CC BY
75
DOI: 10.26730/1999-4125-2018-5-68-75
УДК 547.992.2:662.73
ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ЩЕЛОЧНОЙ АКТИВАЦИИ НА ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОРИСТОСТИ СОРБЕНТОВ НА ОСНОВЕ БУРОГО УГЛЯ
INFLUENCE OF ALKALINE ACTIVATION TEMPERATURE ON POROSITY CHARACTERISTICS OF SORBENTS BASED ON BROWN COAL
Козлов Алексей Петрович1'2,
кандидат хим. наук, доцент, e-mail: [email protected] Kozlov Alexey P.1'2, candidate of chemical science, assistant professor,
Зыков Игорь Юрьевич2, кандидат физ.-мат. наук, научный сотрудник , e-mail: [email protected] Zykov Igor Yu.2, candidate of math and physics science, researcher,
Дудникова Юлия Николаевна2, кандидат хим. наук, научный сотрудник , e-mail: [email protected] Dudnikova Yuliya N.2, candidate of chemistry science, researcher,
Цветков Вячеслав Эдуардович2 аспирант, e-mail: [email protected] Tsvetkov Vyacheslav E.2 postgraduate, Фёдорова Наталья Ивановна2 кандидат хим. наук, ведущий научный сотрудник, e-mail: [email protected] Fedorova Nataliya I.2, candidate of chemistry science, leading researcher
Исмагилов Зинфер Ришатович1'2, член-корреспондент РАН, e-mail: [email protected] Ismagilov Zinfer R.1,2, Corresponding member of the Russian Academy of Sciences
кузбасский государственный технический университет имени Т Ф. Горбачева, 650000, Россия, г. Кемерово, ул. Весенняя, 28.
'T.F. Gorbachev Kuzbass State Technical University, 28 street Vesennyaya, Kemerovo, 650000, Russian Federation
2 Федеральный исследовательский центр угля и углехимии СО РАН (Институт углехимии и химического материаловедения), 650000, Россия, г. Кемерово, Советский пр., 18 2 Federal Research Center of Coal and Coal Chemistry SB RAS (Institute of coal chemistry and materials science), 18 av. Soviet, Kemerovo, 650000, Russian Federation
Аннотация: В работе исследовано влияние температуры щелочной активации бурого угля Тисулъ-ского месторождения на формирование пористой структуры получаемых сорбентов. Сорбенты получены при температурах активации 700°С, 750°С и 800°С. Углещелочные смеси получали методом пропитки. Соотношения КОН/уголъ (Rkoh) составляли 0.5 г/г; 1 г/г и 2 г/г. Характеристики пористости углеродных сорбентов исследованы на анализаторе ASAP-2020.
Показано, что конечная температура процесса карбонизации углещелочных смесей различного состава, приготовленных на основе бурого угля, оказывает влияние на текстурные характеристики сорбентов, полученных на их основе. Установлено, что с ростом температуры процесса с 700 до 800 °С во всех образцах сорбентов увеличивается общий объем пор в среднем в 1,3 раза. Выявлено, что при температуре 750°С наибольшее количество мезопор образуется при карбонизации углещелочной смеси с соотношением Rkoh =1 г/г
Ключевые слова: углеродные сорбенты, бурый уголь, щелочная активация, температура активации, пористая структура.
Abstract: The influence of the temperature of brown coal ofTisul field alkaline activation on the porous structure formation of produced sorbents was investigated. Sorbents were obtained at activation temperatures of
700°C, 750°C and 800°C. The homogenization of the coal alkaline mixture was carried out by impregnation. The KOH/coal mass ratios (Rkoh) were 0.5 g/g; 1 g/g and 2 g/g. Porosity characteristics of carbon sorbents were investigated with the ASAP-2020 analyzer.
