CC BY
13
(узкий покрой), а при длительных и не сопровождающихся непрерывным движением — более широкой с большей воздушной прослойкой под ней.
ЛИТЕРАТУРА
1. Спутник-справочник лыжника, изд. Общества физкультура и туризм.— 2. Л. В. Г е р к а н, Начальный курс лыжного спорта, изд. Молодая Гвардия, 1923 г. — 3. Как надо одеваться на лыжной вылазке, жу,рн. «Физкультура и спорт», 1932 г., № 12. •—-4. Г о р и не вс к и й, Гигиена спорта, 1932 г. — 5. Лоренц, Гигиена спорта, 1925 г., М.—Л. — 6. Г ю п п е, Гигиена физических упражнений, 1925 г., М.—Л.—7. Б у н к и н, Лыжный спорт (одежда), БМЭ. — 8. А. А. Минх и Я. М. Богданов, Гигиенические условия при занятиях лыжным спортом, Сборник трудов Ленингр. научно-исследовательского института физкультуры, 1935 г. — 9. С a s е 1 1 a, L'alpinisme, 1913, Paris. — 10. Кроткое и Ш о н и н, Гигиеническая оценка обмундирования лыжных частей РККА, Военно-санитарное дело, 36 п., № 1.—11. Три смелых перехода, Москва, 1935 г.— 12. Геннадий Фиш, Падение Кимас-Озера, М.—Л., 1933 г.
Проф. Я. Л. ОКУНЕВОКИЙ (Ленинград)
Тяжелые пиридиновые основания (ТПО), их дезинфекционные и дезинсекционные
свойства
Из лаборатории Дезотдела BMA им. С. М. Кирова (Нач. Дезотдела—бригврач.
проф. Я. Л. Окуневекий)
«Пиридиновые основания — во всяком случае я д ы», д-р Виллярет1 (А. Villaret).
Под названием пиридиновых оснований (ПО) понимают гомологический ряд веществ, принадлежащих к алкалоидам, получаемым при сухой перегонке некоторых азотсодержащих органических материалов. Первым представителем этих гетероциклических соединений является пиридин, открытый в 1851 году Т. Андерсоном (Th. Anderson) в костяном масле. ПО находятся в большом количестве в продуктах перегона животных остатков, в сыром костяном масле, получаемом при сухой перегонке свежих, обезжиренных костей, в костяном масле Диппеля, являющемся продуктом ректификации сырого костяного масла; ПО содержатся в продуктах перегонки каменного угля, бурого угля, битуминных сланцев, в продуктах сухой перегонки дерева, торфа и т. п. материалов. ПО — постоянные спутники светильного газа; они обнаруживаются в табачном дыме, в воздухе табачных фабрик. ПО — обычная примесь технического аммиака и амилового спирта. В каменноугольной смоле ПО находятся в количестве 0,05 — 0,1%, по преимуществу метилдериваты. В буроугольной смоле и в смоле из битуминных сланцев содержатся только метилированные пиридины. В костяном масле, кроме метилированных пиридинов, содержатся также метилэтилпиридины. В низко температурной смоле, получаемой сухой перегонкой каменного угля при низкой температуре, ПО содержатся вместе с анилином, причем количество их достигает 1%. ПО получается при обработке легкого и отчасти среднего
1 Dr. А. Villaret «Gesundheitsschädigende Einflüsse beim Gewerbebetrieb»-. Handbuch der praktischen Gewerbehygiene; herausgegeben v Dr. H. Albrerht,. Berlin, 1896.
сырого масла каменноугольной смолы, буроугольной смолы, слегка разведенной серной кислотой, которая освобождает масло от оснований. Из смеси извлеченных оснований выделяются пиридиновые основания.
В состав «технического пиридина» входят следующие основания: метилпи-ридины (пиколины) C«HtN, диметилпиридины (лутидины) C-HnN, триметилпири-дины (коллидины) CeHiiN, (парволины) CoHieN (И. М. Коренман) V
Физические свойства ПО в основном сходны со свойствами пиридина. Низшие представители гомологического -ряда смешиваются с водой, но по мере увеличения молекулярного веса растворимость ПО в воде падает. ПО растворяется легче в холодной воде, чем в горячей (Ф. Ульман)2. Низшие представители ряда ПО смешиваются с серным эфиром, бензолом и многими другими растворителями. Низшие представители ряда ПО обладают способностью растворять многие органические и минеральные вещества. ПО, как и пиридин, находят применение в качестве растворителей и для денатурирования спирта.
