Научная статья на тему 'ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ И ПЕРИФЕРИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ НА СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СВОБОДНЫХ ОСНОВАНИЙ И ПРОТОНИРОВАННЫХ ФОРМ КОРРОЛОВ'

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ И ПЕРИФЕРИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ НА СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СВОБОДНЫХ ОСНОВАНИЙ И ПРОТОНИРОВАННЫХ ФОРМ КОРРОЛОВ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
35
18
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
КОРРОЛ / ПЕРИФЕРИЧЕСКОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ / ПРОТОНИРОВАНИЕ / ФЛУОРЕСЦЕНЦИЯ

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Шакель Антон Юрьевич, Сохибова Анархан Мухфизуллокызы, Петрова Дарья Вадимовна, Семейкин Александр Станиславович, Крук Николай Николаевич

Методами абсорбционной и флуоресцентной спектроскопии изучены спектрально люминесцентные характеристики свободных оснований и протонированных форм двух корролов, замещенных в Сb-положениях макроцикла алкильными группами. Исследованные соединения различаются архитектурой периферического замещения, которая позволяет управлять размерами ядра макроцикла посредством изменения длины связи С1-С19 в дипиррольном фрагменте. Изучена роль природы растворителя в формировании спектрально-люминесцентных характеристик. Установлено, что свободные основания корролов обнаруживают слабую сольватохромную зависимость, обусловленную универсальными взаимодействиями при сольватации. Обнаружено, что квантовый выход флуоресценции в апротонных растворителях выше, чем в протонном растворителе этаноле. При этом величина сдвига Стокса не изменяется, что указывает на отсутствие существенных различий в конформационной релаксации макроцикла при заселении Si-состояния. Явление объяснено смещением NH-таутомерного равновесия. При образовании протонированной формы наблюдается гипсохромный сдвиг полос поглощения в видимой области спектра и батохромный сдвиг полосы Соре, в отличие от корролов, замещенных арильными группами в Ст-положениях макроцикла, которые характеризуются существенными батохромными сдвигами всех полос поглощения при протонировании. Показано, что величина квантового выхода флуоресценции протонированной формы уменьшается, причем величина изменения зависит от архитектуры замещения. У коррола с большей длиной связи С1-С19 наблюдается падение в 4-5 раз, в то время как у коррола с меньшей длиной связи С1-С19 наблюдается только двукратное уменьшение. Различие предложено объяснить тем, что относительное увеличение вероятностей безызлучательных каналов дезактивации Si-состояния, вызванное ростом неплоскостных искажений при протонировании, в последнем случае меньше.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Шакель Антон Юрьевич, Сохибова Анархан Мухфизуллокызы, Петрова Дарья Вадимовна, Семейкин Александр Станиславович, Крук Николай Николаевич

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

INFLUENCE OF SOLVENT AND PERIPHERAL SUBSTITUTION ON THE SPECTRAL-LUMINSESCENT CHARACTERISTICS OF THE FREE BASE CORROLES AND THEIR PROTONATED FORMS

Absorption and fluorescence spectroscopies were used to study the spectral and luminescent characteristics of flee bases and protonated forms of two corroles substituted in the Сb-positions of the macrocycle by alkyl groups. The studied compounds differ in the architecture of peripheral substitution,which allows to control the size of the macrocycle core by changing the C1-C19 bond length in the dipyrrole fragment. The role of the nature of the solvent in the formation of spectral-luminescent characteristics has been studied. It has been established that the free bases of corroles exhibit weak solvato-chromic dependence due to universal interactions during solvation. It was found that the quantum yieldof fluorescence in aprotic solvents is higher than in the protic solvent ethanol. In this case the value ofthe Stokes shift does not change, which indicates the absence of significant differences in the conformational relaxation of the macrocycle upon the Si state population. The phenomenon is explained by ashift in the NH-tautomeric equilibrium. When the protonated form is formed in the solution, a hypso-chromic shift of the absorption bands in the visible region of the spectrum and a bathochromic shift ofthe Soret band are observed, in contrast to the corroles substituted by aryl groups in the Сb-positions ofthe macrocycle, which are characterized by significant bathochromic shifts of all the absorption bandsupon protonation. It is shown that the fluorescence quantum yield of the protonated form decreases, andthe magnitude of the change depend on the substitution architecture. A corrole with a longer C1-C19 bond has a 4-5-fold decrease, while a corrole with a shorter C1-C19 bond has only a twofold decrease.It is proposed to explain the difference by the fact that the relative increase in the probabilities of non-radiative channels of deactivation of the Si state, caused by the growth of out-of-plane distortions during protonation, is smaller in the latter case

