CC BY
4
Раздел 1.4.3.
Органическая химия
УДК 547.791.1 DOI: 10.17122/bcj-2022-4-10-14
А. И. Хлопотинин (асп.), Л. В. Лобанова (студ.), Р. С. Бегунов (к.х.н., доц.)
ВЛИЯНИЕ ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫХ СВОЙСТВ ГАЛОГЕНАРЕНОВ НА РЕГИОСЕЛЕКТИВНОСТЬ РЕАКЦИИ SNAr С БЕНЗОТРИАЗОЛОМ
Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова, институт фундаментальной и прикладной химии 150003, г. Ярославль, ул. Советская, 14; e-mail: [email protected]
A. I. Khlopotinin, L. V. Lobanova, R. S. Begunov
THE EFFECT OF THE ELECTROPHILIC PROPERTIES OF HALOGENARENES ON THE REGIOSELECTIVITY OF THE REACTION OF SNAr WITH BENZOTRIAZOLE
Yaroslavl State University 14, Sovetskaya Str, 150003, Yaroslavl, Russia; e-mail: [email protected]
Исследовано влияние электрофильных свойств га-логенаренов на региоселективность реакции 8дЛг с бензотриазолом, в ходе которой происходит образование двух продуктов замещения: 1- и 2-арилпро-изводных бензотриазола. Установлено, что соотношение 1- и 2-замещенных продуктов зависит от силы электрофила. С увеличением электронакцеп-торных свойств заместителя в галогенарене количество 2-арилпроизводного бензотриазола уменьшается. Наибольшая селективность образования 1-заме-щенного продукта наблюдалась при использовании в качестве субстрата 2,4-динитрохлорбензола.
Ключевые слова: К-арилбензотриазолы; бензотри-азол; орто-нитрогалогенарены; реакция ароматического нуклеофильного замещения; региоселек-тивность.
Исследование выполнено в рамках Программы развития ЯрГУ, проект № П2-К-1-Г-1/2021.
Бензотриазолы, так же, как и большинство азотсодержащих гетероциклов относятся к широкораспространенным фармакофорам 1-4. Наиболее простым путем их введения в молекулу потенциального биологически активного соединения является реакция нуклеофильного замещения. Бензотриазолы являются достаточно хорошими К-нуклеофилами и легко вступают в реакции с активированными галогенаренами 5-10. В отличие от, например, бензимидазолов, в ходе реакции ЗдЛг возможно образование двух изомерных про-
Дата поступления 28.08.22
The effect of the electrophilic properties of halogenarenes on the regioselectivity of the reaction of SNAr with benzotriazole was studied, during which two substitution products were formed: 1- and 2-aryl derivatives of benzotriazole. It was found that the ratio of 1- and 2-substituted products depended on the strength of the electrophile. With an increase in the electron-withdrawing properties of the substituent in haloarene, the amount of the 2-aryl derivative of benzotriazole decreased. The highest selectivity for the formation of the 1-substituted product was observed when 2,4-dinitrochlorobenzene was used as a substrate.
Key words: aromatic nucleophilic substitution reaction; benzotriazole; N-arylbenzotriazoles; ortho-nitrohalogenarenes; regioselectivity.
The study was carried out within the framework of the YSU Development Program, project No. P2-K-1-G-1/2021.
дуктов: 1- и 2- замещенных бензотриазолов 1114. Этот факт может быть использован для разработки эффективного способа одновременного получения двух арилпроизводных бензотриазола, содержание каждого из которых в реакционной массе должно быть значительным. Следует отметить, что индивидуальный синтез 1- и 2-арилзамещен-ного бензотриазола - достаточно трудоемкая процедура, к тому же требующая наличия множества разнообразных субстратов и реагентов 15-21.
Как было установлено ранее 22, наибольшая селективность по 2-замещенному продукту при взаимодействии бензотриазола с 1-хлор-2-нитро-4-
(трифторметил)бензолом наблюдалась при 40 оС. При этом 100%-ная конверсия достигалась через 7 ч. С увеличением температуры проведения реакции SwAr количество 2-(2-нитроарил)бензотриа-зола уменьшалось.
