CC BY
100
Вестник ДВО РАН. 2013. № 5
УДК 678.743.41:621.9.044
Л.Н. ИГНАТЬЕВА, Н.А. АДАМЕНКО, Г.В. АГАФОНОВА, А.Э. ГЕРАСИМУК, В.Г. КУРЯВЫЙ, Г. А. ЗВЕРЕВ, Е.Б. МЕРКУЛОВ, А.Ю. УСТИНОВ, В.М. БУЗНИК
Влияние взрывной обработки на строение и свойства политетрафторэтилена
Проведены исследования морфологии, молекулярной структуры и термических свойств политетрафторэтилена (ПТФЭ), подвергнутого взрывной обработке (ВО). Выявлено, что такая обработка приводит к существенным изменениям характеристик промышленного ПТФЭ. Она позволяет создавать различные морфологические структуры, например компактированные (сплошные) фторполимерные продукты. Полученный результат показывает возможность образования металлофторопластовых химических соединений при получении металлополимерного композита путем ВО.
Ключевые слова: ПТФЭ, композит, взрывная обработка, морфология, термические свойства.
Influence of explosive processing on a structure and property of polytetrafluorethylen. L.N. IGNAT'EVA (Institute of Chemistry, FEB RAS, Vladivostok); N.A. ADAMENKO, G.V. AGAFONOVA, A.E. GERASIMUK (Volgograd State Technical University, Volgograd); V.G. KURIAVIY, G.A. ZVEREV, E.B. MERKULOV, A.U. USTINOV (Institute of Chemistry, FEB RAS, Vladivostok); V.M. BUZNIK (A.A. Baykov Institute of Metallurgy and Materials, RAS, Moscow).
Researches of morphology, molecular structure and thermal properties of polytetrafl uorethylen (PTFE) after explosive processing (EP) were conducted. It has been revealed that explosive processing leads to essential changes of industrial PTFE characteristics. It allows the creation of various morphological structures, such as compacting (continuous) fluoropolymer products. The received result shows the possibility of formation metal-fluoroplastic chemical compounds during obtaining metallopolymeric composite by EP.
Key words: PTFE, composite, explosive processing, morphology, thermal properties.
В настоящее время ведутся интенсивные работы по модифицированию известных фторполимеров с целью улучшения их эксплуатационных характеристик и выявления возможностей управляемого варьирования их свойств [4]. Так, радиационная обработка политетрафторэтилена (ПТФЭ), известного и широко используемого полимера, при температурах выше его точки плавления увеличивает на четыре порядка его износостойкость и на два порядка - радиационную стойкость [13]. Пиролитическим переделом ПТФЭ удалось получить ультрадисперсный порошок (УПТФЭ) [14], особенностью которого является композитное морфологическое строение: он состоит из фракций разной молекулярной массы. Порошок применяется как добавка к автомобильным маслам, смазкам, как основа для создания покрытий [5]. Лазерной обработкой ПТФЭ получают волокнисто-пористый
* ИГНАТЬЕВА Лидия Николаевна - доктор химических наук, заведующая лабораторией, КУРЯВЫЙ Валерий
Георгиевич - кандидат химических наук, старший научный сотрудник, ЗВЕРЕВ Григорий Александрович - ведущий инженер, МЕРКУЛОВ Евгений Борисович - кандидат химических наук, старший научный сотрудник, УСТИНОВ Александр Юрьевич - доктор физико-математических наук, заведующий лабораторией (Институт химии ДВО РАН, Владивосток); ** АДАМЕНКО Нина Александровна - доктор технических наук, профессор, заведующая кафедрой, АГАФОНОВА Галина Викторовна - ведущий инженер, ГЕРАСИМУК Анастасия Эдуардовна - магистрант (Волгоградский государственный технический университет, Волгоград); ***БУЗНИК Вячеслав Михайлович - академик, главный научный сотрудник (Институт металлургии и материаловедения им. А. А. Бай-кова РАН, Москва). Е-таП: "4gnatieva@ich.dvo.ru; "mvpol@vstu.ru; ***bouznik@ngs.ru
Работа выполнена при финансовой поддержке грантов ДВО РАН и РФФИ 13-03-00344 и 13-03-97044.