ТПО, исследованные нами, представляют собой темнобурую маслянистую жидкость с резким своеобразным запахом, напоминающим отчасти запах растертых зерен мака, а отчасти запах никотина, вернее массы, извлекаемой и» мундштуков трубок при чистке последних. ТПО, даже при вдыхании незначительного их количества, раздражают дыхательные пути, вызывая царапанье в горле и кашлевые движения.
Удельный вес ТПО, исследованных нами, при повторном определении в пикнометре при температуре 20° оказался равным 1,0492. Удельный вес ПО может зависеть от содержания влаги (воды): так, чистый пиридин (100°/о) имеет удельный вес 0,9776, содержащий 20% воды —1,0008, а содержащий 50% воды—1,0032.
При испытании растворимости и способности смешиваться с различными веществами оказалось следующее:
ТПО в воде не растворяются, выпадают на дно; при взбалтывании образуют грязнобурую эмульсию, которая постепенно разделяется на свои компоненты; с четыреххлористым углеродом образуют мутную непрозрачную смесь красноватого цвета; с бензином также дают мутный раствор красноватого цвета.
При смешивании ТПО со скипидаром образуется почти прозрачная коричневого цвета жидкость. ТПО в керосине растворяются, образуя темнокоричневого цвета раствор. В толуоле, ксилоле, сольвенте ТПО прекрасно растворяются, образуя жидкость темнокоричневого цвета; ТПО хорошо растворяются в эфире; раствор темнокоричневого цвета. ТПО также прекрасно растворяются в чистом и денатурированном спиртах, образуя тёмнокрасного цвета раствор. ТПО с зеленым мылом и водой образуют эмульсию ббльшей или меньшей стойкости, в зависимости от количества мыла.
5°/о ТПО в 1 и 2% растворах мыла дают довольно стойкую эмульсию, которая по истечении суток, а иногда и после более продолжительного времени расслаивается с выделением пиридиновых оснований.
Увеличение количества мыла усиливает растворимость пиридиновых 'оснований, причем смесь 5°/о зеленого мыла и 5%> пиридиновых оснований дает прозрачную жидкость. Чем меньше введено мыла, тем более эта смесь склонна давать стойкие эмульсии, которые при стоянии постепенно выделяют пиридиновые основания.
При ориентировочных опытах определения испаряемости ТПО было установлено, что они в первый день жадно поглощают Влагу, и вместо потери в весе приходилось обнаруживать прибыль последнего; только со вторых суток устанавливалась ясная убыль вещества.
За 1 суток потеря в весе, за вычетом прибыли в весе за счет поглощенной' влаги, оказалась равной 0,2681 г или в среднем в сутки 0,0448 г, что составляло 5,2% от исследуемЬй массы.
На основании полученных данных исчислено время, необходимое для испарения 1 г веществ с 1 см2, или так называемая «скорость испарения» (Либерман Г. Б.). Время, необходимое для испарения 1 г вещества с поверхности 1 см2, оказалось равным 822 857 мин., т. е. испаряемость ТПО оказалась-весьма малой, так как для испарения 1 г вещества с квадратного метра потребовалось бы 571 сутки. Испаряемость ТПО в 45 раз меньше, например, испаряемости полихлоридов.
'И. М. Коренман, Органические вещества в воздухе промышленных предприятий, их свойства и анализ, Хим. Теорет., J1. 1935.
2 Dr. F г i t z Ulmann, Pyridin und Pyridinbasen. Enzykloädie der technischen Chemie, Bd. VIII, G. 575.
Персистентность этого вещества колоссальна; исчисленная до формуле 1
5 = —, где V ■—скорость испарения; 5 = 1 : 822857 = 0,0000012, она в 45 раз боль-V
ше персистентно'сти полихлоридов.
Этими свойствами ТПО может быть объяснен исключительно долго остающийся запах этого вещества в помещениях, в которых оно случайно было пролито, даже в ничтожных количествах. Запах из помещения после работы с этим веществом исчезает спустя шестидневку, несмотря на энергичное проветривание помещения.
