CC BY
72
Химия
Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского, 2011, № 5 (1), с. 97-104
97
УДК 544.6.018
ВЛИЯНИЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЦИНКА, ОБРАЗУЮЩИХСЯ ПРИ ЕГО АНОДНОМ РАСТВОРЕНИИ, НА ПОКАЗАТЕЛИ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ И СВОЙСТВА ЦИНКАТНЫХ РАСТВОРОВ
© 2011 г. А.И. Андрухив, А.А. Бачаев, А.А. Чиянов, Д.В. Бандуркин
Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева
a. andmkhiv@yandex. т
Поступила в редакцию 04.07.2011
Растворение цинка в щелочи происходит с образованием нестабильных растворов и аномальными показателями электродных процессов. Определены возможные причины наблюдаемых особенностей.
Ключевые слова: цинкатные растворы, электродные процессы, промежуточные соединения.
Введение
Внимание к системе цинк-щелочь наряду с теоретическими аспектами обусловлено также широким использованием ее в практике. Цинкатные электролиты являются основным видом электролитов цинкования, на основе этой системы созданы элементы и аккумуляторы.
Мнения, высказываемые в работах разных авторов по механизму анодного растворения цинка в щелочных электролитах, лимитирующей стадии процесса, природе частиц, участвующих в процессе переноса заряда, составу и свойствам образующихся продуктов, противоречивы.
С использованием импульсных методов исследования показано, что процесс окисления металлического цинка до двухвалентного состояния осуществляется стадийно с образованием промежуточного активного гидроксида цинка вида Zn(ОН)адс [1], наиболее замедленной стадией процесса является отдача второго электрона [2, 3]. В работе [4] предложен механизм перехода цинка в раствор с образованием в начальные периоды времени ионов одновалентного цинка. Введение полимерной тетраалкилам-мониевой соли (ПТАС) приводит к фиксации одновалентного состояния цинка в виде более прочного хемосорбированного металлоорганического комплекса Zn(ОН)2kt (кЮН - молекулярная форма добавки) по сравнению с гидрок-сокомплексами [4].
Электрохимическое растворение монолитного цинка в щелочи протекает с образованием псевдопересыщенного цинкатного раствора, концентрация цинка в котором может в 1.3-1.5 раза превышать предельную, достигаемую при растворении оксида цинка [5]. Такие растворы подвергаются разложению с выпадением ок-
сидно-цинковой фазы, которое без каких-либо внешних воздействий протекает довольно медленно. Часть исследователей [6, 7] приписывали пересыщенным цинкатным растворам чисто коллоидный характер, рассматривая выпадение твердой фазы как следствие коагуляции коллоидной фазы. Против коллоидной природы говорит закономерное изменение потенциала цинкового электрода в цинкатном растворе при изменении концентрации растворенного цинка [8]. Согласно [9], количество соединений цинка в виде коллоидов не превышает 2-3%. Принять цинкатные растворы за пересыщенные нельзя; эти растворы являются вполне устойчивыми -никаким внесением затравок или механическим воздействием не удается быстро перевести их в равновесное состояние. С другой стороны, растворенный цинк обладает рядом свойств, свидетельствующих об ионном состоянии цинкатного раствора. Диффузия цинката через полупроницаемую диафрагму также указывает на ионную природу подобных растворов. Гидратцел-люлозная сепарация препятствует миграции и диффузии коллоидных частиц и крупных гидратированных цинкат-ионов. Замечено, что заряженные металл-оксидные электроды (оксидно-никелевые, оксидно-серебряные и др.), являющиеся акцепторами избытка энергии, ускоряют разложение таких растворов [10].
С уменьшением истинной разрядной плотности тока максимальная концентрация цинка в электролите повышается, причем в различной степени. Для электрода с более развитой поверхностью максимальное содержание цинка больше [11]. Сравнение концентрации цинка в электролите, определенной анализом, с концентрацией, рассчитываемой исходя из предположения о 100%-ном переходе цинка в раствор в виде двухвалентных ионов, показывает превышение содержания цинка над расчетным.
