CC BY
312
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
УДК 678.073:661.481
С. А. Слепцова, Ю. В. Кириллина
РАЗРАБОТКА ПОЛИМЕР-СИЛИКАТНЫХ НАНОКОМПОЗИТОВ
Изложены результаты, полученные при разработке и исследовании свойств нанокомпозитов триботехнического назначения на основе политетрафторэтилена (ПТФЭ), содержащих слоистый силикат серпентинит. Показано, что введение малого количества наполнителя существенно повышает эксплуатационные характеристики материала. Дополнительное введение наношпинели магния способствовало формированию интеркалированного полимер-силикатного нанокомпозита.
Ключевые слова: нанокомпозит, политетрафторэтилен, серпентинит, слоистый силикат, износостойкость, ИК-спектры, интеркаляция.
S. A. Sleptsova, Yu. V Kirillina
Elaboration of polymer-silicate nanocomposites
There are results that were got during elaboration and searching of characteristics of tribological properties nanocomposites on the base of polytetrafluorethylene (PTFE) including layered silicate green marble. It is testified that a small induction of the filler essentially increases the material’s characteristics. Additional induction of nanospinel of magnesium contributed to the formation of polymer-silicate intercalated structure.
Key words: nanocomposite, polytetrafluorethylene, green marble, layered silicate, durability, IR spectra, intercalation.
В последнее время возможность использования слоистых силикатов в качестве наполнителей полимеров вызывает большой интерес. Получаемые из них наночастицы однородны по размерам и имеют хлопьевидную форму, что может способствовать повышению механических свойств нанокомпозитов. Немаловажным фактором является доступность исходного материала. В результате их смешения с полимерами размер полученных частиц может достичь толщины около 1 * 10-9 м и диаметра от 250 до 1000 х10-9 м [1, 2]. Слоистая структура таких
СЛЕПЦОВА Сардана Афанасьевна - к. т. н., доцент кафедры ВМС и ОХ БГФ, зав. УНТЛ «Технологии полимерных нанокомпозитов» НОЦ «Нанотехнологии» СВФУ им. М.К. Аммосова.
E-mail: ssard@yandex.ru
КИРИЛЛИНА Юлия Валерьевна - магистрант химического отделения БГФ СВФУ им. М.К. Аммосова.
E-mail: kirillina_yv@mail.ru
наполнителей представляет значительный интерес для разработки самосмазывающихся триботехнических материалов на основе политетрафторэтилена (ПТФЭ). Модифицирующая способность слоистых силикатов может быть в полной мере реализована в результате интеркаляции макромолекул полимера в межслойные пространства (галереи) частиц наполнителя. Однако основной проблемой формирования нанокомпозитов «неполярный полимер - слоистый силикат» остается улучшение совместимости наполнителя с полимерной матрицей [2]. Традиционно для улучшения совместимости силикатов с неполярными или малополярными полимерами силикаты, в частности, монтмориллонит, модифицируют органическими соединениями, получая так называемую «органоглину» [3, 4].
Не менее эффективным, но существенно простым способом, по мнению авторов, является использование технологии механоактивации. Предварительная обработка слоистых силикатов в планетарной мельнице способствует не только диспергированию и повы-
шению реакционной способности поверхности твердых частиц, но и разрыхлению слоев и частичному разделению частиц на отдельные силикатные пластинки или их дуплеты и триплеты, и, соответственно, увеличению активной базальной поверхности для взаимодействия с макромолекулами полимера [5].
Ранее проведенные работы показали, что введение до 7 мас. % слоистых силикатов способствует значительному повышению триботехнических характеристик ПТФЭ, но при этом его деформационнопрочностные характеристики снижаются на 20-25 % [6]. Для повышения прочностных характеристик материала в ПТФЭ одновременно с серпентинитом вводили наношпинель магния (НШ). Предпосылкой ее использования послужила способность наночастиц к самоорганизации: благодаря своей чрезвычайной активности нанодисперсные частицы стремятся к кластерообразованию в объеме материала, что способствует армированию материала и позволяет повысить его прочностные характеристики [7, 8]. Известно, что наномодификаторы изменяют структуру полимеров, кардинально изменяя свойства материалов, и активно участвуют в процессах приспосаблива-емости материалов к внешним воздействиям [9]. Вероятным механизмом влияния наномодификаторов на изменение надмолекулярной структуры полимера является формирование в полимерном композиционном материале переходных слоев, активно влияющих на кристаллизацию полимера в объеме и на поверхности трения материала [10-12].