Текст научной работы на тему «ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ И ПЕРИФЕРИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ НА СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СВОБОДНЫХ ОСНОВАНИЙ И ПРОТОНИРОВАННЫХ ФОРМ КОРРОЛОВ»

ФИЗИКА PHYSICS

УДК 535.37+541.65+543.4

А. Ю. Шакель1, А. М. Сохибова1, Д. В. Петрова2' 3, А. С. Семейкин3, Н. Н. Крук1

белорусский государственный технологический университет 2Институт физики микроструктур РАН (г. Нижний Новгород, Россия) 3Ивановский государственный химико-технологический университет (г. Иваново, Россия)

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ И ПЕРИФЕРИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ НА СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СВОБОДНЫХ ОСНОВАНИЙ И ПРОТОНИРОВАННЫХ ФОРМ КОРРОЛОВ

Методами абсорбционной и флуоресцентной спектроскопии изучены спектрально-люминесцентные характеристики свободных оснований и протонированных форм двух корро-лов, замещенных в Соположениях макроцикла алкильными группами. Исследованные соединения различаются архитектурой периферического замещения, которая позволяет управлять размерами ядра макроцикла посредством изменения длины связи С1-С19 в дипиррольном фрагменте. Изучена роль природы растворителя в формировании спектрально-люминесцентных характеристик. Установлено, что свободные основания корролов обнаруживают слабую сольва-тохромную зависимость, обусловленную универсальными взаимодействиями при сольватации. Обнаружено, что квантовый выход флуоресценции в апротонных растворителях выше, чем в протонном растворителе этаноле. При этом величина сдвига Стокса не изменяется, что указывает на отсутствие существенных различий в конформационной релаксации макроцикла при заселении S1-состояния. Явление объяснено смещением NH-таутомерного равновесия. При образовании протонированной формы наблюдается гипсохромный сдвиг полос поглощения в видимой области спектра и батохромный сдвиг полосы Соре, в отличие от корролов, замещенных арильными группами в Cm-положениях макроцикла, которые характеризуются существенными батохромными сдвигами всех полос поглощения при протонировании. Показано, что величина квантового выхода флуоресценции протонированной формы уменьшается, причем величина изменения зависит от архитектуры замещения. У коррола с большей длиной связи С1-С19 наблюдается падение в 4-5 раз, в то время как у коррола с меньшей длиной связи С1-С19 наблюдается только двукратное уменьшение. Различие предложено объяснить тем, что относительное увеличение вероятностей безызлучательных каналов дезактивации S1-состояния, вызванное ростом неплоскостных искажений при протонировании, в последнем случае меньше.

Ключевые слова: коррол, периферическое замещение, протонирование, флуоресценция.

Для цитирования: Шакель А. Ю., Сохибова А. М., Петрова Д. В., Семейкин А. С., Крук Н. Н. Влияние растворителя и периферического замещения на спектрально-люминесцентные характеристики свободных оснований и протонированных форм корролов // Труды БГТУ. Сер. 3, Физико-математические науки и информатика. 2022. № 2 (260). С. 36-42.

A. Yu. Shakel1, A. M. Sokhibova1, D. V. Petrova2, 3, A. S. Semeikin3, M. M. Kruk1

1Belarusian State Technological University 2Institute of Physics of Microstructures of RAS (Nizhny Novgorod, Russia) 3Ivanovo State University of Chemistry and Technology (Ivanovo, Russia)

INFLUENCE OF SOLVENT AND PERIPHERAL SUBSTITUTION ON THE SPECTRAL-LUMINSESCENT CHARACTERISTICS OF THE FREE BASE CORROLES AND THEIR