It is shown that the alkaline activation temperature has a lesser effect on the characteristics of the sorbents compared to the amount of potassium hydroxide used. The effect of temperature has a greater impact on the pores formation during alkaline activation at the KOH/coal mass ratio 1 g/g. Sorbents with a maximum meso-pores volume were obtained at the temperature 750°C.
The high-temperature alkaline activation (800°C) has a positive influence on the formation of a common porous space of sorbents based on the brown coal ofTisul field for all Rkoh-
Key words: carbon sorbents, brown coal, alkaline activation, activation temperature, porous structure
Благодаря уникальности своих физико-химических свойств углеродные сорбенты имеют большую область применения в решении различных экологических задач. Углеродные сорбенты получают из различных углеродсодержащих природных, синтетических и искусственных материалов [1]. В качестве исходного сырья для получения углеродных сорбентов можно использовать низкометаморфизованные бурые угли [2] - относительно дешевое и доступное сырье.
Высокий выход летучих и наличие большого количества кислородсодержащих групп делает бурый уголь эффективным при проведении процесса щелочной активации [3]. Эти особенности бурых углей позволяют использовать небольшие количества щёлочи при активации. Таким образом, методом щелочной активации можно получать углеродные сорбенты с высокими значениями характеристик пористой структуры.
Для каждого активирующего реагента существует оптимальный температурный интервал, при котором процесс активации происходит наиболее эффективно, например, для фосфорной кислоты -400-500°С, для хлорида цинка - 500-600°С, для гидроксидов щелочных металлов - 700-900°С [41.
Наиболее эффективным реагентом в реакции щелочной активации углей является гидроксид калия [5]. Взаимодействие бурого угля с гидрок-сидом калия начинается уже при комнатной температуре [6]. В интервале 200-400°С протекают различные реакции угля со щелочью: гетеролиз С-О и поляризованных С-С - связей каркасообразу-ющих цепей [7], образование гуматов [8]. В интервале 400-600°С дополнительно реализуются
реакции щелочного дегидрирования [9] и деалки-лирования [10]. При 600-800°С начинают протекать процессы восстановления калия до металла и его интеркалирование в межслоевое пространство кристаллитов, катализ вторичных реакций С+Н2О^СО+Н2, С+СОз—»2СО [11].
Целью данной работы являлось изучение влияния конечной температуры щелочной активации бурого угля Тисульского месторождения на характеристики пористости получаемых при этом углеродных сорбентов.
Характеристики угля
В работе использовали бурый уголь разреза Кайчакский Тисульского месторождения, расположенного в Кемеровской области. Из исходного угля последовательным измельчением и квартованием была приготовлена проба угля с крупностью частиц 0.2-0.5 мм и высушена на воздухе. Для аналитических исследований из неё приготовили пробу с размером частиц менее 0.2 мм. Исследования характеристик проведены в соответствии со стандартами ИСО 602-74, 562-74 (технический анализ) и ИСО 625-75 (элементный состав).
Характеристика использованного угля представлена в таблице 1.
По результатам технического анализа видно, что исходный уголь характеризуется достаточно высокой зольностью (10.4%) и влажностью (11.5%), большим содержанием гетероатомов (25.2% на daß. Анализ на содержание серы в органической массе угля проводили согласно ГОСТ 8606-93.Сера в органической массе угля обнаружена только в следовых количествах.
Термический анализ исходного угля проводили на термоанализаторе Netzsch STA 409 в следующих условиях: масса образца 40 мг; тигель пла-тиново-иридиевый; инертная среда - азот; нагрев до 1000°С со скоростью 10°С/мин. В ходе анализа регистрировали потерю массы (ТГ,%) и скорость
потери массы (ДТГ,%/мин). Результаты исследований представлены на рисунке 1.