Объектами исследования выступили полимерные композиционные материалы (ПКМ) на основе ПТФЭ марки ПН (ГОСТ 10007-80) плотностью 2150-2190 кг/см3, модифицированного природным слоистым силикатом серпентинитом (Mg6[Si4O10](OH)8) Мурманского месторождения, и композиты, содержащие серпентинит и наношпинель магния. Наношпинель магния (НШ) - соединение (70-90 нм) сложного состава с общей формулой MgO•Al2O3 - представляет собой тугоплавкий твердый раствор внедрения, полученный плазмохимическим способом в ИХТТМ (г. Новосибирск).
Подготовка ПТФЭ заключалась в просушке в печи при температуре 180 °С в течение 4 ч. Серпентинит сушили в печи при температуре 120 °С в течение 6 часов. Просушенный серпентинит подвергали активации на мельнице планетарного типа «АГО-2» в течение 2 минут с частотой вращения барабанов 3000 об/мин. ^1000 м/с2). НШ вводили в предварительно механоактивированный порошок серпентинита. Композиты получали путем сухого смешения полимера с наполнителем, используя технологию холодного формования с последующим свободным спеканием.
Физико-механические свойства композитов характеризовали относительным удлинением при
разрыве, пределом прочности при растяжении и модулем упругости с применением стандартных методик (ГОСТ 11262-80) и определяли на испытательных машинах “UTS-2” (Германия), Shimadzu AGS-J (Япония) при комнатной температуре и скорости перемещения подвижных захватов 100 мм/мин. Скорость изнашивания и коэффициент трения определяли на машине трения СМЦ-2 по схеме трения «вал-втулка» при нагрузке 0,45 МПа скорости скольжения 0,39 м/с (ГОСТ 11629-75).
Для структурных исследований привлечены методы РЭМ, ИК-спектроскопии и рентгеновской порошковой дифрактометрии. Исследование сколов наполненных полимерных систем проводили на растровом электронном микроскопе HITACHI TM-1000 Tabletop Microscope. Низкотемпературные хрупкие сколы готовились разрушением образцов при температуре жидкого азота. Для создания на поверхности электропроводящей бесструктурной пленки толщиной 10 нм применяли вакуумное напыление золотом. ИК-спектры получали на ИК-Фурье-степ-скан-спектрометре FTS 7000 Varian. Рентгенодифракто-граммы получали на дифрактометре ARL X’TRA на излучении CuKa (Х= 1,5405 А), при сканировании с шагом 0,04о и временем накопления в каждой точке в течение 3 с.
Анализ результатов физико-механических и триботехнических испытаний ПКМ (табл.) показывает, что предварительная механоактивация серпентинита способствует повышению всех показателей композитов по сравнению с композитами, содержащими неактивированный наполнитель, но при этом прочность композитов остается ниже прочности исходного ПТФЭ. Отметим, что с увеличением содержания наполнителя показатель модуля упругости повышается, в то время как показатели предела прочности и относительного удлинения при разрыве постепенно снижаются. Это связано с тем, что с увеличением содержания наполнителя повышается твердость материала с одновременным снижением эластичности. Ухудшение свойств при превышении оптимальной концентрации наполнителя объясняется повышением жесткости молекул, взаимодействующих с наполнителем в пределах аморфной фазы, следовательно, повышением хрупкости и снижением прочности [13]. С увеличением содержания активного наполнителя внутренние напряжения и адгезия возрастают. Снижение внутренних напряжений может быть достигнуто модификацией поверхности наполнителя поверхностно-активными веществами [13]. В нашем случае использование нанодисперсных частиц шпинели магния привело к тому, что достаточно высокие прочностные и деформационные характеристики сохранены и при повышенных содержаниях наполнителей.