В продолжение этих исследований в данной работе было изучено влияние орто-нитрогалоге-наренов на селективность реакции нуклеофиль-ного ароматического замещения. Взаимодействие субстратов 1a-e с бензотриазолом 2 проводили в ДМФА в присутствии K2CO3 (схема 1). В качестве критерия оценки региоселективности реакции SNAr использовали соотношение образующихся изомеров. Применение данного критерия корректно только в случае суммарного выхода изомеров более 95%. При низком выходе не понятно, какой из изомеров терялся в ходе выделения.
В качестве электрофилов использовались орто-нитрогалогенарены, содержащие различные по силе электроноакцепторные группы (R). Поэтому время наступления 100% -ной конверсии фиксировалось для соединений 1d,e через 5 ч, 1Ь,с - 7 ч и 1a - 18 ч. Состав реакционной массы
Cl
NO2
R
1(a-e)
1a, 3a, 4a: R= Cl 1b, 3b, 4b: R= COOEt 1c, 3c, 4c: R= CF3 1d, 3d, 4d: R= CN
1e, 3e, 4e: R= NO2
N
N
NH
анализировали с помощью 1Н ЯМР спектроскопии. Соотношение продуктов 3 и 4 определялось как соотношение интегрированных площадей пиков сигналов протонов 1-(2-нитроарил)- и 2-(2-нитроарил)бензотриазолов. В качестве характеристичного был выбран сигнал наименее экранированного протона Н3 М-арильного фрагмента (рис. 1).
Данные по влиянию структуры электрофила на региоселективность реакции нуклеофильного ароматического замещения представлены в табл. 1.
Таблица 1 Влияние электрофильных свойств галогенарена на соотношение изомерных продуктов реакции ЗмАг с бензотриазолом*
№ R Eвыход, Соотно шение** H3' м.д.
% 3 : 4 3 4
1 Cl (a) 96 1 : 0.66 8.51 8.43
2 COOEt (b) 98 1 : 0.52 8.72 8.58
3 CF3 (c) 98 1 : 0.46 9.07 8.70
4 CN (d) 96 1 : 0.42 8.96 8.85
5 NO2 (e) 97 1 : 0.15 9.08 9.04
DMF,
K2CO3 ->■
40 oC, 5-18 h
*40 oC; 5 ч для e,d; 7 ч для b,c; 18 ч для a; K2CO3; ДМФА; ** согласно данным 1Н ЯМР спектроскопии
6 5
N
NO2
1 "
XN N 3
R
3(a-e)
NO2
R
4(a-e)
Схема 1
4
3
7
4
5
+
+
6
2
6
5
Н3 (За)
Рис. 1. Фрагмент 'H ЯМР спектра смеси продуктов реакции SNAr бензотриазола с 1,4-дихлор-2-нитробензолом (1a)
Из табл. 1 видно, что соотношение изомерных N-арилпроизводных бензотриазола сильно зависело от электронодефицитности субстрата. С увеличением электроноакцепторных свойств заместителя (R) в электрофиле селективность по 2-арилзамещенному бензотриазолу 4 уменьшалось. Меньше всего данного продукта образовывалось при взаимодействии бензотриазола 2 с 2,4-динит-рохлорбензолом 1е. Больше всего - в ходе реакции с 1,4-дихлор-2-нитробензолом (1а).
Все продукты реакции SNAr были выделены в индивидуальном виде. Их строение доказано с помощью 1Н ЯМР спектроскопии и масс-спектро-метрии высокого разрешения.
Экспериментальная часть
Температуры плавления определяли на приборе PolyTherm A со скоростью нагревания 3 оС/ мин и не корректировали. Спектры ЯМР регистрировали на приборе «Bruker DRX-400» для растворов ДМСО-dg при 30 оС. В качестве эталона для отсчета химических сдвигов использовали сигналы остаточных протонов растворителя в ЯМР 1Н (5H 2,50 м.д.). Масс-спектры высокого разрешения зарегистрированы на приборе Bruker micrOTOF II, тип ионизации (Source Type) ESI.
Общаяя методика одновременного синтеза соединений 3a-e и 4a-e.