Механизм катодного выделения цинка из цинкатных растворов и особенно причины образования губчатого осадка цинка до настоящего времени во многом остаются спорными. Образование губки объясняется действием выделяющегося водорода, образованием и последующим распадом гидридов, разрядом комплексных ионов, адсорбцией или осаждением на растущих кристаллах, образующихся в катодной пленке коллоидных веществ, гидроксидов и основных солей металлов [12]. Также образование губки связывают с недостаточным поступлением к катоду разряжающихся ионов цинка; включением в осадок образовавшихся на аноде субмикроскопических частиц металла [13]. В работе [14] был получен катодный выход по току с учетом выделившегося водорода при потенциале -1.36 В, составляющий 133147%, что объяснялось включением в покрытие посторонних веществ без затрат тока.
В работе [15] исследован механизм электроосаждения цинковых покрытий из сульфатного электролита. Для оценки вероятностей механизмов разряда было рассчитано изменение суммарной величины энергии продуктов реакций по сравнению с суммарной величиной исходных веществ. Из приведенных результатов следует, что энергетически более вероятны реакции, протекающие с участием частиц ZnOH и Zn+.
Возможной причиной улучшения структуры покрытия в присутствии поверхностно-активных веществ, стабилизирующих ионы металлов низшей степени окисления, является взаимодействие образующихся в стадийном процессе ионов одновалентного цинка с добавкой, в результате которого тормозится реакция диспро-порционирования, обусловливающая формирование порошкообразных электролитических осадков [4].
Исходя из проведенного анализа, нами предлагается следующая гипотеза:
- при анодном растворении цинка в растворе щелочи с учетом затруднения отрыва второго электрона становится вероятным выход соединений Zn+ в раствор, что обусловливает анодный выход по току больше 100%;
- из-за иной величины эквивалента и нестабильности (высокой активности) этот ион может являться одной из причин аномальной концентрации и нестабильности цинкатных растворов;
- в результате возможного диспропорцио-нирования иона Zn+ по схеме 1 будет образовываться металлический цинк, который, как было показано выше, является одной из причин образования губки:
2Zn{OЩ^■Zn+Zn{Olit(схема 1)
- участвуя в катодном процессе, Zn+ непосредственно может быть ответственным за образование губки и аномально высокие катодные выходы по току.
В настоящем исследовании изучалась возможность образования, выхода в раствор и влияния нестабильных ионов Zn+ на свойства раствора и катодный процесс.
Исходя из литературных данных, образованию одновалентного иона цинка должны способствовать низкие плотности тока, высокие концентрации щелочи и низкие - цинката.
Экспериментальная часть
В исследованиях использовались аноды из цинка марки ЦВ (99.99% Zn), медные катоды и разряженные оксидно-никелевые, на которых идет выделение водорода. Для снижения истинной анодной плотности тока использовались электроды из гранул цинка (99.99% Zn). В качестве электролита использовались щелочные (№ОН, КОН) цинкатные и бесцинкатные растворы. Концентрация щелочи варьировалась от 3 до 10 М, Zn2+ от 15 до 66 г/л. Растворы готовились с использованием дистиллированной воды и реактивов марки «ч. д. а.».
Монолитные и гранулированные цинковые электроды растворяли при низких плотностях тока. Анодная геометрическая плотность тока варьировалась в пределах от 0.06 до 0.3 А/дм2. Для снижения коррозии проводилось амальгамирование поверхности цинкового электрода по методике, указанной в работе [16].
В опытах по определению вклада коррозии цинка использовался гранулированный цинковый электрод, время опыта - 50 часов, электролит - 7 М КОН. Для того, чтобы исключить доступ кислорода к раствору, поверхность раствора экранировали вазелиновым маслом. Температура 20±3°С.
В качестве электрода сравнения во всех опытах использовался хлорсеребряный электрод (ХСЭ), солевые мостики были заполнены насыщенным раствором КС1. Температура электролита 20±3°С. Содержание цинка в исследуемых растворах определялось титрованием ком-плексоном III [17]. Анодный выход по току определялся по убыли массы цинкового анода (Лтан), которая была сверена по балансу
Лтан ^Zn• ^р-ра + Лтк , (1)
где С^ - концентрация цинка в полученном растворе; Гр-ра - объем раствора; Лтк - масса цинка, осажденного на катоде.
