ТОНКОСЛОЙНО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ N.N-ДИМЕТИЛБЕНЗИЛАМИНА В ВОЗДУХЕ ПРИ САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Л.П. Новицкая; А.Я. Луценко; В.Д. Чмиль

постройка заразных бараков, дезинфекционных камер и пр.

Эти дотации вдвое увеличивали ассигнования на санитарию (2).

Литература

1. Жбанков К. Н. О деятельности санитарных бюро и общест-венно-санитарных учреждений в земской России.— М., 1910.— С. 8, 68.

2. Игумнов С. Н. Очерк развития земской медицины в губерниях, вошедших в состав УССР.— Киев, 1940.— С. 104, 137.

3. Материалы к истории гигиены и санитарии на Украине.—

N.N-диметилбензиламин (ДМБА) вводится в состав рецептур пенополиуретанов, синтетического каучука и полимерных композиций на их основе в качестве технологической добавки (катализатор, ускоритель вулканизации). Представляет собой летучую бесцветную или светло-желтую жидкость с запахом амина, температура кипения 180±2°С, хорошо растворяется в спиртах, хлороформе и других органических растворителях, а также в горячей воде [3].

Пары ДМБА раздражают слизистые оболочки верхних дыхательных путей, глаз, нервную систему. Длительный контакт его с кожей может вызвать ее воспаление (ТУ 84-585—75). Ввиду описанных токсических свойств и применения ДМБА при производстве полимерных материалов бытового, спортивного и иного назначения, предусматривающих контакт с человеком, необходим метод его определения в воздухе, который может быть использован для целей санитарного контроля. В литературе метод определения ДМБА не описан. Известные способы определения третичных аминов основаны главным образом на применении хроматографических методов, чаще всего газовой хроматографии с анализом равновесной паровой фазы [2, 4], и спектральных методов [9, 10]. Описано определение триметиламина в рыбе и рыбных продуктах методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ), основанным на анализе равновесной паровой фазы, в смеси с моно- и ди-метиламином после перевода аминов в летучую форму при подщелачивании анализируемого субстрата [4]. Аналогичным способом анализировали атмосферный воздух, содержащий наряду с дн- и триэтиламинами анилин и метиланилин [2]. Результаты газохроматографического исследования состава сухих автолизатов хлебопекарских дрожжей на содержание в них первичных, вторичных, третичных, гетероциклических и других аминов приведены в работе [8].

Рядом авторов [5, 6, 11] для анализа смесей первичных, вторичных и третичных аминов использовался метод высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). J. Whiteside и соавт. (11] описано определение алкиламиноз, в том числе третичных, с использованием хроматографического разделения их смесей на колонках со стиролдивинилбензольным сополимером и аминофункциональным сорбентом с последующим УФ-детектированием при 525 нм. Изучению количественных взаимосвязей между строением 69 монофункциональных арил- и алкнламинов и параметрами удерживания с использованием ВЭЖХ и УФ-детектирования посвящено исследование В. Law [5], этот метод позволил авторам иден-

Киев, 1962.- Т. 2,- С. 36, 282.

4. Мицкевич С. И. Записки врача-общественника.- М., 1941,— С. 49.

5. Моллесон И. И. Земская медицина.— Казань, 1971,— С. 26.

6. Осипов Е. А., Куркин П. И., Попов И. В. Русская земская медицина,— М., 1899,— С. 287.

7. Очерки истории русской общественной медицины,— М., 1965,— С. 27.

8. Соловьев 3. П. Избранные произведения.— М., 1956.— С. 155.

9. Страшун И. Д. Русская общественная медицина в период между двумя революциями 1907—1917,— М., 1964.— С. 101.

Поступила 27.04.93

тифицировать метаболиты изучаемых веществ. Проведено сравнительное исследование условий определения смесей алкнламинов, в том числе триметиламина и триметиламин-Ы-оксида, с помощью ГЖХ и ВЭЖХ с кондуктометрическим, рефрактометрическим и электрохимическим детекторами [6].