Реакционную смесь, содержащую 5 г (42 ммоль) бензотриазола 2, 8.69 г (63 ммоль) безводного K2CO3 и 44.1 ммоль орто-нитрогалогенарена 1а-е нагревали до 40 оС и перемешивали 5 ч для 1d,e, 7 ч для 1b,c, 18 ч для 1а. Охлаждали и выливали в воду. Выпавший осадок отфильтровывали, несколько раз промывали водой и сушили.
Методика разделения смеси продуктов 3 и 4.
Полученную смесь веществ 3 и 4 перекрис-таллизовывали в кипящем изопропаноле. После охлаждения выпавший осадок отфильтровывали под вакуумом и промывали небольшим количеством изопропанола и гексана. Полученное кристаллическое вещество 3 сушили. Фильтрат упаривали, сухой остаток экстрагировали в горячем гек-сане. Выпавший из гексана осадок 4 отфильтровывали и сушили.
1-(2-нитро-4-хлорфенил)-Ш-бензотриазол (3a). Выход 4.73 г (41%). Тпл 118-121 оС. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-dg, 5, м.д.,J/Гц): 7.58 (тд, 1Н, Н5, J 8.3, 1.0 Гц), 7.69 (тд, 1H, H6 J 8.3, 1.0 Гц), 7.76 (д, 1H, H7 J 8.2 Гц), 8.14 (м, 2H, H45), 8.25 (д, 1H, H6', J 8.5 Гц), 8.51 (д, 1H, H3', J 1.8 Гц). HRMS: m/z вычислено C12H7N4O2Cl 275.6650 [M+H]+, найдено 275.6632.
2-(2-нитро-4-хлорфенил)-2Н-бензотриазол (4a). Выход 3.23 г (28%). Тпл 100-104 оС. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-аб, 5, м.д., //Гц): 7.55 (м, 2H, H5'6), 8.04 (м, 2H, H4'7), 8.08 (дд, 1H, H5' J 8.5, 1.5 Гц), 8.23 (д, 1H, H6', J 8.5 Гц), 8.43 (д, 1H, H3', J 1.9 Гц). HRMS: m/z вычислено C12H7N4O2Cl 275.6643 [M+H]+, найдено 275.6639.
1-[2-нитро-4-(этоксикарбонил)фенил]-1Н-бензотриазол (3b). Выход 6.03 г (46%). Тпл 115119 оС. Спектр ЯМР JH (ДМСО-dg, 5, м.д., //Гц): 1.39 (м, 3Н, СН3), 4.45 (м, 2Н, СН2), 7.58 (тд, 1Н, Н5, J 8.3, 1.0 Гц), 7.72 (тд, 1H, H6 J 8.3, 1.0 Гц), 7.81 (д, 1H, H7J 8.2 Гц), 8.24 (м, 2H, H4'6'), 8.49 (дд, 1H, H5', J 8.5, 1.5 Гц), 8.72 (д, 1H, H3', J 1.8 Гц). HRMS: m/z вычислено Ct5H12N4O4 313.2850 [M+H]+, найдено 313.2845.
2-[2-нитро-4-(этоксикарбонил)фенил]-2Н-бензотриазол (4b). Выход 3.15 г (24%). Тпл 103105 оС. Спектр ЯМР JH (ДМСО-dg, 5, м.д., J/Гц): 1.35 (м, 3Н, СН3), 4.45 (м, 2Н, СН2), 7.58 (м, 2H, H5'6), 8.04 (м, 2H, H4'7), 8.37 (д, 1H, H6', J 8.4 Гц), 8.44 (дд, 1H, H5', J 8.5, 1.5 Гц), 8.58 (д, 1H, H3', J 1.9 Гц). HRMS: m/z вычислено C15H12N4O4 313.2844 [M+H]+, найдено 313.2841.
1-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-1Н-бензотриазол (3c). Выход 6.47 г (50%). Тпл 133136 оС. Спектр ЯМР (ДМСО-dg, 5, м.д., J /Гц): 7.61 (тд, 1Н, H5,J 8.3, 1.0 Гц), 7.77 (тд, 1Н, Н6, J 8.3,
1.0 Гц), 7.85 (д, 1Н, Н7, J 8.4 Гц), 8.28 (д, 1Н, Н4, J 8.4 Гц), 8.40 (д, 1Н, Н6', J 8.8 Гц), 8.81 (дд, 1Н, Н5', J 8.8, 2.5 Гц), 9.07 (д, 1Н, Н3', J 2.6 Гц). HRMS: m/z вычислено C13H7F3N4O2 309.2196 [M+H]+, найдено 309.2191.