На температурной зависимости скорости изменения массы (ДТГ) присутствуют два основных пика. Первый - при Т = 105.2°С соответствует удалению гигроскопической влаги. Второй пик
Таблица 1. Характеристика бурого угля Тисульского месторождения Table 1. The characteristic of the brown coal ofTisul field
Технический анализ, % Элементный состав, % на daf Атомное отношение
Wa Ad ydqf С н (О +N + S) Н/С О/С
11.5 10.4 46.7 70.4 4.4 25.2 0.75 0.27
100 200 300 400 500 600 700 800 900
Температура ГС
Гпямм ?018-0?-ОТ 1403 Поплмютмь КМ4ЦСП 7
Рис. 1. Термический анализ бурого угля Тисулъского месторождения Fig. 1. The thermal analysis of the brown coal ofTisul field
при Т = 434°С связан с разложением органической массы угля. Данное значение температуры, при которой наблюдается максимум потери массы, для бурого угля меньше, чем для углей марки «Д» (Т = 444°С) [12,13].
В интервале температур, наиболее приемлемом для щелочной активации (700-800°С), убыль органической массы угля идёт практически линейно и без экстремумов. При температурах выше 800°С потеря массы практически отсутствует, а остаточная масса стремится к значению 54% от начальной.
Получение сорбентов
Получение сорбентов проводили методом щелочной активации (термолиза угля в присутствии гидроксида калия) по методике, описанной в [141. Использовали уголь с размером частиц 0.2-0.5 мм, который пропитывался в течение 24 часов раствором гидроксида калия. Далее смесь сушили в сушильном шкафу при 105±5°С до полного высыхания. Количество щелочи брали таким образом, чтобы массовое соотношение КОН/уголь (Якон) было равным - 0.5 г/г; 1 г/г; 2 г/г. Нагрев угле щелочной смеси проводили в закрытых тиглях в муфельной печи. Максимальная температура нагрева (Та) варьировалась и составляла 700°С, 750°С и 800°С. Процесс нагрева состоял из двух этапов: увеличение температуры со скоростью 7-9°С/мин до Та и изотермическое выдерживание в течение 1 часа. Далее тигли вынимали и помещали в эксикатор для охлаждения. Спекшиеся твёрдые продукты реакции измельчали до крупности частиц <1 мм, затем последовательно отмывали от щелочи дистиллированной водой, 0.1 н раствором соляной кислоты и далее дистиллированной водой до нейтральной реакции среды. Промытые сорбенты высушивали в сушильном шкафу при
105±5°С до постоянной массы. Полученные сорбенты представляют собой неоднородный порошок, состоящий из частиц различных размеров, поэтому для проведения исследований текстурных характеристик подготовили сорбенты крупностью 0.2-0.5 мм.
Пористая структура
Исследование пористой структуры сорбентов (удельная поверхность - Звет, м2/г, общий объем пор - VI, см3/г, объем мезопор - Уте, см3/г и мик-ропор - Уть см3/г) проводили на анализаторе А8АР-2020. Характеристики пористой структуры сорбентов определяли по изотермам низкотемпературной (77 К) адсорбции азота в области равновесных относительных давлений паров азота от 10"3 до 0.995 р/ро. Перед проведением измерений для полного удаления сорбированных примесей образцы сорбентов вакуумировали при температуре 200°С в течение 12 часов и остаточном давлении 5 • 10~3 мм. рт. ст.
Для определения удельной поверхности сорбентов использовали модель Вгипаиег-ЕттеН-Те11ег (БЭТ). Для расчета объёма микропор применяли 1-р1о1 метод с использованием уравнения НагктБ-Лиа. Объём мезопор рассчитывали методом ВаггеИ-1оупег-На1епс1а (ВШ). Данные методы позволяют рассчитать характеристики пористой структуры углеродных сорбентов, полученных на основе ископаемых углей [15].
Обсуждение результатов
В таблице 2 приведены характеристики пористой структуры сорбентов (5вет - удельная поверхность, Ух - общий объём пор, У,™ - объём микропор, Уте - объём мезопор).