PROTONATED FORMS

Absorption and fluorescence spectroscopies were used to study the spectral and luminescent characteristics of free bases and protonated forms of two corroles substituted in the Сь-positions of the macrocycle by alkyl groups. The studied compounds differ in the architecture of peripheral substitution,

which allows to control the size of the macrocycle core by changing the C1-C19 bond length in the di-pyrrole fragment. The role of the nature of the solvent in the formation of spectral-luminescent characteristics has been studied. It has been established that the free bases of corroles exhibit weak solvato-chromic dependence due to universal interactions during solvation. It was found that the quantum yield of fluorescence in aprotic solvents is higher than in the protic solvent ethanol. In this case the value of the Stokes shift does not change, which indicates the absence of significant differences in the conforma-tional relaxation of the macrocycle upon the S1 state population. The phenomenon is explained by a shift in the NH-tautomeric equilibrium. When the protonated form is formed in the solution, a hypso-chromic shift of the absorption bands in the visible region of the spectrum and a bathochromic shift of the Soret band are observed, in contrast to the corroles substituted by aryl groups in the Cm-positions of the macrocycle, which are characterized by significant bathochromic shifts of all the absorption bands upon protonation. It is shown that the fluorescence quantum yield of the protonated form decreases, and the magnitude of the change depend on the substitution architecture. A corrole with a longer C1-C19 bond has a 4-5-fold decrease, while a corrole with a shorter C1-C19 bond has only a twofold decrease. It is proposed to explain the difference by the fact that the relative increase in the probabilities of non-radiative channels of deactivation of the S1 state, caused by the growth of out-of-plane distortions during protonation, is smaller in the latter case.

Key words: corrole, peripheral substitution, protonation, fluorescence.

For citation: Shakel A. Yu., Sokhibova A. M., Petrova D. V., Semeikin A. S., Kruk M. M. Influence of solvent and peripheral substitution on the spectral-luminescent characteristics of the free base corroles and their protonated forms. Proceedings of BSTU, issue 3, Physics and Mathematics. Informatics, 2022, no. 2 (260), pp. 36-42 (In Russian).

Введение. Сокращенный макроцикл свободных оснований корролов содержит три пир-рольных кольца и одно пирролениновое, поэтому он, как и макроцикл свободных оснований пор-фиринов, является амфотерным - в реакциях кислотно-основных взаимодействий может происходить либо присоединение, либо диссоциация протона(ов). Однако характер кислотно-основных взаимодействий в корролах и порфи-ринах отличается из-за того, что в первом случае свободное основание содержит три протона и макроцикл имеет существенные неплоскостные искажения волнообразного типа [1, 2], а в последнем случае макроцикл содержит два протона и, при отсутствии стерических возмущений на периферии, является плоским. Это приводит к тому, что как кислотность, так и основность для данных двух типов тетрапирроль-ных макроциклов существенно различаются. Если для порфиринов более характерными являются основные свойства - присоединение протонов (одного либо двух), а диссоциация пиррольных протонов наблюдалась для ограниченного количества соединений в растворах с большой концентрацией оснований либо «протонных губок» [3, 4], то для свободных оснований корролов, напротив, кислотные свойства являются доминирующими. Диссоциация протона с образованием монодепротонированной формы происходит даже при растворении кор-ролов в чистых полярных апротонных растворителях [5]. Монопротонированная форма легко образуется при добавлении в раствор свобод-

ного основания органических и неорганических кислот [5, 6].

Следует отметить, что кислотно-основные равновесия в свободных основаниях корролом дополнительно усложняются из-за того, что свободные основания корролов существуют в растворах в виде двух NH-таутомеров [1, 2, 5, 7]. Строго говоря, равновесие устанавливается не между молекулами свободного основания кор-рола и его протонированной (либо депротониро-ванной) формы, а между системой находящихся в равновесии двух NH-таутомеров, с одной стороны, и протонированной (либо депротониро-ванной) формой - с другой (рис. 1).

Рис. 1. Схема кислотно-основных равновесий в растворе между равновесной системой двух МИ-таутомеров и протонированной формой коррола

В зависимости от соотношения трех констант, указанных на рис. 1, протонирование может происходить посредством присоединения протонов к каждому из NH-таутомеров либо к одному из них, который протонируется с большей скоростью [7].