Таблица
Физико-механические и триботехнические характеристики композитов
Образцы Модуль упругости Е, МПа Предел прочности при разрыве Да , МПа р Относительное удлинение при разрыве Де , % р Скорость массового изнашивания I, мг/час Коэффициент трения, f
ПТФЭ 479 18-22 320 78 0,04-0,2
ПТФЭ+2,0 С 531 13-16 124 1,80 0,018
ПТФЭ+5,0 С 526 12-16 102 1,20 0,019
ПТФЭ+10,0 С 575 10-14 106 1,50 0,021
ПТФЭ+2,0 С акт 696 16-19 320 0,18 0,017
ПТФЭ+5,0 С акт 692 14-18 220 0,30 0,019
ПТФЭ+10,0 С акт 694 11-15 214 1,50 0,020
ПТФЭ+1,0 Сакт+1,0 НШ 490 21-24 356 0,13 0,032
ПТФЭ+1,5 Сакт+ 0,5 НШ 468 19-21 317 1,07 0,033
ПТФЭ+1,8 Сакт+0,2 НШ 523 19-23 329 2,23 0,044
ПТФЭ+4 Сакт+1,0 НШ 539 18-22 320 0,03 0,041
ПТФЭ+4,5 Сакт+0,5 НШ 558 19-23 344 0,03 0,026
ПТФЭ+4,8 Сакт+0,2 НШ 576 17-21 336 0,27 0,033
Примечание: Обозначение образца, например, ПТФЭ+1,0 Сакт+1,0 НШ означает, что ПТФЭ содержит 1,0 мас. % активированного серпентинита и 1,0 мас. % наношпинели магния.
Из табл. видно, что уровень деформационнопрочностных характеристик и износостойкость композитов, содержащих серпентинит и НШ, существенно зависит от соотношения данных модификаторов. Относительно высокое содержание НШ приводит к повышению предела прочности, тогда как увеличение содержания силиката в пределах 5 мас. % способствует повышению износостойкости материала.
Анализ результатов триботехнических испытаний показывает, что, в целом, использование слоистых силикатов в качестве модификаторов полимерной матрицы способствует значительному улучшению триботехнических характеристик ПТФЭ: отмечается снижение скорости массового изнашивания до 2500 раз по сравнению с исходным полимером, композиты характеризуются низким значением коэффициента трения. Следует отметить, что композиты, содержащие НШ, показали наиболее высокие значения износостойкости, при сохранении высоких значений деформационно-прочностных характеристик материала. Одним из возможных факторов повышения износостойкости данных материалов может быть усиление адгезионного взаимодействия компонентов в композите вследствие эффективного участия наношпинели магния в формировании граничного слоя на границе раздела «полимер-серпентинит». Кроме того, структурно-активный наполнитель может способствовать увеличению ориентации и порядка макромолекул при трении, участвуя в трибохимичес-
ких процессах трибодеструкции полимера и последующего структурирования.
Снижение коэффициента трения может быть связано с изменением структуры поверхностного слоя композита в процессе трения и изнашивания. Например, в работе [4] при исследовании трибохимических процессов, протекающих при изнашивании композитов на основе ПТФЭ, показано образование высокоориентированной структуры поверхностных слоев материала со степенью кристалличности, превышающей исходные значения. В результате этого уменьшаются площадь контакта, механическая и молекулярная составляющие трения, приводящие к снижению коэффициента трения. В случае введения слоистых силикатов, возможно, снижению коэффициента трения композитов способствует слоистая структура силикатов, которая, подобно графиту, обусловливает формирование самосмазывающегося материала.
Для оценки влияния наполнителей на процессы трения и изнашивания композитов проведены структурные исследования композитов.
В ряде работ, касающихся исследований трибохимических процессов в наполненном ПТФЭ, приведены факты, свидетельствующие о характере протекания деструкции молекулы ПТФЭ. Интенсивность трибоокислительной деструкции ПТФЭ может зависеть от химической природы и содержания наполнителя. В этих работах показано, что распад макромолекулы
Рис. 1. Возможные механизмы термоокислительной деструкции ПТФЭ
ПТФЭ в наполненном ПКМ может идти по связям С-С и С-Б с образованием свободных микрорадикалов, ион-радикалов, пероксидных радикалов и др. [14-16]. Наряду с трибодеструкцией, как показано в работе [16], имеют место структурирующие процессы, в ходе которых происходит сшивка отдельных фрагментов трибораспада. Деструкция ПТФЭ может проходить по различным механизмам. На рис. 1 приведены возможные варианты термоокислительной деструкции ПТФЭ и сшивки фрагментов макромолекул.
На рис. 2 представлены ИК-спектры поглощения образцов активированных наполнителей и композитов до и после трения в зависимости от степени наполнения. Как видно из рис. 2а, ИК-спектр исходного ПТФЭ относительно прост, что объясняется простой химической структурой макромолекул полимера (-СБ2-)п. Наиболее интенсивные полосы относятся к валентным колебаниям групп СБ2 (1211 и 1154 см-1) и колебанию и(СС), проявляющемуся в виде перегиба при 1233см-1. В области ниже 650см-1 располагаются деформационные и внеплоскостные колебания групп СБ2 [17].