Анализ полученных данных показывает, что
Таблица 2. Характеристики сорбентов, полученных из бурого угля Тисульского месторождения при различных температурах активации (Та) и массовых соотношениях КОН/уголь (Rkoh) Table 2. Characteristics of the sorbents obtained from the brown coal of Tisul field at different activation temperatures (Та) and KOH/coal mass ratios (Rkoh)
№ Образец сорбента TA,°C Rkoh,г/г Sbet м2/г Vz, cm3/r Vmi, см3/г Vme, см3/г
1 С70005 0.5 540 0.29 0.18 0.1
2 С7001 700 1 650 0.38 0.21 0.17
3 С700" 2 1090 0.49 0.36 0.07
4 С75005 0.5 730 0.36 0.24 0.11
5 С7501 750 1 820 0.46 0.23 0.2
6 С7502 2 1220 0.55 0.4 0.08
7 Csoo05 0.5 760 0.39 0.25 0.12
8 Csoo1 800 1 910 0.49 0.3 0.2
9 Csoo2 2 1230 0.56 0.4 0.1
0,6 -I
0,55 -
0,5 -
0,45 -
0,4 -
0,35 -
0,3 -
0,25 -0,2
Vs, см3/г
A 1
О 2 о 3
680
700
720
740
760
780
800
TA, °C
Рис. 2. Значения общего объёма пор (V%) сорбентов, подученных из угля Тисульского месторождения методом щелочной активации при различных температурах и массовых соотношениях КОН/уголь
(Rkoh)
(1 - Rkoh =0.5 г/г; 2 - Rkoh =1 г/г; 3 - Rkoh =2 г/г) Fig. 2. Values of the total pore volume (Vj) of sorbents, obtained from the brown coal of Tisul field by alkaline activation at various temperatures and KOH/coal mass ratios (Rkoh) (1 - Rkoh =0.5 g/g; 2 - Rkoh =1 g/g; 3 - Rkoh =2 g/g)
увеличение количества вводимого гидроксида калия при щелочной активации бурого угля Тисульского месторождения, вне зависимости от температуры активации Та, приводит к увеличению всех текстурных характеристик полученных сорбентов.
Сорбенты, полученные при соотношении КОН/уголь 2 г/г при исследуемых температурах, являются микропористыми (доля микропор в об-
щем объёме пор превышает 70%) с небольшим содержанием мезопор. В то время как при Ккон=1г/г наблюдается повышенное содержание мезопор, с максимальным количеством при Та =750°С. Высокая температура активации, а также большое количество щёлочи способствуют развитию микропор в угле. Более мягкие условия, создаваемые снижением температуры и уменьшением количества вводимой щёлочи способствуют
развитию не только микропор, но и мезопор. Сле- позволяют активировать уголь, а при Якон=0.5г/г дует отметить, что малые соотношения Якон не значения характеристик пористости полученных
0,5 -
0,45 -0,4
0,35 -
0,3 -
0,25 -
0,2 -
0,15 -
0,1
Vmi, см3/г
-О
О
680
700
720
740
760
780
800
Д1
02 оз
ТА, °С
Рис. 3. Значения объёма микропор (Vmi) сорбентов,полученных из угля Тисульского месторождения методом щелочной активации при различных температурах и массовых соотношениях КОН/уголъ
(Rkoh)
(1 - Rkoh =0.5 г/г; 2 - Rkoh =1 г/г; 3 - Rkoh =2 г/г) Fig. 3. Values of the micropore volume (Vm) ofsorbents, obtained from the brown coal ofTisul field by alkaline activation at various temperatures and KOH / coal mass ratios (Rkoh) (1 - Rkoh =0.5 g/g; 2 - Rkoh =1 g/g; 3 - Rkoh =2 g/g)
0,4 -I
0,35 -
0,3 -
0,25 -
0,2 -
0,15 -
0,1 -
0,05 -
Vme, см3/г
680
Д1
02 ОЗ
__—e-
-0
700
720
740
760
780
800
TA,°C
Рис. 4. Значения объёма мезопор (Vme) сорбентов, полученных из угля Тисульского месторождения методом щелочной активации при различных температурах и массовых соотношениях
КОН/уголь (Rkoh) 2. (1 - Rkoh =0.5 г/г; 2 - Rkoh =1 г/г; 3 - Rkoh =2 г/г) Fig. 4. Values of the mesopores volume (Vrme) of sorbents, obtained from the brown coal ofTisul field by alkaline activation at various temperatures and KOH / coal mass ratios (Rkoh)
сорбентов не высоки.