материал «Грифтекс», используемый для изготовления различных химически стойких фильтров с высокой гидрофобностью поверхности и отсутствием влагопоглощения [8]. Перспективной для полимеров и композитов на их основе считается технология взрывной обработки (ВО), которая позволяет создавать ударные волны, распространяющиеся с высокой скоростью от поверхности нагружения в глубину образца [1, 3], обеспечивая в обрабатываемом материале давление от 10 МПа до 100 ГПа и температуры от десятков до 1000°С. После ВО меняются многие характеристики материалов, а иногда появляются новые свойства [3]. Так, ударное воздействие на УПТФЭ приводит к увеличению аморфности и дефектности [10], а взрывная обработка позволяет создавать композитные материалы на основе УПТФЭ [9].
В настоящей работе представлены результаты исследования влияния ВО на характеристики ПТФЭ (промышленной марки Ф-4А). Рассматриваются изменения морфологии, молекулярного и субмолекулярного строения, термических свойств. В исследовании использовали методы электронно-сканирующей микроскопии, спектроскопии комбинационного рассеяния, рентгенофазового анализа, термогравиметрии и дифференциальной сканирующей калориметрии.
Экспериментальная часть
При взрывной обработке был использован принцип взрывного обжатия порошков в замкнутом объеме - цилиндрической ампуле с металлическими вкладышами (рис. 1). В отличие от схемы, примененной в работе [9], сплошной цилиндрический заряд взрывчатого вещества заменен на два секторных заряда, расположенных с противоположных сторон ампулы с порошком ПТФЭ и разделенных между собой инертной средой (песком). Это позволяет варьировать в широком диапазоне давление в прессуемом порошке, направление движения ударных волн в материале, что дает новые параметры управления процессами физико-химических превращений в полимере. Выход ударной волны с высокой скоростью (до 1000 м/с) на поверхность металлической пластины (вкладыша) способствует интенсивной деформации и разогреву полимерного порошка, вплоть до его оплавления [2]. Дальнейшее прессование происходит симметричным двусторонним, почти плоским обжатием порошка с давлением в ударном фронте 0,8 ГПа. Фронтальное столкновение ударных волн, направленно взаимодействующих друг с другом в центре обрабатываемого материала, приводит к многократному увеличению давления (до 10 ГПа). Наиболее интенсивно соударение частиц порошка, их деформация, трение и разогрев происходят в центре ампулы, а материал приобретает темный цвет. Следовательно, такая конструкция ампулы обусловливает неоднородность нагружения и температуры, что приводит к вариации свойств спрессованного материала по толщине прессовки. Образцы получались трехслойные и изучались отдельно для каждого слоя: светлая компонента (основная часть образца),
Г
Рис. 1. Схема взрывного обжатия порошка полимера в цилиндрической ампуле с секторными зарядами взрывчатого вещества в поперечном сечении: 1 - взрывчатое вещество, 2 - ампула, 3 - стальной вкладыш, 4 - инертная среда (песок), 5 - порошок полимера, 6 - спрессованный материал, 7 - ударный фронт
образованная у внешней поверхности, соприкасающейся с металлической пластиной, корочка темного серого цвета и черная часть в центре образца (рис. 2).
Образцы ПТФЭ после ВО исследовались методами КР-спектроскопии, РЭС, РФА, ЭСМ, термогравиметрии и дифференциальной сканирующей калориметрии.
Морфологию образцов изучали с использованием электронного сканирующего микроскопа высокого разрешения Hitachi S5500. Элементный анализ проводили на микрозондовой энергодисперсионной приставке Thermo Scientific.
