Влияние модифицирующих добавок на структуру носителей и активных центров катализаторов Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

смесь многокомпонентная, то силы притяжения молекул к поверхности адсорбента зависят от их структурных особенностей, и, следовательно, адсорбция избирательна. Силы притяжения между молекулами твердых тел и жидкостей, в частности между упомянутыми адсорбентами и компонентами масляных фракций нефти, в какой-то мере можно охарактеризовать количеством тепла, выделяющимся при их соприкосновении, большее количество тепла выделяется при адсорбции веществ, молекулы которых содержат двойные связи, а также атомы серы, кислорода и азота. Наименьшее количество тепла выделяется при адсорбции насыщенных соединений, к которым относятся углеводороды парафинового и нафтенового рядов [4].

Масляные фракции и остаток, полученные при вакуумной перегонке мазута, не являются товарными продуктами их надо очищать.

Литература

1. Хамидов Б. Н., Нарметова Г. Р. Новые методы исследования нефтей и нефтепродуктов. Узб. хим. ж., 1991. № 2. С. 102-105.

2. НадировН. К. Нефть вчера, сегодня, завтра. М., Наука, 1970. С. 240.

3. Ахметов С. М. Физико-химическая технология глубокой переработки нефти и газа. УФА, 1997.

4. Адсорбенты для анализа и разделения нефтепродуктов. Ташкент. ФАН. 1975. С. 141.

Влияние модифицирующих добавок на структуру носителей и активных

центров катализаторов Яминов Ф. Ф.1, Мирзаев С. С.2

'Яминов Феруз Файзулло угли / Yaminov Feruz Fayzullo ugli — студент;

Мирзаев Санжар Саиджонович /Mirzayev Зап/аг Saidjonovich - старший преподаватель, кафедра технологий нефтехимической промышленности, факультет химической технологии, Бухарский инженерно-технологический институт, г. Бухара, Республика Узбекистан

Аннотация: в данной статье изучено влияние модифицирующих добавок на структуру носителей и активных центров катализаторов.

Ключевые слова: катализатор, гидроочистка, гидрогенолиз, деазотирования, активность.

Работы в области разработки катализаторов гидроочистки в значительной степени касаются выяснения роли модифицирующих добавок, главным образом щелочного или щелочноземельного типа, влияния их на активность алюмо-никель-молибденовой каталитической композиции. С целью повышения активности алюмо-никель-молибденового катализатора гидроочистки его модифицировали окислом металла 2-ой группы в разных количествах. Образцы катализаторов испытывали в процессе гидроочистки бензин-лигроиновой фракции и дизельного топлива. Показано, что наиболее высокую активность показал катализатор, содержащий 1,5-2 % модификатора. В присутствии этого катализатора глубина гидрогенолиза сернистых соединений повышается на 10 %, а степень деазотирования на 8 % выше, чем на исходном катализаторе [1].

Сообщаются результаты промышленного испытания разработанного в СредАз НИИНП алюмо-никель-молибденового катализатора, содержащего модификатор, в сравнении с обычным промышленным алюмо-никель-молибденовым катализатором. В качестве сырья применяли прямогонную фракцию сернистого дизельного топлива, как в чистом виде, так и в смеси с лёгким каталитическим газойлем (до 50 %). Содержание серы в сырье составляло 1,8-2,0 %. Процесс проводили при температурах 350-3800С, кратности циркуляции водородосодержащего газа 200380 нм3/м3, объёмной скорости сырья 3,1-6,6 час 1 и давлении 28-32 атм. Отмечена высокая активность алюмо-никель-молибденового модифицированного катализатора и некоторые его преимущества по сравнению с промышленным алюмо-никель-молибденовым катализатором. Активность алюмо-никель-молибденового катализатора после длительной работы с последующей регенерацией практически не отличалась от активности свежего катализатора. Углеводородное сырьё очищают в псевдоожиженном слое катализатора, состоящего из окиси магния (10-28 %) и окиси металла 8 группы на носителе ^Ю2, А1203 и их смесь). Гидроочистку проводят при температурах 475-5000С, давлении 47,5-50,0 атм., объёмной скорости подачи сырья 1-10 час-1. Сырьё с содержанием серы 0,31 % обессеривали при температуре 400 0С, давлении 28,0 атм. и мол. отношении водорода:

сырьё 4:1 на катализаторе, содержащем 3,8 % никеля и 16 % магния на алюмосиликатом носителе; глубина гидроочистки составила 91 %.