Особенности влияния температуры процесса щелочной активации на сорбенты, полученные из углещелочных смесей различного состава, проиллюстрированы на рисунках 2-4
Значения общего объёма пор, представленные на рисунке 2, не линейно увеличиваются с ростом температуры, плавно приближаясь к максимальному значению. Анализируя поведение кривых можно предположить, о существовании максимальной температуры, при которой общий объём пор достигнет своего предельногог значения. Существование такой точки также показывают данные термического анализа исходного угля (на рисунке 1 скорость потери массы при температурах больше 850°С стремится к нулю).
Влияние Якон на общий объём пор в основном сводится к изменению положения температурных зависимостей, а увеличение количества гидрокси-да калия в углещелочной смеси практически не влияет на их внешний вид.
Для зависимостей общего объёма пор от температуры щелочной активации (Рис.2) наблюдается следующая тенденция: сорбент Своо05 (Ух=0.39 см3/г) и сорбент Стоо1 (У2=0.38 см3/г) имеют практически одинаковые значения общего объёма пор, также и сорбент Сзоо1 (Уе=0.49 см3/г) и сорбент С7002 (Уе=0.49 см3/г). Такая особенность говорит о сопоставимом влиянии вышеуказанных факторов (увеличение Ттах от 700°С до 800°С и увеличение Якон с 0.5г/г до 1г/г и с 1г/г до 2г/г) на общий объем пор в углеродных сорбентах на основе бурого угля Тисульскго месторождения.
Значения объёма микропор углеродных сорбентов при различных температурах активации приведены на рисунке 3.
Для сорбентов, полученных при Якон = 1, значения объёмов микропор отличаются в малой степени от значений для сорбентов, полученных при Якон = 0.5, при всех исследованных температурах активации. Зависимость при Якон = 1 обладает нетипичным характером роста: при увеличении температуры с 700°С до 750°С увеличение не значительно, а с 750°С до 800°С, наблюдается резкое увеличение объёма микропор.
Также не типичным образом ведёт себя и зависимость объёма мезопор (Рис.4) для тех же сорбентов, полученных при Якон — 1, отличаясь от других кривых наличием максимума при температуре активации равной 750°С.
Однако, при указанных выше особенностях изменения объёмов микропор и мезопор, для сорбентов, полученных при Якон =1, зависимость общего объёма пор ничем не отличается от аналогичных зависимостей для сорбентов, полученных при других Якон.
На объёмы микропор и мезопор в исследуемых условиях доминирующее влияние оказывает количество гидроксида калия при щелочной активации, в то время как температура оказывает слабое влияние.
Щелочная активация при соотношении Якон =1 способствует получению углеродных сорбентов с высокими значениями объёма мезопор из бурого угля Тисульского месторождения. Максимально значение объёма мезопор наблюдается при температуре активации 750°С. При температуре 800°С можно получить преимущественно микропористые сорбенты.
Выводы:
Методом щелочной активации при температурах 700°С, 750°С и 800°С получены сорбенты на основе бурого угля Тисульского месторождения пропитанного раствором гидроксида калия при различном соотношении КОН/уголь (Якон) - 0.5 г/г; 1 г/г и 2 г/г. Исследовано влияние температуры щелочной активации на формирование пористой структуры полученных сорбентов. Показано, что температура щелочной активации оказывает меньшее влияние на характеристики сорбентов по сравнению с количеством используемого гидроксида калия.