Условия технологического режима (обычно весь процесс происходит в присутствии кислорода воздуха) дают основания предположить возможное окисление ПТФЭ в процессе обработки [18]. В этом случае следует ожидать появления в ИК спектрах дополнительных полос: при 1710 см-1, в случае появления
карбонильных групп (—НС=0), при 1880—1890 см-1 в случае образования групп —БС=О, полос при 1810 и 1776 см-1 (их относят к колебаниям несвязанных и связанных групп СООН), а также полос в области 3000—3400 см-1, соответствующих колебаниям групп ОН [18, 19].
На рис. 2б в области от 3400 до 3200 см-1 видно увеличение количества фрагментов, содержащих гидроксильные группы. Содержание наполнителя увеличивает интенсивность полос, отвечающих за эти группы, т. е. с увеличением содержания наполнителя количество данных фрагментов увеличивается. Появление пиков гидроксильных групп подтверждает возможное окисление поверхности композита при трении. Образовавшиеся карбонильные и карбоксильные группировки вследствие малой устойчивости в дальнейшем могут образовать соли карбоновых кислот с участием катионов металлов наполнителей или контртела.
Из работы [20] известно влияние некоторых металлов на термо- и трибоокисление полимеров. Показано, что металл на начальных стадиях переработки полимера инициирует окислительные процессы, приводящие к образованию карбоксилат анионов. В дальнейшем металл вступает во взаимодействие с карбоксилат анионами, образуя соли, которые уже выступают как ингибиторы окислительных процессов. В процессе последующей термообработки
Ч\шт
Рис. 2. ИК-спектры поглощения ПТФЭ, модифицированного серпентинитом и наношпинелью магния в зависимости от содержания наполнителя: а - до трения: б - после трения.
Примечание: 1 - ПК!)'): 2 - ПК!)') Г'.,С Г'.,11111: 3 - ПТФЭ+1:8°оС+0:2°оНТТТ:
4 - ПТФЭ+4,5° оС+0,5° оНШ: 5 - серпентинит
полимера происходит сшивка отдельных фрагментов термоокислительного распада макромолекул и формируется сшитая, более упорядоченная, плотно упакованная структура, характеризуемая повышенной износостойкостью. В данном случае в области 1680-1400 см-1 в ИК-спектрах композитов видны 2 характерные интенсивные полосы поглощения, свидетельствующие об образовании карбоксилат анионов [21]. Таким образом, результаты ИК-спектров ПКМ подтверждают образование солей карбоновых кислот и возможную сшивку отдельных фрагментов макромолекул путем образования эфирных группировок, наблюдающихся в области спектров 1200-1300 см-1 [22]. Полученные результаты согласуются с
работой [23], в которой подобные результаты получены при исследовании термоокислительной деструкции нанокомпозита полиэтилен-монтмориллонит.
Следует отметить, что интенсивность полос поглощения, характеризующая образование карбо-ксилат анионов, а также пика, отнесенного к образованию эфирной группы, зависит от содержания НШ: относительно более высокое содержание НШ приводит к увеличению интенсивностей этих пиков. Возможно, наношпинель магния выступает как активный катализатор трибоокислительных процессов, что и приводит к столь значительному повыше-
нию износостойкости нанокомпозитов.
Для доказательства степени интеркаляции наносиликата используют изменение интенсивности и формы пиков, соответствующих исходным компонентам [24]. Дифрактограммы, характеризующие формирование нанокомпозита, могут быть представлены различными кривыми. Отсутствие на дифрактограмме базальных рефлексов, соответствующих силикату, говорит о том, что его слои либо значительно удалены друг от друга, либо полностью эксфолиированы в полимере [25]. Появление на дифрактограмме новых пиков, нехарактерных для исходных компонентов, могут свидетельствовать об образовании новой полимерсиликатной структуры [23].
На рис. 3 приведены кривые рентгеновского рассеяния образцов исходного серпентинита и нанокомпозитов с различным содержанием серпентинита и НШ.
Как видно из полученных рентгенограмм (рис. 3), пики, соответствующие исходному силикату, проявляются у композита, содержащего 5 мас. % серпентинита (~12°). На рентгенограммах композитов, содержащих серпентинит и НШ, пик исходного силиката не наблюдается. Таким образом, показано, что введение НШ приводит к исчезновению на рентгенограммах нанокомпозитов межслоевых рефлексов силиката, что означает полную эксфолиацию частиц серпентинита
Рис. 3. Рентгенограммы: 1) серпентинита, активированного в планетарной мельнице; 2) исходного ПТФЭ; 3) ПТФЭ, содержащего 5 мае. % С акт; 4) ПТФЭ, содержащего 4,8 мае. % С акт и 0,2 мае. % НШ; 5) ПТФЭ, содержащего 4,5 мае. % С акт и 0,5 мае. % НШ; 6) ПТФЭ, содержащего 4 мае. % С акт и масс. % НШ.