Потеря в весе при условии протягивания сухого воздуха в количестве 12 литров за 10 мин. через гусек с ТПО при комнатной температуре в 18—19° выражалась в среднем из 20 опытов—95,2 мг. При определении летучести ТПО снижение температуры жидкости гуська достигало не более 1°.
ш X 1 000
Исчисленная на основании этого летучесть ТПО по формуле =-=
V 3
= мг/1 м3 = 7 933 мг/м*.
Одновременно с этим в тех же условиях была определена летучесть чистого пиридина и чистого бензола.
Средняя летучесть этих веществ может быть представлена в следующей сравнительной таблице:
Название вещества Потеря вещества (в мг) при протягивании 12 л воздуха за 10 минут при температуре 18—19° Летучесть вещества (в мг/мЗ) при температуре 18—19°
ТПО...........> Чистый пиридин ...... Чистый бензол........ 95,2 578,5 3746,0 7933 48208 312166
Если летучесть ТПО принять за 100, то летучесть чистого пиридина будет равна 608, а бензола — 3 935, т. е. пиридин в 6 раз летучее ТПО, а бензол — в 39^ раза.
Медленная испаряемость вещества, ничтожная его летучесть дали основание сделать вывод, что ТПО могут сами по себе обладать значительной ядовитостью, но насыщение ими воздушного пространства может совершаться медленно, и явления острого отравления при вдыхании этого вещества могут наблюдаться относительно редко и для проявления их потребуется значительный отрезок времени.
Явления отравления хронического характера могут иметь место чаще.
По литературным данным, ТПО обладают способностью раздражать дыхательные пути, вызывать характерное царапанье в горле, кашлевые движения, слюнотечение. ТПО, как ПО и основной представитель гомологического ряда пиридина, могут быть отнесены к веществам, действующим на центральную нервную систему, вызывающим ряд явлений поражения последней и особенно поражения со стороны спинного мозга.
ПО считаются профессиональным ядом дегтевой индустрии (Н. Толкачевская)1. ПО фармакологически действуют аналогично пи-
1 Н. Толкачевская, Пиридин, БМЭ, т, XXIV, 1932 г.
ридину (Гарнак и Майер). Явления отравления ПО считаются сходными с отравлениями бензолом (Н. Толкачевская). П. и ПО в организме человека вызывают прогрессирующий наркоз. С повышением точки кипения ПО повышается и их токсическое действие, причем отравления сопровождаются явлениями судорог (Э. Штаркенштейн, Э. Рост, И. Поль)1.
Отравление пиридиновыми основаниями сопровождается следующими симптомами: 1) раздражение слизистых дыхательных путей; 2) слюнотечение; 3) царапанье в горле; 4) кашлевые движения; 5) раздражение слизистЬлх глаз, желание тереть глаза (Кельш, Лэви); 6) сонливость, усталость, расслабление мускулатуры; 7) головокружение, тошнота, рвота, головная боль; 8) двигательная усталость и мышечная утомляемость; 9) слабость сердечной деятельности и в результате этого обморок; 10) затруднение дыхания; 11) сильное дрожание рук и ног (Любинский); 12) потребность в дыхании; вдох с сильными конвульсивными подергиваниями.
ПО, вызывая ряд явлений отравления, тем не менее редко вызывают смерть (Д-р Отто Даммэр) 2.
Хронические отравления ПО сопровождаются головной болью, головокружением, притуплением интеллекта (Гамильтон), слабостью, понижением трудоспособности (Лазарев, Астраханцев)3.
У лиц, работающих с денатурированным ПО спиртом (позолотчики, столяры, маляры, полировщики, токари и др.), наблюдается раздражение глаз и дыхательных путей (Кельш и Лэви).
Хронические отравления от ПО сходны с явлениями отравления никотином; эти явления часто наблюдаются у работающих с денатурированным спиртом (Н. Толкачевская).
Влияние ТПО, чистого пиридина и бензола на организм животных исследовалось при помещении мышей под колоколом с сеткой в нижней его части, через который протягивался воздух с определенной скоростью после прохождения гуська с химическим веществом.
Резюмируя данные испытания токсического действия ТПО на организм животных и сравнивая их действие с действием бензола и чистого пиридина, можно установить, что ТПО значительно токсичнее чистого пиридина и бензола; однако чистый пиридин и бензол опаснее, так как они летучее и могут создавать значительные концентрации химического вещества в воздухе.