Спектры комбинационного рассеивания снимались на конфокальном Raman микроскопе WiTec alpha500. Длина волны лазера - 531,8 нм, время накопления сигнала - 0,5 с, с усреднением по 10 спектрам, погрешность измерения - 4 см-1.
Дифрактограммы порошков регистрировались на автоматическом дифрактометре D-8 ADVANCE в CuKa-излучении.
Рентгеноэлектронные спектры измерены на сверхвысоковакуумной установке фирмы Specs (Германия) с использованием 150 мм электростатического полусферического анализатора. Для ионизации применялось MgK -излучение. Спектры калибровали по С ^-линиям углеводородов, энергия которых полагалась равной 285,0 эВ.
Термогравиметрический анализ проводили на приборе STA-449C фирмы NETZSCH. Для измерения использовался платиновый тигель с крышкой, имеющей калиброванное отверстие, обеспечивающее давление паров разложения в 1 атм. Измерение проводилось при скорости нагрева 5 °С/мин в потоке сухого аргона, масса исследуемых образцов ПТФЭ составляла от 7 до 12 мг при точности взвешивания 0,003 мг. Экспериментальная ошибка измерения температуры - менее 1oC, потери массы - 0,003 мг, определения теплоты - менее 3%.
Результаты исследований и их обсуждение
После взрывной обработки ПТФЭ представляет собой плотный монолит белого цвета с прослойкой черного цвета в центре, внешняя часть монолита покрыта темной серой пленкой.
Морфологическое строение образца ПТФЭ (Ф-4А) после обработки изучалось неоднократно различными методами микроскопии [6]. Суммированием данных ЭСМ и АСМ выделены следующие особенности: на наноуровне ПТФЭ по всему объему сформирован из нанофибрилл, нанофибриллы в свою очередь составлены из наноблоков размерами 20-50 нм. Нанофибриллы собираются в ламели, которые компонуются в стопки, из которых формируются ленты, кристаллиты, неограненные блоки. Исходя из этих результатов следует ожидать, что морфология ПТФЭ может изменяться при обработке, причем характер изменений будет зависеть от типа обработки.
Рассмотрим морфологическое строение каждого слоя образца ПТФЭ после ВО.
Выполненные исследования показали, что и белая и черная части монолита составлены из плотных образований и разрыхленных фибриллярных структур длиной около 1 мкм и диаметром 50-200 нм (рис. 3 б, в). При большем увеличении видно, что плотные образования состоят также из фибрилл. Плотные образования подобны слоистым структурам во фторопласте [5] и сохранились в образце после ВО. Рыхлые фибриллярные структуры, скорее всего, образовались при деструкции исходного образца, за счет разделения между собой фибрилл. При сравнении белой и черной частей можно видеть некоторые различия.
1 2 3
Рис. 2. Внешний вид образца ПТФЭ после взрывной обработки: 1 - основной материал (светлая часть), 2 - центральная часть (черная), 3 - поверхностный слой (темная пленка)
В черной части образца (рис. 3в) меньше фибриллярных структур и больше - плотных областей. По данным ЭДС, белая часть содержит (ат. %): С - 37,2; Б - 62,8; черная часть: С - 32,6; Б - 67,4.
Подобное строение выявлено и у темной пленки на поверхности этого образца (рис. 4): плотные образования и разрыхленные фибриллярные структуры, но фибриллы имеют большую, чем в двух других слоях, длину - 10-20 мкм. По данным ЭДС, в состав фибрилл входит (ат. %): С - 36,36; Б - 50,55; Бе - 10,78; а в состав плотной части: С - 41,06; Б - 48,47; Бе - 7,84; О - 2,63.
Появление железа, выявленного в поверхностном слое, по-видимому, связано с проникновением в образец атомов железа из стальной ампулы в процессе взрыва.
Характерно, что подобная темная пленка, аналогичного строения и состава, выявлена после взрывной обработки и на поверхности УПТФЭ [9]. Однако элементный состав пленки на поверхности ПТФЭ и УПТФЭ имеет некоторые различия (табл. 1).