Катализатор гидроочистки получают пропиткой пористого носителя раствором соединений молибдена, кобальта или никеля и ортофосфорной кислоты в количествах, отвечающих содержанию 10-30% Мо03, 1-10 % окиси Со или никеля и весовом отношении Р:Мо03 0.1-0.25:1. Пропитанный носитель активируют в окислительной атмосфере при температурах 425-700 0С. Раствор для пропитки носителя должен иметь рН=1-2.

Согласно приведённому примеру фосфат циркония вносят в пасту алюмо-никель-молибденового катализатора, содержащего активные компоненты, в виде хлоридов и ацетатов, в виде порошка циркония или кристаллогидрата кислого цирконил фосфата. Полученную смесь сушат 15 часов при температуре 1500С и прокаливают в течение 4 часа при температуре 455 0С. Полученный катализатор характеризуется очень высоким содержанием активных компонентов в %: №0-10.6; Mo03 - 35,0; Al203-47,4; Zn02 x P205-7. При испытании катализатора в процессе гидроочистки газойля калифорнийской нефти при температуре 380 0С, давлении 14,0 атм. и объёмной скорости сырья 0,77 час-1 он показал очень высокую деазотирующую активность: содержание азота снизилось с 2200 ч/млн. до 1,1 ч/млн.

Отмечено, что катализатор может содержать 0,01-1,5 % щелочного металла. Катализатор обеспечивает практически полное удаление диеновых и олефиновых углеводородов и в значительной мере соединений серы (остаточное содержание серы 0,00001 %), а также заметное снижение содержания ароматических углеводородов.

Предварительную гидроочистку сырья гидрокрекинга осуществляют на катализаторе, содержащем

0.1.2 % платины и 0,1-0,7 % лития на окиси алюминия при температурах 240-2700С, объёмной скорости сырья 6 час-1 и давлении 100 атм. Катализатор получают пропиткой окиси алюминия растворами гидроокиси лития и платинохлористоводородной кислоты, сушкой при 1000С последующим прокаливанием в течение 5 часов при 9800С на воздухе [2].

Литература

1. Ахметов С. А. Технология глубокой переработки нефти и газа. - Уфа: Гилем, 2002. С. 672.

2. Патент США. № 256426 Процесс и катализатор гидроочистки углеводородов. РЖХ, 1991. № 1.

Т19 Химия (П-Ф). С. 83.

Изучение свойств адсорбентов для осушки газа Яминов Ф. Ф.1, Мирзаев С. С.2

'Яминов Феруз Файзулло угли / Yaminov Feruz Fayzullo ugli — студент; Мирзаев Санжар Саиджонович /Mirzayev Sanjar Saidjonovich - старший преподаватель, кафедра технологии нефтехимической промышленности, факультет химической технологии, Бухарский инженерно-технологический институт, г. Бухара, Республика Узбекистан

Аннотация: в данной статье изучены свойства некоторых твердых осушителей, применяемых в промышленности.

Ключевые слова: силикагель, алюмогель, боксит, цеолит, катализатор, адсорбция, избирательность.

Среди многочисленных адсорбентов для осушки газов наиболее широко используют силикагель, алюмогель, боксит, а также алюмосиликатный катализатор. Для уменьшения гидравлического сопротивления слоя адсорбенты изготовляют в виде гранул и шариков. К адсорбентам предъявляют следующие требования:

- они должны выдерживать частую и многократную регенерацию без существенных потерь активности, т.е. водопоглотительной способности;

- необходимо, чтобы зерна адсорбента имели высокую механическую прочность на сжатие и истирание, не крошились и не разбухали при насыщении водой. В противном случае в слое адсорбента будет возрастать сопротивление потоку газа. При измельчении зерен увеличиваются потери адсорбента;

- адсорбенты должны действовать быстро и обладать высокой поглощающей способностью, что позволяет пропускать газ через адсорберы с большой скоростью и использовать небольшие, компактные установки;