Наряду с хроматографическими при определении третичных аминов применяются спектральные методы [9, 10]. Описан спектрофотометрический метод рпределения тригексиламина в смеси с другими алифатическими и алнциклическими аминами [9]. Авторами предложено спектрофотометрирование ионных ассоциатов исследуемых веществ с метаниловым желтым. Описан [11] метод косвенного спектрофотометрического определения третичных аминов, основанный на их способности катализировать реакцию циклической конденсации малоновой кислоты с ацетальдегидом с образованием флюоресцирующего аддукта. Наряду с инструментальными методами при анализе третичных аминов в некоторых случаях применяются капельные реакции на бумаге (7], титриметрические [1] и другие методы.

Нами разработан тонкослойно-хроматографический метод определения ДМБА в воздухе, основанный на поглощении его паров органическим растворителем, концентрировании раствора до объема 0,2—0,3 мл и хроматографировании концентрата на тонком слое силикагеля.

12 л воздуха аспирируют через два последовательно соединенных поглотителя с пористой пластинкой, содержащих 5 мл хлороформа каждый, со скоростью 0,2 л/мин. Объединенное содержимое поглотительных сосудов количественно переносят в пробирку (или грушевидную колбу) и упаривают на водяной бане, нагретой до 80—85 °С, до небольшого объема (0,2—0,3 мл). Концентрат наносят на хроматографическую пластинку «силуфол» и хроматографируют в насыщенной камере, содержащей в качестве подвижной фазы ацетон, подщелоченный 3 каплями аммиака. Высушенную хроматограмму обрабатывают раствором Драгендорфа в модификации Мунье. ДМБА обнаруживался в виде интенсивных розовых пятен с пределом обнаружения 1,0 мкг на хроматограаме или 0,3 мг/м3 в воздухе.

Диапазон измеряемых этим методом количеств ДМБА составляет 0,3—1,45 мг/м3. Суммарная погрешность измерения не превышает ±17,5%, Определению не мешает присутствие в анализируемом воздухе анилина.

Представленный метод определения ДМБА в воздухе был использован нами при санитарно-химических исследованиях полиуретанового покрытия, применяемого в качестве спортивных дорожек в закрытых помещениях.

Методы исследования

ОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ. 1993 в 13.632.4:547.534.21 -074:543.544

Л. П. Новицкая, А. Я. Луценко, В. Д. Чмиль

ТОНКОСЛОЙНО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ М,М-Д И МЕТИ Л БЕНЗИЛАМ И НА В ВОЗДУХЕ ПРИ САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Украинский НИИ экогигиены и токсикологии химических веществ им. Л. И. Медведя, Киев

7. Qureshi S. Z„ Ahmad S. T., Haque S. // Talanta.— 1990 — Vol. 37, N 7,— P. 763—765.

8. Svetlova N. !.. Zhuravleva J. L., Grigoryeva D. N.. Golovnya R. V. // Chromatography'85.— Budapest! 1986,- P. 155-168.

9. Takeda S.. Moriya T., Matsuoko J. // J. Mining mater Process. Inst. Jap.— 1990,— Vol. 106, N 6,— P. 29—33.

10. Whiteside J. P. C., Worsfotd P. I., Lynes A // Analyt. chim. Acta.- 1987,— Vol. 192, N I.— P. 77-83.

11. Whiteside I. R. C., Worsjold P. I.. McKerrel // Ibid.— 1988.— Vol. 212, N 1—2.— P. 155—163.

Поступила 19.04.93

С. И. Гончаров, Г. Н. Красовский, Г. Н. Швец, Т. С. Дергачева

МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦЕЛЕСООБРАЗНОСТИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОГО ИЗУЧЕНИЯ КОЖНО-РЕЗОРБТИВНОГО ДЕЙСТВИЯ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

В ВОДЕ

Днепропетровский медицинский институт; НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А. Н. Сысииа РАМН,

Москва

Литература

1. Блажевский Н. £., Зинчук В. К. // Журн. аналит. химии,— 1989,— Т. 44, № 9,— С. 1662—1665.

2. Исидоров В. А., Кузнецов Л. М., Маевский Г. А., Воль-берг Н. Ш. // Труды Главной геофиз. обсерватории.— 1989,- № 521,- С. 51-54.

3. Свойства органических соединений: Справочник / Под ред. А. А. Потехина.— Л., 1984,— С. 44.