2-[2-нитро-4-(трифторметил)фенил]-2Н-бензотриазол (4c). Выход 3.37 г (26%). Тпл 104106 оС. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-dg, 5, м.д., J /Гц): 7.59 (м, 2Н, H56), 8.06 (м, 2Н, H47), 8.38 (д, 1Н, H5', J 7.8 Гц), 8.49 (д, 1Н, Hg', J 8.5 Гц), 8.70 (д, 1Н, Н3', J
2.1 Гц). HRMS: m/z вычислено C13H7F3N4O2 309.2189 [M+H]+, найдено 309.2186.
1-(4-циано-2-нитрофенил)-1Н-бензотриа-зол (3d). Выход 5.79 г (52%). Тпл 221-223 оС. Спектр ЯМР JH (ДМСО-dg, 5, м.д.,у/Гц): 7.61 (тд, 1Н, Н5, J 8.3, 1.5 Гц), 7.73 (тд, 1H, Hg, J 8.3, 1.2 Гц), 7.83 (д, 1H, H7, J 8.4 Гц), 8.25 (д, 1H, H4, J 8.3 Гц), 8.35 (д, 1H, Hg', J 8.5 Гц), 8.54 (дд, 1H, H5', J 8.3, 1.5 Гц), 8.96 (д, 1H, H3', J 1.8 Гц). HRMS: m/z вычислено C13H7N5O2 266.2320 [M+H]+, найдено 266.2315.
2-(4-циано-2-нитрофенил)-2Н-бензотриа-зол (4d). Выход 2.12 г (19%). Тпл 165-166 оС. Спектр ЯМР JH (ДМСО-dg, 5, м.д., J/Гц): 7.57 (м, 2Н, Н5,6), 8.06 (м, 2H, H4,7), 8.45 (м, 2H, H5',6'), 8.85 (д, 1H, H3', J 1.7 Гц). HRMS: m/z вычислено C13H7N5O2 266.2308 [M+H]+, найдено 266.2304.
1-(2,4-динитрофенил)-Ш-бензотриазол
(3e). Выход 9.22 г (77%). Тпл 175-178 оС. Спектр
ЯМР 1Н (ДМСО-dg, 5, м.д.,J/Гц): 7.61 (тд, 1Н, Н5, J 7.7, 0.9 Гц), 7.76 (тд, 1Н, Н6, J 8.3, 1.0 Гц), 7.85 (д, 1Н, Н7, J 8.4 Гц), 8.28 (д, 1Н, Н4, J 8.4 Гц), 8.39 (д,
IH, Н6', J 8.7 Гц), 8.81 (дд, 1Н, Н5', J 8.8, 2.0 Гц),
9.08 (д, 1Н, Н3', J 2.5 Гц). HRMS: m/z вычислено C12H7N5O4 286.2198 [M+H]+, найдено 286.2194.
Литература
1. Abou-Seri S. M., Farag N. A., Hassan G. S. Novel Diphenylamine 2,4'-Dicarboxamide Based Azoles as Potential Epidermal Growth Factor Receptor Inhibitors: Synthesis and Biological Activity // Chemical and Pharmaceutical Bulletin.- 2011.- Т.59, №9.- Pp.1124-1132.
2. Kassab A. E., Hassan R. A. Novel benzotriazole Nacylarylhydrazone hybrids: design, synthesis, anticancer activity, effects on cell cycle profile, caspase-3 mediated apoptosis and FAK inhibition // Bioorganic chemistry.- 2018.- Т.80.- Pp.531-544.
3. Zhang A., Yue, Y., Yang J., Shi J., Tao K., Jin H., Hou T. Design, synthesis, and antifungal activities of novel aromatic carboxamides containing a diphenylamine scaffold // Journal of agricultural and food chemistry.- 2019.- Т.67, №17.- Pp.5008-5016.