Для объяснения существенных отличий в кислотно-основных свойствах макроцикла коррола и порфирина было предложено [6, 8], что поскольку основные структурные изменения при присоединении протона, требующие значительных энергетических затрат, происходят на стадиях свободное основание порфирина - монопротонированная форма и моно-депротонированная форма - свободное основание коррола, то необходимо игнорировать формальный заряд макроцикла и сопоставлять молекулы с одинаковым числом пиррольных NH-протонов. Тогда свободное основание коррола будет соответствовать монопротони-рованной форме порфирина, протонированная форма коррола - дважды протонированной форме порфирина, а монодепротонированная форма коррола - свободному основанию порфирина. В этом случае становится понятным, почему диапазон концентраций протонов (диапазон рН), в котором стабилизируются свободные основания корролов, очень узок. Он сопоставим с таковым для монопротониро-ванной формы порфиринов, которая стабилизируется в достаточно узком диапазоне рН [9]. Поэтому конформационные изменения, требующиеся для присоединения протона к свободному основанию коррола, не требуют больших затрат энергии, а диссоциация протона вообще сопровождается высвобождением значительного количества энергии, что ведет к необычно высокой кислотности макроцикла корролов.

Ранее нами было показано, что молекулярная конформация макроцикла свободных оснований корролов существенно зависит от архитектуры замещения и типа периферических заместителей [10, 11]. Показано, что длина связи С1-С19 в дипиррольном фрагменте отражает баланс непланарных и планарных структурных изменений в макроцикле [12]. Предложено, что основность свободных оснований корролов, которая связывается с выходом протонируемо-го кольца из плоскости макроцикла, можно контролировать путем модуляции длины связи С1-С19 [12, 13].

В качестве объектов исследования в настоящей работе выбраны два коррола с различной локализацией стерических взаимодействий на периферии макроцикла, которая обуславливает различную длину связи С1-С19 в дипиррольном фрагменте (рис. 2). У соединения 1

восемь алкильных заместителей присоединены к Сь-положениям всех четырех пиррольных колец, а у соединения 2 четыре алкильные группы расположены в Сь-положениях 7, 8, 12, 13 двух пиррольных колец дипиррометенового фрагмента. Согласно результатам квантово-химических расчетов, выполненных методом функционала плотности, длина связи С1-С19 равна 1,436 и 1,429 А соответственно для тау-томеров Т1 и Т2 коррола 1 и 1,431 и 1,425 А соответственно для таутомеров Т1 и Т2 корро-ла 2 [14].

В работе нами измерены спектры поглощения и флуоресценции свободных оснований и протонированных форм данных соединений в органических растворителях различного типа: неполярном апротонном (дихлорметан), полярных апротонных (ацетон, ацетонитрил, диметилформамид) и полярном протонном (этанол), а также квантовые выходы флуоресценции Ффл и сдвиги Стокса. Проанализированы закономерности изменений спектрально-люминесцентных и фотофизических характеристик и их взаимосвязь с архитектурой периферического замещения.

1 - R = Ri2 = н-бутил

R2 = R3 = R7 = Ri3 = Ri7 = Rig = метил

R5 = Rio = R15 = H

2 - R = R12 = н-бутил

R7 = R13 = метил

R2 = R3 = R5 = Rio = Ri5 = Ri7 = Ri8 = H

Рис. 2. Молекулярная структура свободных оснований (показан таутомер Т1) исследованных корролов. Заместители в макроцикле обозначены согласно нумерации атомов по номенклатуре IUPAC

Основная часть. Спектры поглощения и флуоресценции свободных оснований корролов 1 и 2 в различных растворителях сохраняют те же характерные черты, которые были доложены для раствора в дихлорметане [14].

В серии растворов коррола 1 в органических растворителях следует отметить слабые спектральные сдвиги (табл. 1), по нашему мнению, обусловленные универсальными взаимодействиями при сольватации. В спектрах поглощения доминируют полосы, принадлежащие коротковолновому таутомеру Т2. Присутствие в растворе длинноволнового тау-томера Т1 проявляется в виде длинноволнового плеча полосы Соре. В то же время в спектрах флуоресценции таутомер Т1 виден отчетливо.

