ушков В.А., Дорофеев В.Т., Лалаян В.М. и др. Эффективность ароматических бромсодержащих антипиренов в композициях на основе смолы ЭД-20 // Пластические массы. 1989. № 11. С. 92-94.

13. Ушков В.А., Кулев Д.Х., Лалаян В.М. и др. Производные ферроцена — ингибиторы дымообразования пласти-

фицированных ПВХ-материалов // Пластические массы. 1988. № 7. С. 50-51.

14. Синдицкий В.П., Черный А.Н., Марченков Д.А. Механизм катализа горения производными ферроцена. Ч. 1. Горение перхлората аммония и ферроцена // Физика горения и взрыва. 2014. Т. 50, № 1. С. 59-68.

Поступила в редакцию в июле 2017 г. Принята в доработанном виде в июле 2017 г. Одобрена для публикации в августе 2017 г.

Об авторе: Ушков Валентин Анатольевич — кандидат технических наук, заведующий Научно-исследовательской лабораторией современных композиционных строительных материалов, Научно-исследовательский Московский государственный строительный университет (НИУ МГСУ), Россия, 129337, г. Москва, Ярославское шоссе, д. 26; VA.Ushkov@yandex.ru.

references

1. Kopylov V.V., Novikov S.N., Oskent'evich L.A., et al. Polimernye materialy s ponizhennoy goryuchest'yu / pod red. A.N. Pravednikova [Polymeric Materials with Low Combustibility / A.N. Pravednikov (ed.) ]. Moscow : Khimiya Publ., 1986. 224 p. (In Russian)

2. Baratov A.N., Andriyanov R.A., Korol'chenko A.Ya., et al. Pozharnaya opasnost' stroitel'nykh materialov /pod red. A.N. Baratova [Construction Materials Fire Hazard / A.N. Baratov (ed.)] . Moscow : Stroyizdat Publ., 1988. (In Russian)

3. Lalayan V.M., Skralivetskaya M.S, Ushkov V.A., Khalturinskiy N.A. Termokhimicheskie parametry svechevogo goreniya polimernykh materialov vblizi predela [Thermochem-ical Parameters of Polymeric Materials Candle-Type Combustion Near Limit]. Khimicheskaya fizika [Chemical Physics]. 1989, vol. 8, no. 1, pp. 112-115. (In Russian)

4. Aseeva R.M., Zaikov G.E. Gorenie polimernykh ma-terialov [Combustion of the Polymer Materials]. Moscow : Nauka Publ., 1981. 280 p. (In Russian)

5. Tekhnicheskiy reglament o trebovaniyakh pozharnoy bezopasnosti: Federal'nyy zakon RFno. 123-FZ ot 22.06.2008 [Technical Regulations on Fire Safety Requirements: Federal Law no. 123-FZ of the Russian Federation of 22.06.2008]. (In Russian)

6. Ushkov V.A., Lalayan V.M., Lomakin S.V., Nevzo-rov D.I. O vliyanii nerazlagayushchikhsya napolniteley na vosplamenyaemost' i dymoobrazuyushchuyu sposobnost' polimernykh kompozitsionnykh materialov [On the Influence of Non-Decomposing Fillers on the Inflammability and Smoke-Forming Ability of Polymeric Composite Materials]. Pozharovzryvobezopasnost' [Fire and Explosion Safety]. 2013, vol. 22, no. 6, pp. 32-37. (In Russian)

7. Ushkov V.A., Abramov V.V., Lalayan V.M., Kir'yanova L.V. Slabogoryuchie epoksidnye polimerrastvory, ispol'zuemye dlya vosstanovleniya i remonta stroitel'nykh kon-struktsiy [Weak-burning Epoxy Resin Solutions Applied For the Restoration and Repair of Building Structures]. Pozharovzryvobezopasnost' [Fire and Explosion Safety]. 2012, vol. 21, no. 10, pp. 36-40. (In Russian)

8. Ushkov V.A., Nevzorov D.I., Grigor'eva L.S, Lalayan V.M. Vliyanie mineral'nykh napolniteley na vosplame-nyaemost' i dymoobrazuyushchuyu sposobnost' polimernykh

Received in July 2017.

Adopted in revised form in July 2017.

Approved for publication in August 2017.

stroitel'nykh materialov [Mineral Fillers Influence on the Inflammability and Smoke-Forming Ability of the Polymeric Construction Materials]. Stroitel'nye materialy [Constructional Materials]. 2013, no. 11, pp. 65-70. (In Russian)

9. Ushkov V.A., Lalayan V.M., Bulgakov B.I., et al. Pozharnaya opasnost' i ekspluatatsionnye svoystva materialov na osnove vtorichnogo PVKh [Fire Hazard and Operational Properties of Secondary PVC-Based Materials]. Plasticheskie massy [Plastic Masses]. 1985, no. 9, pp. 53-56. (In Russian)

10. Ushkov V.A., Kulev D.X., Tsigel'naya T.P., Korot-kevich S.X. Vosplamenyaemost' i dymoobrazuyushchaya spo-sobnost' reziny na osnove BSK [Inflammability and Smoke-Forming Ability of Rubber Based on the Clayless Salt-Resistant Drilling Mud]. Kauchuk i rezina [Caoutchouc and Rubber]. 1988, no. 11, pp. 40-42. (In Russian)

11. Ushkov V.A., Lalayan V.M, Malashkin S.E., et al. Goryuchest' i dymoobrazuyushchaya sposobnost' materialov na osnove epoksidnogo oligomera ED-20 [Flammability and Smoke-Forming Ability of Materials Based on the ED-20 Ep-oxy Oligomer]. Plasticheskie massy [Plastic Masses]. 1989, no. 2, pp. 87-90. (In Russian)

12. Ushkov V.A., Dorofeev V.T., Lalayan V.M., et al. Ef-fektivnost' aromaticheskikh bromsoderzhashchikh antipirenov v kompozitsiyakh na osnove smoly ED-20 [Efficiency of Aromatic Bromine-Containing Flame Retardants in Compositions Based on the ED-20 Resin]. Plasticheskie massy [Plastic Masses]. 1989, no. 11, pp. 92-94. (In Russian)

13. Ushkov V.A., Kulev D.X., Lalayan V.M., et al. Proizvodnye ferrotsena — ingibitory dymoobrazovaniya plas-tifitsirovannykh PVKh-materialov [Ferrocene Derivatives as the Inhibitors of the Smoke Formation of Plasticized PVC Materials]. Plasticheskie massy [Plastic Masses]. 1988, no. 7, pp. 50-51. (In Russian)

14. Sinditskiy V.P., Chernyy A.N., Marchenkov D.A. Mekhanizm kataliza goreniya proizvodnymi ferrotsena. Ch. 1. Gorenie perkhlorata ammoniya i ferrotsena [Mechanism of Combustion Catalysis with the Ferrocene Derivatives. Part 1. Combustion of Ammonium and Ferrocene Perchlorate]. Fizika goreniya i vzryva [Combustion, Explosion, and Shock Waves]. 2014, vol. 50, no. 1, pp. 59-68. (In Russian)

m

ф

0 т

1

s

*

о

У

Т

0 s

1

К)

В

г

3

у

о *

8

About the authors: Ushkov Valentin Anatolyevich — Candidate of Technical Sciences, Head of the Research 7 Laboratory of Modern Composite Construction Materials, Moscow state University of civil Engineering (National Research University) (MGsU), 26 Yaroslavskoe shosse, Moscow, 129337, Russian Federation; VA.Ushkov@yandex.ru.