на монослои под действием интеркаляции полимера в межслоевое пространство силиката [25].
Для установления влияния наполнителей различной природы на процессы структурообразования в ПТФЭ и, соответственно, на характер изменения свойств методом электронной микроскопии проведены исследования структуры композитов в объеме.
Структура исходного ПТФЭ (рис. 4а), для которого характерна ламеллярная структура, при введении наполнителей претерпевает значительную трансформацию. Морфология композита, содержащего серпентинит (рис. 4б), характеризуется образованием структурных форм, представляющих собой длинные фибриллярные стволы, на котором растут поперечно направленные ламели. На рис. 5а представлена микрофотография надмолекулярной структуры композита, содержащего 4,5 % активированного серпентинита и 0,5 % наношпинели магния. Структура ПКМ характеризуется формированием однородных
структурных элементов, в котором частицы силиката распределены в полимере равномерно. На рис. 4б и 5 в на границах раздела полимер-силикатной пластинки просматриваются связывающие «нити» из макромолекул полимера, которые могут быть сформированы вследствие влияния наношпинели магния.
Таким образом, введение в полимер структурноактивных наночастиц шпинели магния обеспечило существенное изменение кристаллизации и обусловило формирование более организованной структуры в ПТФЭ. На микрофотографиях видно, что наблюдается образование двухфазной гетерогенной системы с развитой поверхностью раздела, которое может способствовать повышению подвижности элементов надмолекулярной структуры. Формирование подобной структуры обеспечивает увеличение скорости релаксационных процессов, тем самым способствуя уменьшению локальных напряжений в композите, что в конечном итоге приводит к повышению деформа-
2011 01.22 12:21 I. х5Ю 200 пт
Рис. 4. Микрофотографии надмолекулярной структуры композитов: а) исходного ПТФЭ (х500); б) ПТФЭ, содержащего 5 мас. % активированного
серпентинита (х500).
Рис. 5. Микрофотографии надмолекулярной структуры композита, содержащего 4,5 % активированного серпентинита и 0,5 % наношпинели магния.
ционно-прочностных характеристик ПКМ [26, 27].
Результаты проведенных исследований показали, что полученные нанокомпозиты при низком содержании наполнителя (2-5 мас. %) обладают комплексом существенно улучшенных свойств по сравнению с ненаполненными полимерами и промышленно выпускаемыми материалами на основе ПТФЭ. Показана эффективность использования комплексной модификации ПТФЭ для разработки триботехнических материалов: одновременное введение серпентинита и наношпинели магния в качестве наполнителя ПТФЭ позволило значительно повысить износостойкость материала (до 2500 раз) при сохранении высоких значений деформационно-прочностных характеристик. Выявлено, что дополнительное введение наношпинели магния способствовало формированию интеркалированной полимер-силикатной структуры.
Л и т е р а т у р а
1. Рахимова Н. А., Кудашев С. В. Получение органофильного №+ - монтмориллонита, модифицированного диацетатом-ди-е-капролактаматом меди // Химическая технология. - 2010. - № 11. - С. 672-676.
2. Суздалев И. П. Нанотехнология: физико-химия
нанокластеров, наноструктур и наноматериалов. - М.: КомКнига, 2006. - 592 с.
3. Третьякова В. Д. Повышение характеристик композиционных материалов на основе полиамида посредством
модификации наночастицами монтмориллонита // Интернет-журнал Науковедение. - 2011. - № 4.
4. Xiaohua Du, Haiying Tan, Zhijie Huang, Tao Tang. Intercalation of sodium dodecylsulfonate into montmorillonite interlayer // The 2nd international conference on nanomechanics & nanocomposites: Beijing, China, 2010. - p. 377
5. Власов С. В., Калинчев Э. Л., Кандырин Л. Б. и др.
Основы технологии переработки пластмасс: Учебник для
вузов / - М.: Химия, 1995. - 528 с.
6. Слепцова С. А., Афанасьева Е. С., Григорьева В. П.
Структура и триботехнические свойства политетрафторэтилена, модифицированного слоистыми силикатами // Трение и износ 2009. - Т. 30. - № 6. - С. 587-593.