Анализ данных, приведенных в табл. 1, показывает, что квантовый выход флуоресценции Ффл свободного основания 1 обнаруживает тенденцию к уменьшению при переходе от апро-тонных растворителей к этанолу. Отсутствие существенных изменений величины сдвига Стокса А^ст не дает оснований объяснить эти изменения конформационными перестройками в нижнем возбужденном синглетном Sl состоянии. В то же время в спектре флуоресценции наблюдаются изменения относительных интен-сивностей полос, принадлежащих таутомерам Т1 и Т2 (табл. 1). Увеличение относительного вклада флуоресценции таутомера Т1 в суммарный спектр флуоресценции коррола 1 сопровождается падением квантового выхода флуо-

ресценции. Очевидно, что индивидуальный квантовый выход флуоресценции Ффл таутомера Т1 меньше, чем у таутомера Т2. Поэтому перераспределение концентраций таутомеров в Sl-состоянии приводит к наблюдаемым изменениям величины Ффл. Можно предположить, что высота энергетического барьера для NH-таутомеризации в Sl состоянии модулируется сольватной оболочкой молекулы коррола. В протонном растворителе этаноле высота барьера NH-таутомеризации уменьшается, а в апротон-ных растворителях, напротив, увеличивается. Нельзя исключить, что молекулы этанола непосредственно вовлечены в процесс переноса протона в ядре тетрапиррольного макроцикла. Однако этот вопрос требует дальнейшего изучения.

Образование протонированной формы кор-ролов 1 и 2 сопровождается гипсохромным сдвигом полос в видимой области спектра (табл. 2), в отличие от протонированной формы корролов, замещенных в Си-положениях макроцикла, которые обнаруживают значительный батохромный сдвиг Q-полос. Влияние архитектуры периферического замещения на формирование спектра поглощения протонированной формы корролов аналогично тому, которое известно для порфиринов с такой же архитектурой периферического замещения [9].

Таблица 1

Спектрально-люминесцентные и фотофизические характеристики свободных оснований корролов 1 и 2

Соединение/ растворитель л макс Апогл , нм л макс Афл , нм АХСт, см 1 Ффл • 102

Соре Ох(0,0) Ох(0,0)

Т1 Т2 Т1 Т2 Т1 Т2 Т1 Т2

1 /ацетон 407 394 - 593 620 598 - 141 15,3

1 / ацетонитрил 406 393 - 592 616 597 - 142 12,0

1 / диметилформамид 410 398 - 593 617 598 - 141 14,2

1 /дихлорметан 407 395 - 593 614 598,5 - 155 14,0

1 / этанол 406 395 - 591,5 614 597 - 156 8,3

2 / этанол 400 387 605 583 611 590,5 162 218 5,9

Таблица 2

Спектрально-люминесцентные и фотофизические характеристики протонированной формы корролов 1 и 2

Соединение/ растворитель л макс А погл , нм л макс Афл , нм АХСт, см 1 Ффл • 102

Соре Ох(0,0) Ох(0,0)

1 /ацетон 409 599 620 565 3,1

1 / ацетонитрил 408 597,5 618 555 2,7

1 / диметилформамид 412 604 623 505 3,6

1 /дихлорметан 408 593 623 812 4,3

1 / этанол 410 602 619,5 469 3,5

2 / этанол 404 596,5 614,5 491 2,8

Очевидно, что это является результатом инверсии расположения двух верхних заполненных молекулярных орбиталей ВЗМО и ВЗМО-1. В производных, замещенных в Сь-положе ниях макроцикла, ВЗМО является а1и-подобной, а ВЗМО-1 - а2и-подобной, а при Ст-замеще нии, напротив, ВЗМО является а2и-подобной, а ВЗМО-1 - а1и-подобной [14].