4. Saour K. Y., Atto R. A. Synthesis of new levofloxacin derivatives and their biological activity // Pharmacie Globale.- 2012.- Т.3, №1.- Pp.1-5.
5. Lee H. G., Won J. E., Kim M. J., Park S. E., Jung K. J., Kim B. R., Lee S. G., Yoon Y. J. TBAF-assisted copper-catalyzed N-arylation and benzylation of benzazoles with aryl and benzyl halides under the ligand/base/ solvent-free conditions // The Journal of organic chemistry.- 2009.- V.74, №15.- Pp.5675-5678.
6. Beletskaya I. P., Davydov D. V., Moreno-Manas M. P. Pd-and Cu-catalyzed selective arylation of benzotriazole // Tetrahedron letters.- 1998.- V.39, №31.- Pp.5617-5620.
7. Mukhopadhyay C., Tapaswi P. K. [Highly efficient and simple catalytic system for the N-arylation of some hindered aza-heterocycles in water]. Synthetic Communications, 2012, V.42, №15.- Pp.2217-2228.
8. Antilla J. C., Baskin J. M., Barder T. E., Buchwald S. L. Copper-diamine-catalyzed N-arylation of pyrroles, pyrazoles, indazoles, imidazoles, and triazoles // The Journal of organic chemistry.- 2004.- V.69, №17.-Pp.5578-5587.
9. Panda N., Jena A. K., Mohapatra S., Rout S. R. Copper ferrite nanoparticle-mediated N-arylation of heterocycles: a ligand-free // Tetrahedron letters.-2011.- V.52, №16.- Pp.1924-1927.
10. Zhao J., Song T., Zhu S., Xu L. Solvent controlled regioselective reaction of 1,2,3-benzotriazole (BtH) with pentafluorobenzene derivatives // Tetrahedron.- 2011.- V.67, №5.- Pp.910-914.
II. Katritzky A. R., Wu J. A simple, versatile synthetic route to N-1-aryl-,-heteroaryl-,-acylmethyl-,-carboxymethyl-and-alkyl-benzotriazoles via regiospecific or highly regioselective substitutions of benzotriazole // Synthesis.- 1994.- Т.1994, №06.-Pp.597-600.
2-(2,4-динитрофенил)-2H-бензотриазол (4e). Выход 0.72 г (6%). Тт 165-167 оС. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-dg, 5, м.д.,//Гц): 7.6 (м, 2H, H5'6), 8.07 (м, 2H, H4'7), 8.53 (д, 1H, H6' J 8.8), 8.75 (дд, 1H, H5', J 8.9, 1.2 Гц), 9.04 (д, 1H, H3', J 2.4 Гц). HRMS: m/z вычислено C12H7N5O4 286.2186 [M+H]+, найдено 286.2182.
References
1. Abou-Seri S. M., Farag N. A., Hassan G. S. [Novel Diphenylamine 2,4'-Dicarboxamide Based Azoles as Potential Epidermal Growth Factor Receptor Inhibitors: Synthesis and Biological Activity]. Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 2011, vol.59, no.9, pp.1124-1132.
2. Kassab A. E., Hassan R. A. [Novel benzotriazole Nacylarylhydrazone hybrids: design, synthesis, anticancer activity, effects on cell cycle profile, caspase-3 mediated apoptosis and FAK inhibition]. Bioorganic chemistry, 2018, vol.80, pp.531-544. doi: 10.1016/j.bioorg.2018.07.008.
3. Zhang A., Yue, Y., Yang J., Shi J., Tao K., Jin H., Hou T. [Design, synthesis, and antifungal activities of novel aromatic carboxamides containing a diphenylamine scaffold]. Journal of agricultural and food chemistry, 2019, vol.67, no.17, pp.5008-5016.
4. Saour K. Y., Atto R. A. [Synthesis of new levofloxacin derivatives and their biological activity]. Pharmacie Globale, 2012, vol.3, no.1, pp.1-5.
5. Lee H. G., Won J. E., Kim M. J., Park S. E., Jung K. J., Kim B. R., Lee S. G., Yoon Y. J. [TBAF-assisted copper-catalyzed N-arylation and benzylation of benzazoles with aryl and benzyl halides under the ligand/base/solvent-free conditions]. The Journal of organic chemistry, 2009, vol.74, no.15, pp.5675-5678. doi: 10.1021/jo900752z.