ИК-спектры цинкатных растворов были сняты на ИК-фурье спектрометре ФСМ 1201. Возможности 5 различных механизмов анодного
Рис. 1. Зависимость анодного выхода по току цинка от содержания щелочи и цинка в растворах при разных плотностях тока: 1 - раствор щелочи (0.06 А/дм2); 2 - раствор щелочи (0.275 А/дм2); 3 - раствор, насыщенный по оксиду цинка (0.275 А/дм2) (в скобках приведены значения концентрации свободной щелочи)
окисления цинка были выявлены с помощью метода матриц плотности DTF (density functional theory) [18] в программном комплексе Gaussian 4.1. Измерение редокс-потенциала раствора осуществлялось сразу после электролиза и с течением времени при помощи платинового электрода (диаметром G.7 мм), подготовленного по методике [19]. Измерения вязкости проводились с использованием капиллярного вискозиметра марки ВПЖ-4 (постоянная вискозиметра G.G1G6).
Результаты и их обсуждение
Результаты исследований влияния концентрации щелочи и цинка в растворе и анодной плотности тока на выход по току цинка представлены на рис. 1.
Во всем исследованном интервале концентраций щелочи, цинка и плотности тока выход по току цинка (в расчете на Zn2) составлял от 106 до 14G%. Причинами аномально высокого выхода по току при растворении цинка могут быть: 1) несоответствие реального анодного процесса предполагаемому, то есть образование на аноде Zn+; 2) выкрашивание в раствор суб-микроскопических частиц цинка; З) самопроизвольное коррозионное (химическое) подраство-рение цинка. Коррозия химически чистого цинка в щелочном растворе мала и не вносит ощутимого вклада в увеличение потерь металла. Скорость коррозии монолитного цинкового электрода в 5 М NaOH без присадок составляет всего лишь 1.5 г/дм2 в год [16]. При амальгамировании цинкового электрода резко возрастает перенапряжение выделения водорода, коррозия снижается и не превышает, по нашим результатам, G.2-G.5% от убыли массы цинка, полученной за счет внешней анодной поляризации. Для
определения влияния выкрашивающихся частиц металла нами проведено гидровзвешивание капронового чехла, в котором находился анод, по методике [20] до и после опытов, которое показало отсутствие привеса. Также визуально на нем и в растворе не было обнаружено металлической фазы. Таким образом, этот фактор не может быть определяющим в аномально высоком значении выхода по току.
В электролите в интервале концентраций №ОН 3-10 М наблюдается увеличение анодного выхода по току, так как с ростом концентрации щелочи уменьшается хемосорбция кислорода на поверхности анода [21], который способен окислить одновалентный цинк до ZnO; поэтому с увеличением щелочности растут возможности перехода ионов Zn+ в раствор. Кроме того, за счет увеличения концентрации щелочи появляется всё большая возможность связывания ионов Zn+ в менее активное состояние -гидроксид ZnOH. При создании условий, затрудняющих выход одновалентных ионов цинка в раствор, а именно, при увеличении концентрации цинката, уменьшении концентрации свободной щелочи и увеличении анодной плотности тока, у ионов Zn+ появляется возможность или разрядиться на аноде с образованием двухвалентного цинка, или доокислиться хемо-сорбированным кислородом. Если исходный электролит будет содержать ионы Zn2+, то снизятся возможности реакции диспропорциониро-вания, следовательно, ионов Zn+ в раствор должно выйти меньше. Этим можно объяснить снижение анодного выхода по току (рис. 1) при содержании в растворе оксида цинка.