7. Охлопкова А. А., Попов С. Н., Слепцова С. А.,
Петрова П. Н., Аввакумов Е. Г. Полимерные нанокомпозиты триботехнического назначения // Журнал структурной химии.
- 2004. - № 45. - С. 172-177.
8. Воронцов А. С., Лиопо В. А., Авдейчик С. В., Козелло А. В. Процессы агрегации дисперсных частиц модификаторов полимерных матриц // Горная механика и машиностроение. - 2011. - № 4. - С. 81-85.
9. Белая книга по нанотехнологиям: Исследование в области наночастиц, наноструктур и нанокомпозитов в Российской Федерации (по материалам I Всеросс. совещания ученых, инженеров и производителей в области нанотехнологий). - М.: Изд-во ЛКИ, 2008. - 344 с.
10. Охлопкова А. А. Полимерные нанокомпозиты триботехнического назначения // Журнал структурной химии.
- 2004. - Т. 45. - С. 172-177.
11. Помогайло А. Д., Розенберг А. С., Уфлянд И. Е. Наночастицы металлов в полимерах. - М.: Химия, 2000. - 672 с.
12. Dong J. H., Hu Z. S. A study of the anti-wear and friction reducing properties of the lubricant additive, nanometer zinc borate. // Tribol. Intern. - 1998. - v. 31, no. 5. P. 203-213.
13. Липатов Ю. С. Физическая химия наполненных полимеров. - М.: Изд-во «Химия», 1977. - 304 с.
14. Jintang G., Hongxin D. Molecule structure variations in friction of stainless steel/PTFE and its composites // Journal of Appl. Polymer Science. - 1988. - V.36, № 1. - P. 73-85
15. Масс-спектрометрическое исследование переноса при трении полимер-металл / В. С. Дубровский, А. И. Сви-риденок, В. А. Смуругов и др. // Известия. АН БССР, сер. физ.-техн. наук. - 1975. - № 2. - С. 230-238.
16. Охлопкова А. А. Физико-химические принципы создания триботехнических материалов на основе политетрафторэтилена и ультрадисперных керамик: Дис. ... д-ра техн. наук: 05.02.01, 05.02.04. - Гомель, 2000. - 295.
17. Игнатьева Л. Н., Бузник В. М. ИК-спектроскопи-ческие исследования политетрафторэтилена и его модифицированных форм // Российский химический журнал. - Т. LII.
- № 3. - 2008. С.139-146
18. Игнатьева Л. Н., Цветников А. К., Лившиц А. Н., Салдин В. И., Бузник В. М. Спектроскопическое исследование модифицированного политетрафторэтилена // Журнал структурной химии. - Т. 43. - № 1. - 2002. С. 69-73
19. Stolarski T., Olszewski O. // Wear. - 1976. - 39. -P. 377-387
20. Белый В. А., Егоренков Н. И., Плескачевский Ю. М. Термо- и трибоокислительные процессы. - М.: Химия. 1987.
- 342 с.
21. Казицына Л. А., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР спектроскопии в органической химии. Учеб. пособие для вузов. - М., «Высшая школа», 1971. - 264 с.
22. Заиков Г. Е., Ломакин С. М. Полимерные нанокомпозиты пониженной горючести на основе слоистых силикатов // Химическая и биологическая кинетика. Новые горизонты. Т. 1: Химическая кинетика. - М., 2005. - С. 37-71.
23. Бревнов П. Н. Нанокомпозиционные материалы на основе полиэтилена и монтмориллонита: синтез, структура, свойства. Автореферат дисс. ... к-та хим. наук. - Москва, 2008.
24. Микитаев А. К., Каладжян А. А., Леднев О. Б. и др. Нанокомпозитные полимерные материалы на основе органоглин // Пластические массы. - 2004. - № 12. - С. 45-50.
25. Волкова Т. С., Бейдер Э. Я. Технология получения полимерсиликатного нанокомпозита на основе полисульфона // Химическая технология. - Т. 11. - № 5. - 2010. - С. 257-267
26. Охлопкова А. А., Петрова П. Н., Гоголева О. В. Разработка полимерных нанокомпозитов триботехнического назначения для нефтегазового оборудования // Нефтегазовое дело, 2009.
27. Xian-Hua Cheng, Yu-Jun Xue, Chao-Ying Xie. Friction and wear of rare-earth modified glass-fiber filled PTFE composites in dry reciprocating sliding motion with impact loads // Wear. - 2004. - 253. - P. 869-877.