Влияние температуры в интервале 700-800°С в большей степени сказывается на формирование пор в процессе щелочной активацией при соотношении КОН/уголь 1 г/г. Для данного соотношения при температуре 750°С получены сорбенты с максимальным объёмом мезопор.
Высокотемпературная щелочная активация (при 800°С) приводит к увеличению общего поро-вого пространства в сорбентах на основе бурого угля Тисульского месторождения при всех изученных Якон-
Работа выполнена в рамках государственного задания (проект АААА-А17-117041910147-2).
Работа выполнена с использованием оборудования ЦКП ФИЦ УУХ СО РАН.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Мухин В.М. Активные угли России / В.М. Мухин, Тарасов А.В., Клушин В Н. Под общей редакцией проф. д-ра техн. наук А.В.Тарасова. - М.: Металлургия, 2000. - 352 с.
2. Durie Я. A. Production of active carbon from brown coal in high yield / R. A. Durie, H.N.S. Shafer // Fuel, 1979 - V. 58. - № 6. - P. 472 - 476.
3. Fedorova N.I. Effect of the mechanoactivation treatment of coals mixed with an alkali on the properties of adsorbents obtained on their basis / N.I. Fedorova, T.S. Manina, Z.R. Ismagilov // Solid Fuel Chemistry, 2014 -
V. 48 - № 4 - Р. 245-250
4. Marsh Н. Activated carbon / Marsh Н., Rodriguez-Reinoso F. // Amsterdam: Eslevier, 2006. - 542 p.
5. Marsh H. Formation of active carbons from cokes using potassium hydroxide / Marsh H., Yan S. Denis // Carbon, 1984 - V. 22 - N. 26 - P. 603-611.
6. Camier R.G. Colloidal structure of Victorian brown coals. 1. Alkaline digestion of brown coal / R.G. Camier, S.R. Siemon// Fuel, 1978. - V. 57. - № 2. - P. 85 - 88.
7. Кучеренко В.А. Образование и термолиз соединений включения угля с гидроксидами щелочных металлов / В.А. Кучеренко, Т.И. Зубова // Журн. общей химии, 1995. - Т. 65. - Вып. 8. - С. 1256 -1264.
8. Тамаркина Ю.В. Образование гуминовых кислот при термолизе бурого угля с гидроксидом калия / Ю.В. Тамаркина, JI.A. Бован, В.А. Кучеренко // Вопросы химии и химической технологии, 2008. - № 2. -С.112-116.
9. XRD evaluation of КОН activation process and influence of coal rank / Yoshizava N. [et al] // Fuel, 2002. V. 81, №13. P. 1717 - 1722.
10. Бован JI.A. Состав летучих продуктов щелочной активации Александрийского бурого угля / JI.A. Бован [и др.] // HayKOBi пращ Донецького нацюнального техшчного у шверситету. Сер1я: Х1м1я i xiMi4Ha технолопя, - 2009. - 12(144) - С. 115 -122.
11. McKee D.W. Mechanisms of the alkali metal catalyzed gasification of carbon. Fuel. 1983. - V. 62. - № 2.-P. 170- 175.
12. Изучение углей Кузбасса различных стадий метаморфизма методом термогравиметрического анализа / Е.Р. Хабибулина [и др.] // Химия твердого топлива, 2018. - № 1. - С. 7-11.
13. Оценка качества низкометаморфизованных углей Кузнецкого бассейна Федорова Н И. [и др.] // Вестник Кузбасского государственного технического университета. 2018. - № 1 (123). - С. 158-164.
14. Manina T.S. Carbon sorbents based on oxidized kuznetsk basin coal / T.S. Manina, N.I. Fedorova, Z.R. Ismagilov // Coke and Chemistry, 2016 - V. 59 - № 7 - P. 260-263.