При растворении анодов из монолитного и гранулированного цинка в активной области при плотностях тока до 0.3 А/дм2 с оксидно -никелевым катодом, на котором не происходит восстановление цинка, были получены значения
Таблица 1
Влияние времени электролиза на показатели анодного процесса на монолитном цинке в 7 М щелочи при плотности тока 0.275 А/дм2
Время, ч £ Н И 1-н N и Расчетная доля на выкрашивание анода, % Доля2" , доля2" , % *
2 119.8 4.9; через сутки бездействия - 4.6 3.3 16.5, 83.5
2.25 126.4 5.6; через сутки бездействия - 4.6 5.0 21.4, 78.6
2.75 108.2 5.9 2.9 5.2, 94.8
4 115.3 9.3 4.9 10.4, 89.6
Таблица 2
Влияние плотности тока на показатели анодного процесса на монолитном цинке в 7 М щелочи в течение 2.3 часа в зависимости от плотности тока
Іан, А/дм2 Вт2"'*, % С2п" , г/л Расчетная доля на выкрашивание анода, %
0.2 129.3 8.4 2.7
0.275 126.4 5.6 5.0
0.3 113.5 14.1 5.7
Таблица 3
Влияние времени электролиза на показатели анодного процесса на гранулированном цинке ___________при плотности тока на погруженной поверхности корзины 0.21 А/дм2________________
Время, ч £ Н И С2п" , г/л Расчетная доля на выкрашивание анода, % Доля2" , доля2" , %*
2.5 170.6 11.1 8.4 62.2; 37.8
3 163.2 14.4; через 7 суток бездействия: 12.8 11.1 52.1; 47.9
3.08 156.0 14.1; через сутки бездействия: 13.7 0.2 55.9; 44.1
3.25 158.6 15.7; через 3 суток бездействия: 12.3 12.1 46.5; 53.6
* В таблицах представлены расчетные значения долей при растворении цинка до одновалентного и двухвалентного состояний
анодных выходов по току, достигающие 130% и 170% соответственно (табл. 1-3). Сравнение содержания цинка в растворе с убылью массы цинкового анода дает основание считать, что механическое выкрашивание не является основной причиной высоких выходов по току. Действительно, убыль массы анода больше содержания растворенного цинка в электролите, что можно отнести к выкрашиванию анода, но эта разница не превышает 6% для монолитного электрода и 12% для гранулированного. И тогда основной причиной аномальных выходов по току должно быть образование метастабильного соединения одновалентного цинка.
С учетом возможности параллельного перехода в раствор разных ионов, рассчитали их доли в анодном процессе, исключив выкрашивание цинка из убыли массы анода:
Ат = / • т • (д2и ‘х + 92п2 •(!-*■)), (2)
где Ат - убыль массы цинкового анода, г;
1-х - количество прошедшего электричества, А-ч;
^ + - электрохимический эквивалент Zn , г/А-ч;
Г-7 2+
^2+ - электрохимическим эквивалент /п , г/А-ч;
х - доля цинка, окислившегося до одновалентных ионов.
При использовании гранулированного электрода 24-62% цинка переходит в раствор в одновалентном состоянии в зависимости от времени электролиза и анодной плотности тока, для монолитного - не превышает 21%.
С помощью метода DFT [18] определены величины изменения потенциальной энергии для возможных продуктов при анодном растворении цинка. Образование двухвалентного состояния, минуя одновалентное, энергетически менее выгодно [22]. Меньшие изменения потенциальной энергии при переходе из металлического цинка в ионизированное состояние (Д£(2п/2п+) = 335.4 кДж/моль, ДЩп/гпОЫ) = = 262.8 кДж/моль) предполагают, что при малых поляризациях наиболее вероятно образование и накопление частиц одновалентного цинка (рис. 2). При более высоких поляризациях также возможно образование частиц одновалентного цинка, которые, не успевая накапливаться,
Рис. 2. Диаграмма изменения потенциальной энергии для возможных механизмов анодного растворения
Рис. 3. Убыль концентрации ионов цинка во времени в 5 М растворе ЫаОН: 1 - без продувки воздухом; 2 -с продувкой
переходят в двухвалентное состояние (AE(Zn/Zn2+) = 714 кДж/моль, A£(Zn/Zn(OH)+) = = 568.8 кДж/моль).