6. Beletskaya I. P., Davydov D. V., Moreno-Manas M. P. [Pd- and Cu-catalyzed selective arylation of benzotriazole]. Tetrahedron letters, 1998, vol.39, no.31, pp.5617-5620.
7. Mukhopadhyay C., Tapaswi P. K. [Highly efficient and simple catalytic system for the N-arylation of some hindered aza-heterocycles in water]. Synthetic Communications, 2012, vol.42, no.15, pp.2217-2228.
8. Antilla J. C., Baskin J. M., Barder T. E., Buchwald S. L. [Copper-diamine-catalyzed N-arylation of pyrroles, pyrazoles, indazoles, imidazoles, and triazoles]. The Journal of organic chemistry, 2004, vol.69, no.17, pp.5578-5587.
9. Panda N., Jena A. K., Mohapatra S., Rout S. R. [Copper ferrite nanoparticle-mediated N-arylation of heterocycles: a ligand-free]. Tetrahedron letters, 2011, vol.52, no.16, pp.1924-1927.
10. Zhao J., Song T., Zhu S., Xu L. [Solvent controlled regioselective reaction of 1,2,3-benzotriazole (BtH) with pentafluorobenzene derivatives]. Tetrahedron, 2011, vol.67, no.5, pp.910-914.
11. Katritzky A. R., Wu J. [A simple, versatile synthetic route to N-1-aryl-,-heteroaryl-,-acylmethyl-,-carboxymethyl-and-alkyl-benzotriazoles via regiospe-cific or highly regioselective substitutions of benzotriazole]. Synthesis, 1994, vol.1994, no.06, pp.597-600.
12. Santa Maria M. D., Claramunt R. M., Garcia M. A., Elguero J. Synthesis, structure, and isomerism of N-2, 4-dinitrophenylbenzotriazoles // Tetrahedron.-2007.- Т.63, №18.- Pp.3737-3744.
13. Cerrada M. L., Elguero J., De La Fuente J., Pardo C., Ramos M. Synthesis of _p-nitrophenylazoles by phase transfer catalysis without solvent // Synthetic communications.- 1993.- V.23, №14.- Pp.1947-1952.
14. Kamel M., Ali M. I., Kamel M. M. Studies in the benzotriazole series-III: Condensation of 2,4-dinitro-chlorobenzene with benzotriazole derivatives // Tetrahedron.- 1967.- V.23, №6.- Pp.2863-2868.
15. Kumar R. K., Ali M. A., Punniyamurthy T. Pd-Catalyzed C-H Activation/C- N Bond Formation: A New Route to 1-Aryl-1 H-benzotriazoles // Organic letters.- 2011.- V.13, №8.- Pp.2102-2105.
16. Chandrasekhar A., Sankararaman S. Selective Synthesis of 3-Arylbenzo-1, 2, 3-triazin-4(3H)-ones and 1-Aryl-(1H)-benzo-1,2,3-triazoles from 1,3-Diaryltriazenes through Pd (0) Catalyzed Annulation Reactions // The Journal of organic chemistry.- 2017.-V. 82, №21.- P.11487-11493.
17. Gornostaev L. M., Kalashnikova I. V. Synthesis of 1-aryl-6-nitro-1 H-benzotriazoles by intramolecular cyclization of 1-aryl-3-(2-fluoro-4-nitrophenyl)-and 1-aryl-3-(2,4-dinitrophenyl) // Chemistry of Heterocyclic Compounds.- 2018.- V.54, №8.-Pp.823-825.
18. Wirtanen T., Rodrigo E., Waldvogel S. R. Selective and Scalable Electrosynthesis of 2H-2-(Aryl)-benzo[d]-1,2,3-triazoles and Their N-Oxides by Using Leaded Bronze Cathodes // Chem. Eur. J.- 2020.-V.26, №25.- Pp.5592-5597.
19. Patent US № 6559316. Method for preparing 2-(2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole / Kim J., Choi C. // 2003.