15. Методические аспекты определения параметров пористой структуры углеродных сорбентов на основе ископаемых углей / А.П. Козлов [и др.] // Вестник Кузбасского государственного технического университета, 2017 - № 6 (124) - С. 197-204.
REFERENCES
1. Mukhin V.M. Aktivnye ugli Rossii / V.M. Mukhin, Tarasov A.V., Klushin V.N. Pod obshchey redaktsiey prof, d-ra tekhn. nauk A.V.Tarasova. - M.: Metallurgiya, 2000. - 352 p.
2. Durie R.A. Production of active carbon from brown coal in high yield / R.A. Durie, H.N.S. Shafer // Fuel, 1979 - V. 58. - № 6. - P. 472 - 476.
3. Fedorova N.I. Effect of the mechanoactivation treatment of coals mixed with an alkali on the properties of adsorbents obtained on their basis / N.I. Fedorova, T.S. Manina, Z.R. Ismagilov // Solid Fuel Chemistry, 2014 -V. 48-№4-P. 245-250
4. Marsh H. Activated carbon / Marsh H., Rodriguez-Reinoso F. // Amsterdam: Eslevier, 2006. - 542 p.
5. Marsh H. Formation of active carbons from cokes using potassium hydroxide / Marsh H., Yan S. Denis // Carbon, 1984 - V. 22 - N. 26 - P. 603-611.
6. Camier R.G. Colloidal structure of Victorian brown coals. 1. Alkaline digestion of brown coal / R.G. Camier, S.R. Siemon // Fuel, 1978. - V. 57. - № 2. - P. 85 - 88.
7. Kucherenko V.A. Obrazovanie i termoliz soedineniy vklyucheniya uglya s gidroksidami shchelochnykh metallov / V.A. Kucherenko, T.I. Zubova // ZHurn. obshchey khimii, 1995. - T. 65. - Vyp. 8. - P. 1256 -1264.
8. Tamarkina YU.V. Obrazovanie gurninovykh kislot pri tennolize burogo uglya s gidroksidorn kaliya / YU.V. Tamarkina, L.A. Bovan, V.A. Kucherenko // Voprosv khimii i khimicheskoy tekhnologii, 2008. - № 2. -P.112-116.
9. XRD evaluation of KOH activation process and influence of cola rank / Yoshizava N. [et al] // Fuel, 2002. V. 81, № 13. P. 1717 - 1722.
10. Bovan L.A. Sostav letuchikh produktov shchelochnoy aktivatsii Aleksandriyskogo burogo uglya / L.A. Bovan [et al] // Naukovi pratsi Donets'kogo natsional'nogo tekhnichnogo universitetu. Seriya: KHimiya i khimichna tekhnologiya, - 2009. - 12(144) - P. 115 -122.
11. McKee D.W. Mechanisms of the alkali metal catalyzed gasification of carbon. Fuel. 1983. - V. 62. - № 2. - P. 170- 175.
12. Izuchenie ugley Kuzbassa razlichnykh stadiy metamoifizma metodom tennogravimetricheskogo analiza / E.R KHabibulina [et al] // KHimiya tverdogo topliva, 2018. - № 1. - P. 7-11.
13. Otsenka kachestva nizkometamorfizovannykh ugley Kuznetskogo basseyna Fedorova N.I. [et al] // Vestnik Kuzbasskogo gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta. 2018. -№ 1 (123). - P. 158-164.
14. Manina T.S. Carbon sorbents based on oxidized kuznetsk basin coal / T.S. Manina. N.I. Fedorova, Z.R.
Ismagilov // Соке and Chemistry, 2016 - V. 59 - № 7 - Р. 260-263.
15. Metodicheskie aspekty opredeleniya parametrov poristoy struktury uglerodnykh sorbentov na osnove iskopaemykh ugley / A.P. Kozlov [el al] // Vestnik Kuzbasskogo gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta, 2017 - № 6 (124) - P. 197-204.
Поступило в редакцию 03.11.2018 Received 03 November 2018