Образующиеся метастабильные соединения должны оказывать влияние на изменение состава раствора и его свойства. В результате электрохимического растворения цинка получали растворы с повышенной почти в 2 раза концентрацией по ионам цинка по сравнению с теоретически рассчитанной на 100%-ный анодный выход по току для двухвалентного цинка. Исходя из возможного образования метастабиль-ного соединения, в котором цинк находится в одновалентном состоянии, следует, что в растворе могут присутствовать ионы цинка с разной степенью окисленности. Это предполагает появление red/ox потенциала и возможность изменения его величины во времени из-за малой стабильности соединений Zn+. Результаты измерений red/ox потенциала раствора сразу после электролиза (-1.081 В по ХСЭ) и с течением времени (например, уже через сутки потенциал равен -0.128 по ХСЭ) говорят о протекании в растворе количественных изменений: предположительно распад метастабильного соединения под действием растворенного кислорода воздуха или за счет реакции диспропорциони-
рования до двухвалентных ионов цинка. Трансформация метастабильного соединения подтверждается уменьшением концентрации цинка в растворе (рис. 3), определение которой основано на эквиваленте для двухвалентного цинка. Для химически приготовленного цинкатного раствора той же концентрации red/ox потенциал остается постоянным во времени и составляет -0.128 В по ХСЭ. Предварительно было установлено, что растворенный водород не оказывает влияния на потенциал системы.
Отмечается изменение и других свойств таких растворов. При электролизе 7 М КОН с гранулированным цинковым анодом (геометрическая плотность тока 0.1 А/дм , время электролиза 2.5 часа) получали цинкатный раствор с кинематической вязкостью, равной 2.532-Ю-3 м2/с, значение которой отличается от вязкости химически приготовленного цинкатного раствора (2.517-Ю-3 м2/с). Измерение вязкости цин-катных растворов сразу после электролиза и с течением времени показало, что в растворе происходят изменения. Результаты показаны в табл. 4. Исследование химически приготовленных цинкатных растворов не показало изменения их вязкости с течением времени.
Таблица 4
Изменение вязкости цинкатного раствора (С(цинка) = 4.5 г/л, 7 М КОН) с течением времени после электролиза (Т = 17°С)
Время после электролиза, ч 0.15 0.5 1 1.5 24 48 96
Кинематическая вязкость, 10-3 м2/с 2.532 2.526 2.514 2.508 2.467 2.436 2.437
Таблица 5
Влияние добавки ДМСО на изменение концентрации цинка в течении 6 суток после электролиза
Электролит Исходная концентрация цинка, г/л Концентрация цинка через 6 суток, г/л Изменение концентрации цинка за 6 суток, г/л
7 М КОН 3.78 2.51 1.27
7 М КОН, 1% ДМСО 3.07 2.21 0.86
7 М КОН, 10% ДМСО 2.95 2.39 0.56
СгпОО* т/л
0 10 20 30 40 50 Время, мин
Рис. 4. Изменение концентрации цинка во времени в электрохимически приготовленном цинкатном растворе (5 М ЫаОЫ): 1 - без добавок; 2 - с ПЭПА, введенным после электролиза (7.5 г/л); 3 - химически приготовленный электролит
Замедлителем старения пересыщенных цин-катных растворов является добавка диметил-сульфоксида (ДМСО) [16]. Нами выявлено, что добавка стабилизирует концентрацию и ненасыщенных растворов, полученных электрохимическим путем, возможно, вследствие образования более устойчивых комплексов одновалентного цинка с ДМСО, чем гидрокомплексы. Результаты показаны в табл. 5.
При введении в раствор веществ, способных стабилизировать ионы /п+, находящиеся в электролите, снижение содержания цинка в растворе должно происходить медленнее, чем в аналогичном растворе без добавки [14]. Именно такая картина наблюдается при введении добавки по-лиэтиленполиамина (ПЭПА) [23]. При добавлении ПЭПА снижение концентрации цинка в растворе происходит не так быстро, как в его отсутствие. Но через сутки концентрации в растворах становятся равными. В электролите, приготовленном химическим растворением оксида цинка, концентрация во времени не изменяется (рис. 4).