Рис. 4. Микрофотографии темной пленки на поверхности образца ПТФЭ после ВО
Таблица 1
Содержание элементов в составе темной пленки ПТФЭ и УПТФЭ после взрывной обработки (по данным микрозондового энергодисперсионного анализа), ат. %
Элемент Линия УПТФЭ ПТФЭ
фибриллы | плотная часть
С К 66,16 ± 97 36,36 ± 3,62 41,06 ± 2,10
о К 5,57 ± 0,59 0 2,63 ± 0,42
Б К 22,41 ± 1,07 50,55 ± 0,84 48,47 ± 0,55
Бе Ь 5,87 ± 1,38 10,78 ± 1,19 7,84 ± 0,62
УПТФЭ характеризуется аномально высоким содержанием углерода. Возможно, парафиновая фракция, присутствующая в составе УПТФЭ, при температуре ВО деструкту-рировала, фтор прореагировал с металлом ампулы, а углерод вошел в УПТФЭ. В ПТФЭ таких фракций нет; вероятно, поэтому аномальной карбонизации не обнаружено не только в объеме образца, но и в поверхностном темном слое. Железо, так же как в УПТФЭ, но в большем количестве, входит в состав поверхностного слоя.
Фазовый состав образца ПТФЭ после обработки. Информацию о супрамолекуляр-ном строении образцов можно получить из дифрактометрических исследований (рис. 5). Все три дифрактограммы образца после ВО отличаются от дифрактограммы исходного материала. Наиболее близка к дифрактограмме исходного ПТФЭ дифрактограмма белой части. Сохраняются все кристаллические пики и диффузное гало в области 20 = 40-50°. Это говорит о сохранении после ВО фазового состава ПТФЭ в целом. Однако появляется гало в области 20 = 20-30о, которое отсутствует на дифрактограмме исходного образца (рис. 5а). Такое гало наблюдалось на дифрактограммах модифицированных форм ПТФЭ, полученных лазерной обработкой полимера [8], после разложения ПТФЭ в плазме электрического разряда [8] и УПТФЭ после ВО [9]. Это же гало, как видно из рис. 5, наблюдается на дифрактограммах черной центральной части и поверхностной темной пленки образца ПТФЭ. Наличие такого гало (20 = 20-30°) можно связать с появлением после обработки неупорядоченной фазы [12]. В работе [11] показано, что полученный в плазме импульсного разряда материал помимо ПТФЭ содержит большое количество сажи, а в ИК-спектрах этих образцов наблюдалась полоса в области 1450 см-1, которая может быть отнесена к углеродным компонентам.
На дифрактограмме черной центральной части образца (рис. 5в) наблюдается новый рефлекс 20 = 22о, интерпретация которого затруднена. Дифрактограмма поверхностного темного слоя (рис. 5г) не содержит интенсивной линии 20 = 18о, указывая на аморфность этой части образца, что можно объяснить быстрым нагревом полимера у металлической поверхности и его более быстрым охлаждением (закалкой) по сравнению с остальной частью образца.
Молекулярное строение образца ПТФЭ после обработки. Влияние ВО на молекулярное строение фторполимера изучалось с помощью спектроскопии КР. Как видно из рис. 6, спектры КР исходного образца и светлой части образца ПТФЭ после обработки практически идентичны. Следовательно, взрывная обработка не нарушает молекулярного
И,
/: I
/ I
{¡Л в
10 20 30 40 50 60 70
20, |рад
Рис. 5. Дифрактограммы образцов ПТФЭ исходного (а) и полученного центрально-симметричным обжатием (б - белая часть, в - центральная черная часть, г - темная пленка на поверхности)
строения материала светлой части образца. Его основу составляют длинные, свернутые в спирали фторуглеродные (-СР2-)п цепи, о чем свидетельствует наличие в спектрах полос, характерных для КР-спектра ПТФЭ (рис. 6). Отличия в молекулярном составе данного образца от исходного наблюдаются только в его центральной части и темном слое на поверхности (рис. 6 в, г).