4. Kruse R., Stockemer I. 11 Arch. Lebensmittelhyg.— 1989.— Bd 40, N 4,— S. 81—89.

5. Law В. U J. Chromatogr.—j 1987,— Vol. 407,— P. 1 — 18.

6. Marso A., Monti N.. Ripamonti M. et al. // Ibid.— 1990,—

В соответствии с действующими методическими документами целесообразность экспериментального изучения кожно-резорбтивного действия химических веществ при установлении ПДК в воде водных объектов определяется на основании данных литературы и сведений о коэффициенте распределения октанол — вода [4, 6, 8]. Кроме того, есть данные о том, что перкутанное действие химического вещества необходимо изучать только в том случае, если его ДК в воде водоемов (ПДК> >) установлена по санитарно-токсикологическо-му критерию вредности [2]. Однако только последнее из приведенных условий является достаточно определенным. Применение других указанных выше данных затруднительно, так как, во-первых, в целом ряде случаев определение ПДК» > проводится раньше, чем определение ПДК в воздухе рабочей зоны (ПДКР 0. во-вторых, неясно, при какой величине коэффициента распределения октанол — вода необходимо изучать перкутанное действие веществ при нормировании их содержания в воде водных объектов.

В настоящей работе предпринята попытка определить критерии выбора веществ, подлежащих изучению с точки зрения их кожно-резорбтивного действия. Актуальность работы обусловлена тем, что необоснованное проведение рассматриваемых исследований приводит к непроизводительным потерям рабочего времени и экономическим затратам, которые составляют 88 человеко-дней при изучении одного вещества [7].

С целью достижения абсолютной безопасности предлагаемых критериев при их разработке мы использовали либо те условия, которые точно определены (температура, объем воды, средний рост и поверхность тела человека, время контакта человека с водой) либо экстремальные допущения, т. е. наиболее благоприятные для проникновения химических веществ через кожу в реальной обстановке контакта человека с водой.

Диффузия веществ через кожу изучена к настоящему времени не настолько, чтобы можно было рассчитать количество поступающего этим путем в организм химического агента. Поэтому для оценки опасности перкутанного проникновения приняли допущение, что вся масса химического вещества, достигающего кожи, поступает в организм человека.

Для физико-математического моделирования использовали следующее допущение: условия контакта кожи человека с водой аналогичны контакту поверхностей двух коаксиальных цилиндров. Длина и поверхность внутреннего цилиндра при этом соответствовали среднему росту и поверхности тела человека.

Рассматривали два варианта: поступление вещества при мытье в ванной и под душем.

В первом случае задача о диффузии эквивалентна задаче о температурном поле полого цилиндра, внутренняя поверхность которого поддерживается при постоянной нулевой температуре, а внешняя теплоизолирована. Начальная темпе-

ратура цилиндра во всех точках постоянна. В |11] приведено решение этой задачи:

г, ^ г У №■>

где х — корни трансцедентного уравнения

l0(x)Yi(kx)—l,(kx)Y0(x)=0,

V R

зависящие от отношения л= —;

Г о

г0= —j--число Фурье.

г о

По закону Фика, количество вещества (М), подошедшего за время от 0 до / к внутренней поверхности цилиндра (радиус Го, высота Н), равно:

M=-2nroHDo\ ^\r=r0-dx 0 drl

4лЯСо-4. lUxl-tkx,) О"« " О

где D — коэффициент диффузии в воде хлористого натрия как одного из наиболее распространенных в природе соединений (1,1-Ю-9 м2/с), Со — начальная концентрация вещества в растворе (т. е. концентрация в воде), /,К, — функция Бесселя — Ханкеля i-го порядка.

Ограничиваясь суммой из первых 6 слагаемых, получим, что при концентрации вещества в воЛе I мг'/л поверхности кожи при указанных выше условиях достигнет 0,693 мг.

Во втором случае (мытье под душем) модель сводится к классической задаче о диффузии вещества в цилиндрической трубе (толщина трубы — толщина пограничного слоя раствора, стекающего вдоль тела) [5]. Зависимость концентрации С от расстояния до оси цилиндра г и от времени т находим, решая уравнение диффузии:

ЬС(г,т) _ (62С(г,х) 16С(г,т)\ 6т V Ьг 2 + г-бг /

со следующими граничными условиями:

С (г о, т) =0, С(г, 0) = Со, С(Я, т) = Со.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Л.П. Новицкая, А.Я. Луценко, В.Д. Чмиль