Известно, что с ростом температуры снижается энергия активации химических и электрохимических реакций и, следовательно, скорость процесса возрастает. Увеличение скорости об-
145
но
135 130 125 120 115
15 20 25 30 35 40 45 50
Рис. 5. Зависимость анодного выхода по току цинка от температуры: раствор [ЫаОЫ] - 150 г/л; Рп2+] - 16 г/л; анодная плотность тока 0.06 А/дм2
разования ионов одновалентного цинка повлечет за собой увеличение выхода по току цинка на аноде. В исследованном интервале температур (рис. 5) анодный выход по току растет и при температуре 50°С достигает 140%.
Результаты предварительных опытов по ИК-спектроскопии химически и электрохимически приготовленных цинкатных растворов ([№ОН] - 150 г/л; [/пО] - 10 г/л) показали различие картин поглощения в области валентных колебаний цинка, что дает возможность предположить разницу в свойствах и в составе двух растворов.
Косвенным доказательством наличия ионов одновалентного цинка в растворе и участия их или продуктов диспропорционирования в катодном процессе может служить характер образующегося осадка (губчатость) и аномально высокие катодные выхода по току.
На характер осадка могут оказывать влияние содержащиеся в растворе коллоидные частички и субмикроскопические частицы цинка, образовавшиеся в результате выкрашивания при протекании анодного процесса [14]. Размеры коллоидных частиц существенно отличаются от размеров ионов (10-7 мм для ионов, 10-4^10-5 мм для коллоидов). Используя гидратцеллюлозную
З 4
Рис. 6. Внешний вид осадка цинка (х14): раствор [ЫаОИ] - 150 г/л, Рп2+] - 16 г/л; 1 - при продувании воздуха через электролит; 2 - при введении перманганата калия; 3 - при разделении катодного и анодного пространства агар-агаровой мембраной; 4 - без добавок и без разделения пространств
сепарацию или мембрану в виде агар-агарового геля, имеющих молекулярные размеры пор и препятствующих проникновению крупных частиц, можно исключить попадание коллоидных частиц на поверхность катода, пропуская только относительно малые по размерам комплексы ионов /п2+ и /п+. Количество катодно осажденного цинка в опытах с сепарацией или мембраной, разделяющей электролит на два пространства, должно быть существенно меньше, чем в опытах без неё, за счет исключения возможности включения в катодный осадок выкрошившихся с анода частиц цинка и должна пропасть дендритообразность осадка.
Результаты серии опытов, проведенных как с сепарацией, так и без нее, показывают примерно одинаковое количество катодно осажденного цинка, внешний вид осадков не меняется. В обоих случаях катодный осадок имел губчатую структуру (рис. 6). Можно лишь отметить, что в случае опыта с агар-агаровой пленкой губка на катоде наблюдалась в меньшей степени. Значения катодных выходов по току во всех случаях превышали 100% (при использовании пленки -112%, без пленки - 120%). То есть за превышение катодного выхода по току в неразделенном электролите коллоидные частицы цинка, выкрашивающиеся с анода, могут быть ответственны не более чем на 40%.
При введении в электролит веществ, обладающих окислительными свойствами, таких как перманганат калия, пероксид водорода, или кислород, которые способны доокислить образующийся одновалентный ион цинка до двухвалентного состояния, характер осадка на катоде кардинально меняется - становится более мелкокристаллическим и плотноупакованным. По-
добное влияние окислителей известно из опыта эксплуатации цинкатных электролитов цинкования, в которые периодически вводятся окислители в виде пероксида водорода, перманганата калия или олова в виде станната [24], что снижает дендритообразование. Следовательно, за образование губчатых цинковых осадков в наибольшей степени ответственны имеющиеся в растворе ионы Zn+ или продукты их диспро-порционирования.
Выводы
Предложенная гипотеза косвенно подтверждается результатами и соответствует аналитическим выводам по отдельным особенностям в системе цинк-щелочь.