В спектрах КР обеих этих частей присутствуют полосы при 1350 и 1580 см-1, характерные для углеродных материалов [7]. В соответствии с этим темный цвет центрального и внешнего слоев после обработки, скорее всего, обусловлен частичным разрушением исходного полимера, образованием сажи и других углеродных продуктов. Причем этот процесс сильнее идет в наружном поверхностном слое, так как в спектре КР этого слоя (рис. 6г) практически нет полос, свойственных исходному ПТФЭ, что согласуется с данными РФА. В спектре центральной черной части наблюдаются линии 1386 и 738 см-1 (рис. 6в), характерные для спектра КР исходного образца. Эти полосы, как известно [15], характеризуют С-Б-валентные и СБ2-симме-
тричные колебания. Следовательно, в центральном черном слое после взрывной обработки наряду с образованием сажи сохраняется строение исходного ПТФЭ.
Сохранение строения исходного ПТФЭ подтверждается и данными РЭС. В спектрах наблюдается ряд линий (табл. 2). В соответствии со сделанной интерпретацией линия 293 эВ обусловлена углеродом двух разновидностей: -СБ3 и -СБ2, линия 690 эВ - фтором перечисленных групп, а 285 эВ связана с алифатическим углеродом -С-С-, -СН -.
Рис. 6. Спектры комбинационного рассеивания исходного ПТФЭ (а) и образца, полученного взрывной обработкой (б - белая часть, в - центральная черная часть, г - темная пленка на поверхности)
Таблица 2
Данные рентгеноэлектронной спектроскопии образца, полученного ВО ПТФЭ
Слой образца Б |о С / С
Темная пленка на поверхности 690,0 55,9 532,4 3,4 292,6 21,9 285,0 18,8 2,55
Черная центральная часть 691,1 65,1 533,8 1,4 293,9 25,1 285,0 8,4 2,59
Светлая часть 690,1 52,5 532,3 3,4 292,7 19,3 285,0 24,7 2,72
Примечание. Верхняя строка - Е , эВ, нижняя - содержание, ат. %.
Данные РЭС показывают наличие связей -СБ3 и -СБ2, следовательно, эти группы, характерные для ПТФЭ, остаются во всех трех слоях образца после ВО. Различия в величине отношения Б / С свидетельствуют о разном количестве звеньев -СБ2 в цепочках, из которых состоит материал каждого слоя. Изменение количества СБ3 по отношению к СБ2 может происходить при укорачивании цепи или образовании разветвлений цепи (за счет
боковых СЕ3-групп). И в том и в другом случае это приводит к процентному увеличению атомов Е, а значит, к увеличению Б / С. Наличие алифатического углерода может быть связано с частичным разрушением ПТФЭ в ходе эксперимента. Как видно из табл. 2, светлая часть образца имеет самое большое значение Б / С = 2,72 (и, предположительно, самые короткие или разветвленные цепи ПТФЭ) и самое большое количество алифатического углерода (24,7 ат. %).
Термические свойства ПТФЭ после обработки. Изменения, возникающие в морфологии и молекулярном строении образца ПТФЭ при ВО, отражаются и на его термических свойствах. Характерной особенностью термогравиметрической кривой исходного образца являются одностадийно сть и узкий интервал вариации потери массы: потеря массы начинается при 485°С и заканчивается при 585°С. После ВО, как показано выше, образец представляет собой трехслойное образование, поэтому термические исследования были проведены для каждого слоя (рис. 7).