Величина квантового выхода флуоресценции при образовании протонированной формы корролов 1 и 2 уменьшается. При этом квантовые выходы флуоресценции протонированной формы коррола 1 в различных растворителях различаются незначительно, что указывает на отсутствие специфических эффектов сольватации. Сопоставление квантовых выходов флуоресценции Ффл для корролов 1 и 2 позволяет заключить, что изменение величины Ффл коррелирует с характером периферического замещения. У коррола 1, для которого длина связи С1-С19 больше, наблюдается падение величины Ффл в 4-5 раз, в то время как у коррола 2 с меньшей длиной связи С1-С19 наблюдается только двукратное уменьшение величины Ффл. Квантовые выходы свободных оснований также различаются: величины Ффл равны 0,083 и 0,059 соответственно для корролов 1 и 2. По-видимому, это вызвано большим вкладом безызлучательных процессов в дезактивацию Sl-состояния коррола 2. Поэтому при образовании протонированной формы относительное увеличение вероятностей безызлучательных каналов дезактивации Sl-состояния, вызванное ростом неплоскостных искажений при прото-нировании, в случае коррола 2 меньше.

Заключение. Таким образом, нами изучены спектрально-люминесцентные и фотофизические характеристики свободных оснований и протонированных форм двух Сь-алкилированных корролов, различающихся архитектурой периферического замещения, которая определяет размеры ядра макроцикла посредством стерических взаимодействий периферических заместителей. Для свободного основания коррола 1 обнаружен слабый неспецифический сольватохром-ный эффект. Обнаружено, что квантовый выход флуоресценции в апротонных растворителях выше, чем в протонном растворителе этаноле, что обусловлено влиянием растворителя на высоту энергетического барьера NH-таутомери-зации в Sl-состоянии, которое в результате приводит к смещению NH-таутомерного равновесия в сторону таутомера Т1. Охарактеризованы сдвиги полос поглощения при образовании протонированной формы. Сопоставление с картиной спектральных сдвигов, наблюдающихся для Ст-замещенных корролов, подтверждает сделанный ранее вывод о зависимости взаимного расположения двух верхних заполненных молекулярных орбиталей от архитектуры периферического замещения. Величина квантового выхода флуоресценции протонированной формы уменьшается, у кор-рола 1 наблюдается падение в 4-5 раз, а у коррола 2 наблюдается уменьшение в 2 раза. Предложено, что отличия обусловлены различным вкладом безызлучательных каналов, вызванных ростом неплоскостных искажений при протонировании макроцикла, в дезактивацию Sl-состояния.

Список литературы

1. Molecular Structures and Absorption Spectra Assignment of Corrole NH Tautomers / W. J. D. Been-ken [et al.] // J. Phys. Chem., A. 2014. Vol. 118, no. 5. P. 862-871.

2. Kruk M. M., Klenitsky D. V., Maes W. Molecular structure and conformation of free base corroles // Macroheterocycles. 2019. Vol. 12, no. 1. P. 58-67.

3. Андрианов В. Г., Малкова О. В., Березин Д. Б. Кислотно-основные свойства порфиринов // Успехи химии порфиринов: в 5 т. / под ред. О. А. Голубчикова. СПб., 2001. Т. 3. С. 107-129.

4. Электронные и стерические эффекты заместителей как способ управления свойствами тетрапиррольных макроциклов / С. Г. Пуховская [и др.] // Функциональные материалы на основе тетрапиррольных макрогетероциклических соединений / под. ред. О. И. Койфмана. М., 2019. С. 63-101.

5. Solvent-Dependent Deprotonation of meso-Pyrimidinylcorroles: Absorption and Fluorescence Studies / M. M. Kruk [et al.] // Journal of Physical Chemistry, A. 2012. Vol. 116, no. 44. P. 10704-10711.

6. How acidic corroles and why? / A. Mahammed [et al.]// Tetrahedr. Lett. 2003. Vol. 44. P. 2077-2079.

7. Corrole NH Tautomers: Spectral Features and Individual Protonation / Yu. B. Ivanova [et al.] // Journal of Physical Chemistry, A. 2012. Vol. 116, no. 44. P. 10683-0694.

8. Quantum chemical insights into the dependence of porphyrin basicity on the meso-aryl substituents: thermodynamics, buckling, reaction sites and molecular flexibility / M. Presselt [et al.] // Phys. Chem. Chem. Phys. 2015. Vol. 17, no. 21. P. 14096-14106.

9. Kruk M. M., Starukhin A. S., Maes W. Influence of macrocycle protonation on the photophysical properties of porphyrins // Macroheterocycles. 2011. Vol. 4, no. 2. P. 69-79.