Список литературы
1. Farr J.P.G., Hampson N.A. // J. Electroanal. Chem. 1967. V. 13. Р. 433-442.
2. Ревина Е.М., Ротинян А.Л., Шошина И.А. // Журн. прикладной химии. 1973. Т. 46. С. 2654-2659.
3. Armstrong R.D., Bell M.F. // J. Electroanal. Chem. 1974. V. 55. Р. 201-207.
4. Могиленко В.П., Лошкарев Ю.М. // Электрохимия. 1995. Т. 31. С. 316-320.
5. Флеров В.Н. Дис. ... д-ра техн. наук. Горький: ГПИ им. А.А. Жданова, 1964. 388 с.
6. Иофа З.А., Мирлина С.Я., Моисеева Н.Б. // Журн. прикладной химии. 1949. Т. 22. С. 983-992.
7. Кудрявцев Н.Т. // Труды совещания по электрохимии (19-25 декабря 1950 г.). М.: Изд-во АН СССР. 1953. С. 258-260.
8. Флеров В.Н. // Журн. физ. химии. 1957. Т. 31. С. 49-53.
9. Михаленко М.Г., Флеров В.Н. // Электрохимия. Т. 8. Вып. 1. 1971. С. 81-83.
10. Михаленко М.Г., Флеров В.Н. // Изв. вузов СССР. Химия и хим. технология. 1970. Т. 13. № 12. С. 1786-1789.
11. Архангельская З.П., Андреева Г.П., Машевич В.Н., Решетова Г.Н. // Сб. работ по химическим источникам тока. Л.: Энергия, 1967. Вып. 2. С. 63-67.
12. Оше А.И., Кулявик Я.Я., Попова Т.И., Кабанов Б.Н. // Электрохимия. 1966. Т. 2. С. 21-28.
13. Бек Р.Ю., Кудрявцев Н.Т. // Изв. Вузов СССР. Химия и хим. технология. 1960. № 3. С. 165-171.
14. Селиванов В.Н. и др. // Электрохимия. 1982. Т. 18. Вып. 1. С. 103-108.
15. Медведев Г.И., Макрушин Н.А., Хамуньела В. // Журн. прикладной химии. 2007. Т. 80. Вып. 8. С. 1276-1281.
16. Меркулов А. В. Влияние сульфидосодержащих присадок на электрохимические характеристики системы цинк-щелочь: Дис. ... канд. техн. наук. Горький. 1968. 145 с.
17. Количественный химический анализ: метод. указания к лабораторному практикуму. Н. Новгород: НГТУ, 2QQ2. 3S c.
1S. Зеленцов С.В. Введение в современную квантовую химию. Изд-во ННГУ: Н. Новгород, 200б. 128 с.
19. Тюрин Ю.М., Володин Г.Ф. // Электрохимия. 1970. Т. б. С. 11S6-11S9.
20. Животинский П.Б. Пористые перегородки и мембраны в электрохимической аппаратуре. Л.: Химия, 197S. 142 c.
21. Попова Т.И., Багоцкий В.С., Кабанов Б.Н. // Журн. физ. химии. 1962. Т. Зб. № 7. С. 1432-143S.
22. Шапник М.С. // Электрохимия. 1994. Т. 30. Вып. 2. С. 143-149.
23. Desok L.R., Rakic T. // Electrochem. Acta. 1976. V. бЗ. № 1. P. б3-64.
24. Макарова Н.А. и др. Металлопокрытия в автомобилестроении. М.: Машиностроение, 1977. 23S c.
THE EFFECT OF ZINC INTERMEDIATES PRODUCED IN ITS ANODE DISSOLUTION ON THE CHARACTERISTICS OF ELECTRODE PROCESSES AND PROPERTIES OF ZINCATE SOLUTIONS
A.I. Andrukhiv, A.A. Bachaev, A.A. Chiyanov, D.V. Bandurkin
The dissolution of zinc in alkali is accompanied by the formation of unstable solutions and abnormal indicators of electrode processes. Possible reasons for such observed peculiarities have been determined.
Keywords: zincate solutions, electrode processes, intermediates.