Образец белого слоя начинает терять массу при 521оС, процесс потери массы заканчивается при 608оС (рис. 7а), т.е. если интервал разложения белого слоя после ВО не изменяется, то температуры начала и конца разложения увеличиваются почти на 20о. Образец черного слоя начинает терять массу при температуре 516оС и заканчивает при 604оС (рис. 7б). Фактически те же значения температур имеет серая пленка на поверхности образца (рис. 7в). Таким образом, хотя есть некоторая разница в температурах черного и светлого слоя, упрочение материала взрывной обработкой налицо. Кардинальных изменений термического поведения образцов ПТФЭ, в отличие от УПТФЭ [9], не наблюдается, что указывает на большую устойчивость ПТФЭ к ВО.
Плавление ПТФЭ происходит при температуре 327оС [5]. После ВО температуры плавления в целом возрастают (рис. 8). Для разных частей образца температуры различаются незначительно, но величины тепловых эффектов плавления показывают более существенные различия. Как видно из рис. 8, наибольшей величиной эндоэффекта характеризуется центральная черная часть образца (-38,8 Дж/г), наименьшей - светлая часть (-18,4 Дж/г). Величина и температура эндоэффекта обычно связываются с кристалличностью образца и в данном случае свидетельствуют в пользу увеличения кристалличности ПТФЭ после взрывной обработки. Заметим, что к такому же выводу приходят авторы [9] при изучении плавления и, соответственно, кристалличности материала УПТФЭ. Разница между
ТГ, % 1001
60
20
521 "С, 98% 608°С, 0,2%
100 200 300 400 500 600 Температура, °С
ТГ, % 1001 -
60'
20. 0-
5 17 С, 98% 604 С, 0,8%
100 200 300 400 500 600 Температура, °С
ТГ, % 1001
60
20 0
б
516"С, 98%
604 С, 0,5%
100 200 300 400 500 600 Температура, °С
Рис. 7. Термогравиметрические характеристики образца ПТФЭ после ВО: а - белая часть, б - центральная черная часть, в - темная пленка на поверхности
а
ПТФЭ и УПТФЭ связана с принципиальными ДСК, мВт/мг различиями этих материалов. УПТФЭ по сво- + экз°
ему строению является композитом фракций разной молекулярной массы, и на эти фракции ВО оказывает разное влияние. Взрывная обработка УПТФЭ приводит к изменению фракционного состава обработанного материала. Возможно, под давлением содержание среднемолекулярных фракций увеличивается за счет уменьшения низко- и высокомолекулярных. ПТФЭ после обработки расслаивается на фракции разного состава (белая и черная части), и эти фракции отличаются друг от друга термическим поведением, в силу того что белая часть образца близка к исходному ПТФЭ, поскольку при ВО на нее приходилось наименьшее давление, а центральная черная часть обогащена углеродными образованиями, вплоть до сажи, поскольку в центре развивались высокие давления и температуры. Интересно, что, судя по величине эндоэффекта, самой высокой степенью кристалличности характеризуется центральная черная часть. Однако увеличение эндоэффекта может быть обусловлено появлением как лучше кристаллизующихся менее коротких цепей ПТФЭ, так и его взаимодействием с выделившимся углеродом и образованием композита с более сильным межмолекулярным взаимодействием.
Температура,°С
Рис. 8. Данные дифференциальной сканирующей калориметрии образца ПТФЭ после ВО: а - белая часть, б - центральная черная часть, в - темная пленка на поверхности
Выводы
Таким образом, взрывная обработка существенно изменяет характеристики промышленного ПТФЭ марки Ф4-А.
Среди важных факторов изменений следует выделить влияние давления ВО на образование в образце трех зон, отличающихся друг от друга морфологией, составом, молекулярным строением и термическими свойствами. Заслуживает внимания появление плотных участков, соединенных пучками нитей нанофибрилл, аналогично крейзинговым структурам, образующимся при термомеханическом растяжении пленок полимера. Очевидно, что с помощью взрывной обработки с использованием различных технологических режимов можно получать разные морфологические структуры: как компактированные (сплошные) фторполимерные продукты, так и пористые, крейзингового типа. Важным результатом является образование в месте соприкосновения металлической ампулы и политетрафторэтилена темной пленки, которая имеет иные морфологию и фазовый состав и содержит частицы железа, попавшие в полимер из ампулы. Полученный результат показывает возможность образования металлофторопластовых химических соединений при получении металлополимерного композита путем взрывной обработки.