10. Крук Н. Н., Кленицкий Д. В., Маес В. Квантово-химическое исследование молекулярной структуры алкилированных корролов // Труды БГТУ. Сер. 3, Физ.-мат. науки и информатика. 2018. № 1. С. 36-42.

11. Влияние молекулярной структуры на энергию нижних возбужденных электронных синглет-ных и триплетных состояний свободных оснований корролов / Н. Н. Крук [и др.] // Труды БГТУ. Сер. 3, Физ.-мат. науки и информатика. 2019. № 1. С. 20-26.

12. Крук Н. Н., Кленицкий Д. В., Маес В. Исследование структурных факторов, определяющих основность алкилированных производных свободного основания коррола // Труды БГТУ. Сер. 3, Физ.-мат. науки и информатика. 2020. № 1. С. 32-47.

13. Влияние асимметрии макроцикла на молекулярную структуру NH-таутомеров производных свободного снования коррола / Н. Н. Крук [и др.] // Труды БГТУ. Сер. 3, Физ.-мат. науки и информатика. 2022. № 1. С. 38-43.

14. Спектрально-люминесцентные свойства и NH-таутомерия свободных оснований алкилированных производных корролов / Ю. Х. Ажиб [и др.] // Журн. прикл. спектр. 2020. Т. 87, № 3. C.377-385.

References

1. Beenken W. J. D., Presselt M., Ngo T. H., Dehaen W., Maes W., Kruk M. M. Molecular Structures and Absorption Spectra Assignment of Corrole NH Tautomers. J. Phys. Chem., A, 2014, vol. 118, no. 5, pp. 862-871.

2. Kruk M. M., Klenitsky D. V., Maes W. Molecular structure and conformation of free base corroles. Macroheterocycles, 2019, vol. 12, no. 1, pp. 58-67.

3. Andrianov V. G., Malkova O. V., Berezin D. B. Acid-base properties of porphyrins. Uspekhi khimii porfirinov [Advances in Porphyrin Chemistry]. Ed. by O. A. Golubchikov. St. Petersburg, 2001, vol. 3, pp. 107-129 (In Russian)

4. Pukhovskaya S. G., Ivanova Yu. B., Kruk M. M., Golubchikov O. A., Koifman O. I., Electronic and steric effects of substituents as a tool to control the properties of tetrapyrrolic macrocycles. Funktsional'nyye materialy na osnove tetrapirrol'nykh makrogeterotsiklicheskikh soyedineniy [Functional materials based on tetrapyrrole macroheterocyclic compounds]. Ed. by O. I. Koifman. M., 2019. pp. 63-101 (In Russian)

5. Kruk M. M., Ngo T. H., Savva V. A., Starukhin A. S., Dehaen W., Maes W. Solvent-Dependent Deprotonation of meso-Pyrimidinylcorroles: Absorption and Fluorescence Studies. J. Phys. Chem., A, 2012, vol. 116, no. 44, pp. 10704-10711.

6. Mahammed A., Weaver J. J., Gray G.B., Abdelas M., Gross Z. How acidic corroles and why? Tetra-hedr. Lett., 2003, vol. 44, pp. 2077-2079.

7. Ivanova Yu. B., Savva V. A., Mamardashvili N. Zh., Starukhin A. S., Ngo T. H., Dehaen W., Maes W., Kruk M. M. Corrole NH Tautomers: Spectral Features and Individual Protonation. J. Phys. Chem., A., 2012, vol. 116, no. 44, pp. 10683-10694.

8. Presselt M., Dehaen W., Maes W., Klamt A., Martinez T. J., Beenken W. J. D., Kruk M. M. Quantum chemical insights into the dependence of porphyrin basicity on the meso-aryl substituents: thermodynamics, buckling, reaction sites and molecular flexibility. Phys. Chem. Chem. Phys., 2015, vol. 17, no. 21, pp. 14096-14106.

9. Kruk M. M., Starukhin A. S., Maes W. Influence of macrocycle protonation on the photophysical properties of porphyrins. Macroheterocycles, 2011, vol. 4, no. 2. pp. 69-79.

10. Kruk M. M., Klenitsky D. V., Maes W. Quantum-chemical study of the molecular structure of alkylated corroles. Trudy BGTU [Proceedings of BSTU], issue 3, Physics and Mathematics. Informatics, 2018, no. 1, pp. 36-42 (In Russian).