20. Farkas R., Torincsi M., Kolonits P., Alonso O. J., Novak L. One-Pot Synthesis of Benzotriazoles and Benzotriazole 1-Oxides by Reductive Cyclization of o-Nitrophenylazocompounds with Benzyl Alcohol // Heterocycles.- 2009.- V.78, №10.- Pp.2579-2588.
21. Kim B. H., Kim S. K., Lee Y. S., Jun Y. M., Baik W., Lee B. M. Reductive Cyclization of o-Nitrophenylazoben-zenes to 2-Aryl-2H-benzotriazoles by SmI2 // Tetrahedron Lett.- 1997.- V.38, №48.- Pp.8303-8306.
22. Лобанова Л. В. Совместный способ синтеза 1- и 2-(аминоарил)замещенных бензотриазолов-потен-циальных светостабилизаторов пластиков // Тенденции развития науки и образования.- 2020.-№68-2.- С.107-112.
12. Santa Maria M. D., Claramunt R. M., Garcia M. A., Elguero J. [Synthesis, structure, and isomerism of N-2, 4-dinitrophenylbenzotriazoles]. Tetrahedron, 2007, vol.63, no.18, pp.3737-3744.
13. Cerrada M. L., Elguero J., De La Fuente J., Pardo C., Ramos M. [Synthesis of p-nitrophenylazoles by phase transfer catalysis without solvent]. Synthetic communications, 1993, vol.23, no.14, pp.1947-1952.
14. Kamel M., Ali M. I., Kamel M. M. [Studies in the benzotriazole series-III: Condensation of 2,4-dinitrochlorobenzene with benzotriazole derivatives]. Tetrahedron, 1967, vol.23, no.6, pp.2863-2868.
15. Kumar R. K., Ali M. A., Punniyamurthy T. [Pd-Catalyzed C-H Activation/C- N Bond Formation: A New Route to 1-Aryl-1 H-benzotriazoles]. Organic letters, 2011, vol.13, no.8, pp.2102-2105.
16. Chandrasekhar A., Sankararaman S. [Selective Synthesis of 3-Arylbenzo-1, 2, 3-triazin-4(3H)-ones and 1-Aryl-(1H)-benzo-1,2,3-triazoles from 1,3-Diaryltriazenes through Pd (0) Catalyzed Annulation Reactions]. The Journal of organic chemistry, 2017, vol.82, no.21, pp.11487-11493.
17. Gornostaev L. M., Kalashnikova I. V. [Synthesis of 1-aryl-6-nitro-1H-benzotriazoles by intramolecular cyclization of 1-aryl-3-(2-fluoro-4-nitrophenyl)-and 1-aryl-3-(2,4-dinitrophenyl)]. Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2018, vol.54, no.8, pp.823-825.
18. Wirtanen T., Rodrigo E., Waldvogel S. R. [Selective and Scalable Electrosynthesis of 2H-2-(Aryl)-benzo[d]-1,2,3-triazoles and Their N-Oxides by Using Leaded Bronze Cathodes]. Chem. Eur. J, 2020, vol.26, no.25, pp.5592-5597.
19. Kim J., Choi C. [Method for preparing 2-(2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole]. U.S. Patent no.6559316, 2003.
20. Farkas R., Torincsi M., Kolonits P., Alonso O. J., Novak L. [One-Pot Synthesis of Benzotriazoles and Benzotriazole 1-Oxides by Reductive Cyclization of o-Nitrophenylazocompounds with Benzyl Alcohol]. Heterocycles, 2009, vol.78, no.10, pp.2579-2588.
21. Kim B. H., Kim S. K., Lee Y. S., Jun Y. M., Baik W., Lee B. M. [Reductive Cyclization of o-Nitrophenylazo-benzenes to 2-Aryl-2H-benzotriazoles by SmI2]. Tetrahedron Lett., 1997, vol.38, no.48, pp.8303-8306.
22. Lobanova L.V. Sovmestnyy sposob sinteza 1- i 2-(aminoaril)zameshchennykh benzotriazolov - potentsi-alnykh svetostabilizatorov plastikov [A joint method for the synthesis of 1- and 2-(aminoaryl)substituted benzotriazoles as potential light stabilizers for plastics]. Tendentsii razvitiya nauki i obrazovaniya [Trends in the development of science and education], 2020, no.68-2, pp.107-112.