Эта мысль становится ясной при рассмотрении сокращенной таблицы, в которой токсическое действие химических веществ выявляется в зависимости от их концентрации, времени действия и физических свойств веществ (летучести).
Из таблицы видно также, какое громадное значение имеет на возрастание токсичности повышение температуры испаряющейся жидкости. Токсичность ТПО превышает токсичность бензола, давая более резкую картину отравления.
При лабораторной работе с ТПО' у сотрудников наблюдается покраснение век, раздражение слизистых оболочек глаз, раздражение дыхательных путей, иногда чихание, выделение слизи из носа,, кашель, головная боль, чувство усталости, очень медленно проходящее даже на воздухе. В одном случае длительной работы с ТПО у одной из сотрудниц наблюдался короткий обморок.
ТПО при попадании на руки вызывает жжение и локальную гиперемию кожи, довольно долго неисчезающую. ТПО очень трудно от-
1 Э. Штаркенштейн, Э. Рост, И. Поль, «Токсикология», вып. II, 1933 г. /
2 Dr. Otto D а m m е г, Handbuch der Arbeiterwohlfahrt, Bd. I, 1902.
3 H. В. Лазарев. П. И. Астраханцев, Химически вредные вещества в промышленности, ч. I, Госхимиздат, 1933.
Название вещества Содержание хим. вещества в мг/л Время действия (в минутах) Токсическое действие Летучесть (в мг/м3)
Бензол 213,6 120 Бурное отравление, судороги. Выживание животных 312166
Пиридин чистый 46,4 120 Бурное отравление, судороги. Гибель животных 48208
ТПО 120 Тяжелое отравление. Выживание животных 7933
ТПО 4,33 270 Тяжелое отравление; близки к гибели. Выживание животных 7933
ТПО 9,67 т-ра 37° 120 Тяжелое отравление. Гибель животных / 7933
ТПО 149 мг/л 35,6° Поступление вещества в камеру 40 Бурная картина отравления. Загрязнение животных; проглатывание вещества и гибель животных • 7933
мывается от рук водой с мылом и на руках остается резкий и неприятный запах. Одежда сотрудников, особенно шерстяная, жадно адсорбирует пары ТПО и часами удерживает их в себе.
Бактерицидное действие проверялось в отношении микробов кишечной группы, тифозной палочки, паратифозных палочек А и Б в отношении гноеродных микробов: гемолитического стрептококка, белого и золотистого стафилококка и в отношении спороносных форм —• антракоида.
Резюмируя данные бактерицидности ТПО, можно отметить, что бактерицидное действие их не интенсивное, оно лишь выражается определенно в отношении нестойких микробов и, особенно, в отношении кишечной группы.
На бактерицидный эффект влияет количество вводимого мыла и для практики не следует применять больше 1—2% мыла для получения эмульсии.
Наблюдения других авторов показывают, что изменение среды, в которой происходят обеззараживание, наличие взвешенных веществ форменных элементов, белковых веществ могут понижать дезинфекционный эффект, особенно в отношении гноеродных микробов.
5% эмульсия ТПО, при примеси крови обеспечивает дезинфекционный эффект в отношении золотистого стафилококка лишь при полуторачасовом действии.
Действие ТПО изучалось в отношении паразитов—вшей и клопов; испЫтывались как чистые ТПО, так и 5% эмульсия их. Методика состояла в том, что вши погружались на известные промежутки времени в вещество, после чего быстро обсушивались на фильтроваль-
но
ной бумаге и подвергались наблюдению через определенные сроки времени.
Опыты над вшами показали, что ТПО как сами по себе, так и в эмульсии обладают резким воше- и гнидоубивающим действием.
Последнее обстоятельство, а также и то, что ТПО не оставляют пятен на белье, дает основание предположить возможность применения их для обработки белья, пораженного вшивостью, путем его вымачивания или в эмульсии пиридиновых оснований, или пользуясь каким-нибудь органическим растворителем, ускоряющим испарение ТПО из тканей.
ТПО были также испытаны в отношении клопов, причем погружение клопов в чистые ТПО дает быструю гибель насекомых.