ЛИТЕРАТУРА
1. Адаменко Н.А., Фетисов А.В., Казуров А.В. Взрывная обработка металлополимерных композиций. Волгоград: Изд-во ВолгГТУ, 2007. 240 с.
2. Адаменко Н.А., Казуров А.В., Сергеев И.В. Особенности формирования структуры в никель-фторопластовых нанокомпозитах при взрывной обработке // Российские нанотехнологии. 2012. Т. 7, № 5/6. С. 70-74.
3. Адаменко Н.А., Казуров А.В., Фетисов А.В., Агафонова Г.В. Получение полимерных нанокомпозитов взрывной обработкой // Российские нанотехнологии. 2009. Т. 4, № 1/2. С. 137-144.
4. Бузник В.М., Зибарева И.В. Библиометрический анализ научных публикаций по фторполимерам // Высо-комолекуляр. соединения. А. 2011. Т. 53, № 11. С. 1977-1987.
5. Бузник В.М., Фомин В.М., Алхимов А.П. и др. Металлополимерные нанокомпозиты (получение, свойства, применение). Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2005. 260 с.
6. Бузник В.М. Состояние отечественной химии фторполимеров и возможные перспективы развития // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева). 2008. Т 52, № 3. C. 7-12.
7. Букалов С.С., Михалицын Л.А., Зубавичус Я.И., Лейтес Л.А., Новиков Ю.Н. Исследование строения графитов и некоторых других sp2 углеродных материалов методами микроспектроскопии КР и рентгеновской дифрактометрии // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева). 2006. Т. 50, № 1. С. 83-91.
8. Гракович П.Н., Иванов Л.Ф., Калинин Л.А., Рябченко И.Л., Толстопятов Е.М., Красовский А.М. Лазерная абляция политетрафторэтилена // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева). 2008. Т. 52, № 3. С. 97-105.
9. Игнатьева Л.Н., Адаменко Н.А., Казуров А.В., Курявый В.Г., Зверев Г.А., Меркулов Е.Б., Слободюк А.Б., Бузник В. М. Влияние взрывной обработки на строение и свойства ультрадисперсного политетрафторэтилена // Перспективные материалы. 2013. № 3. C. 63-70.
10. Игнатьева Л.Н., Курявый В.Г., Цветников А.К., Бузник В.М. Исследование влияния давления и импульсного механического воздействия на ИК и ЭПР спектры ультрадисперсного политетрафторэтилена // Журн. структ. химии. 2002. Т. 43, № 5. С. 821-826.
11. Курявый В.Г., Бузник В.М., Игнатьева Л.Н., Зверев Г.А., Кайдалова Т.А., Суховерхов С.В. Совместная деструкция политетрафторэтилена и различных электродов в плазме высоковольтного разряда // Материалы, технологии, инструменты. 2010. Т. 15, № 1. С. 84-88.
12. Лебедев Ю.А., Королев Ю.М., Поликарпов В.М., Игнатьева Л.Н., Антипов Е.М. Рентгенографический анализ политетрафторэтилена // Кристаллография. 2010. Т. 55, № 4. С. 651-656.
13. Хатипов С. А., Артамонов Н.А. Создание нового антифрикционного и уплотнительного материала на основе радиационно-модифицированного политетрафторэтилена // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева). 2008. Т. 52, № 3. С. 89-97.
14. Цветников А.К., Уминский А.А. Способ переработки политетрафторэтилена: пат. 1775419 РФ. МКИ5 C08J 11/04; опубл. 15.11.1992, Бюл. № 42.
15. Mihaly J. et al. FTIR and FT-Raman spectroscopic study on polymer based high pressure digestion vessels // Croat. Chem. Acta. 2006. N 79. P. 497-501.