11. Kruk M. M., Klenitsky D. V., Gladkov L. L., Maes W. Influence of molecular structure on the energy of the lowest excited singlet and triplet states of the free base corroles. Trudy BGTU [Proceedings of BSTU], issue 3, Physics and Mathematics. Informatics, 2019, no. 1, pp. 20-26 (In Russian).

12. Kruk M. M., Klenitsky D. V., Maes W. Study of structural factor determinative for basicity of the alkylated derivatives of the free base corroles. Trudy BGTU [Proceedings of BSTU], issue 3, Physics and Mathematics. Informatics, 2020, no. 1, pp. 32-47 (In Russian).

13. Kruk M. M., Klenitsky D. V., Gladkov L. L., Maes W. Macrocycle asymmetry influence on the molecular structure of NH-tautomers of the free base corrole derivatives. / Trudy BGTU [Proceedings of BSTU], issue 3, Physics and Mathematics. Informatics, 2022, no. 1, pp. 38-43 (In Russian).

14. Ajeeb Y. H., Klenitsky D. V., Vershilovskaya I. V., Petrova D. V., Semeikin A. S., Maes W., Gladkov L. L., Kruk M. M. Spectral-luminescent properties and NH-tautomerizam of the alkylated corrole derivatives. / Zhur-nalprikladnoy Spektroskopii [Journal Applied Spectroscopy], 2020, vol. 87, no. 3, pp. 377-385 (In Russian).

Информация об авторах

Шакель Антон Юрьевич — студент. Белорусский государственный технологический университет (220006, г. Минск, ул. Свердлова, 13а, Республика Беларусь). E-mail: a.shakel@mail.ru

Сохибова Анархан Мухфизуллокызы — студентка. Белорусский государственный технологический университет (220006, г. Минск, ул. Свердлова, 13а, Республика Беларусь). E-mail: anarxan.soxibova@bk.ru

Петрова Дарья Вадимовна - кандидат химических наук, научный сотрудник. Институт физики микроструктур РАН (603087, г. Нижний Новгород, ул. Академическая, 7, Российская Федерация); Ивановский государственный химико-технологический университет (153000, г. Иваново, пр-т Шереметевский, 7, Российская Федерация). E-mail: dar.isuct@yandex.ru

Семейкин Александр Станиславович - доктор химических наук, профессор. Ивановский государственный химико-технологический университет (153000, г. Иваново, пр-т Шереметевский, 7, Российская Федерация). E-mail: semeikin@isuct.ru

Крук Николай Николаевич — доктор физико-математических наук, доцент, заведующий кафедрой физики. Белорусский государственный технологический университет (220006, г. Минск, ул. Свердлова, 13а, Республика Беларусь). E-mail: m.kruk@belstu.by

Information about the authors

Shakel Anton Yur'evich — student. Belarusian State Technological University (13a, Sverdlova str., 220006, Minsk, Republic of Belarus). E-mail: a.shakel@mail.ru

Sokhibova Anarkhan Muhfizullokyzy — student. Belarusian State Technological University (13a, Sverdlova str., 220006, Minsk, Republic of Belarus). E-mail: anarxan.soxibova@bk.ru

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Petrova Darya Vadimovna - PhD (Chemistry), researcher. Institute of Physics of Microstructures of RAS (7, Akademicheskaya Str., Nizhny Novgorod, 603087, Russian Federation); Ivanovo State University of Chemistry and Technology (7, Ave. Sheremetevsky, 153000, Ivanovo, Russian Federation). E-mail: dar.isuct@yandex.ru

Semeikin Aleksandr Stanislavovich - DSc (Chemistry), Professor, Ivanovo State University of Chemistry and Technology (7, Ave. Sheremetevsky, 153000, Ivanovo, Russian Federation). E-mail: semeikin@isuct.ru

Kruk Mikalai Mikalaevich — DSc (Physics and Mathematics), Associate Professor, Head of the Department of Physics. Belarusian State Technological University (13a, Sverdlova str., 220006, Minsk, Republic of Belarus). E-mail: m.kruk@belstu.by

Поступила после доработки 13.05.2022

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.