Клопы погружались на 15, 30, 45, 60, 90 секунд, причем все насекомые, пробывшие 45 секунд в жидкости, дали 100% гибель. Клопы, пробывшие 15 сек., по их извлечении в 90% погибали тотчас по извлечении; 10% насекомых погибали через несколько минут, обнаруживая весьма ограниченную способность передвижения. Клопы, пробывшие в жидкости ТПО 30 сек., по извлечении из жидкости давали 95% гибели. Окодо 5% насекомых обнаруживали движения лапками, но к самостоятельному передвижению не были способны. Через 5—10 минут выжившие паразиты погибали.
Опыты с клопами еще больше убеждают в том, что ТПО обладают резким дезинсекционным действием.
ТПО по энергии дезинсекционного действия на клопов располагаются между сольвентом-нафта, ксилолом и скипидаром 1.
Сравнительное действие этих веществ видно из следующих данных:
Сольвент-иафта...........20 сек.
ТПО..................45 .
Ксилол.................60' „
Скипидар................60 „
Выводы
1. ТПО обладают резко выраженным дезинсекционным свойством.
2. ТПО в бактерицидном отношении могут быть причислены к веществам, применяемым в отношении нестойких инфекций, главным образом против кишечной группы.
3. ТПО токсичны и особенно при повышении температуры. Их токсичность выше бензола, а следовательно, работы, производимые с ТПО, должны выполняться в условиях максимальной защиты как лиц, производяа;их работы, так и в отношении лиц, пользующихся помещением.
4. Медленная испаряемость и летучесть ТПО затрудняют освобождение объектов от химвещества.
5. Невыгодным свойством является высокая адсорбируемость паров ТПО и медленное освобождение от них предметов, их адсорбировавших. ,
6. ТПО в практике может быть применено лишь в основных условиях работы в теплое время при защите персонала противогазами, а не простыми респираторами, и при полном использовании вентиляционных приспособлений помещения.
1 Я. Л. Оку невский и В. В. X ах а ее а, Дезинсекционное действие некоторых химических веществ на клопов, «Мед. паразитология», т. III, вып. 5, 1934 г.
7. Обработка помещений ТПО требует льготных условий вселения» т. е. неторопливого вселения, с тем чтобы помещение, согласно требованию биохимиков, было освобождено от токсических концентраций химического вещества.
8. Для ТПО, как для бензола и бензина, должны быть установлены нормы малотоксических концентраций и соответственно с этим должны быть установлены сроки вентиляции, т. е. при пользовании ТПО условия безопасного пребывания людей должны быть нормированы, так же как они нормированы для бензола, бензина и тому подобных химических веществ.
9. ТПО могут быть использованы, ввиду их резко выраженного антипаразитарного действия как усилителя других противопарази-гарных средств, для так называемого индивидуального или частичного истребления паразитов при условии обязательного тщательного проветривания обработанных помещений и объектов.
10. ТПО могут быть использованы в камерной практике для усиления действия термического фактора в камерах, работающих не на огневом нагреве, при наличии в камерах механической приточно-вы-тяжной вентиляции и герметичности камер.
11. ТПО могут быть использованы в виде эмульсии или с другими растворителями для обработки завшивленного белья в течение 30—-60 мин.
12. Необходимо помнить, что ТПО, энергичные растворители красок, лаков и тому подобных веществ, могут портить лакированные, крашеные и тому подобные поверхности.
13. С ТПО надо обращаться так же осторожно, как с керосином, учитывая его горючие свойства.
Бактериолог А. Е. ВЫДРЕВИЧ и сан, врач П. А. СОБОЛЕВ (Москва)
Об улучшении эффективности санитарной обработки оборудования, инвентаря и рук работников на предприятиях общественного
питания
Из Центральной санитар« о-пищевой станции Московского объединения столовых (дир.—д-р 'Н. А. Поляков, научный руководитель Н. И. Орлов)
В повседневной работе районных лабораторий Московского объединения столовых, ведущих систематический контроль за работой предприятий общественного питания, иногда обнаруживается большая бактериальная обсемененность оборудования и инвентаря, а также рук работников предприятий. Работа Центральной 'Санитарно-пищевой станции МОС1 также выявила значительную обсемененность обследованного инвентаря и оборудования.
Разнообразие предметов инвентаря и оборудования предприятий общественного питания, их различные размеры, неоднородность материала исключают возможность применения одного и того же способа мойки и пользования каким-нибудь общим дезинфектантом.
1 Опыт санитарно-бактериологического изучения работы мясозаготовитель ного цеха.
