Система контроля качества полимерных материалов в современных строительных технологиях Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

УДК 543. 544:

Т.П. ЗУБКОВА,

О. И. НЕДАВНИЙ, докт. техн. наук, профессор,

П. В. ЗИБАРЕВ, докт. техн. наук, профессор,

ТГАСУ, Томск

СИСТЕМА КОНТРОЛЯ КАЧЕСТВА ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ В СОВРЕМЕННЫХ СТРОИТЕЛЬНЫХ ТЕХНОЛОГИЯХ

На лабораторной установке методом газовой хроматографии с предварительным концентрированием микропримесей на модифицированных пористых полимерных сорбентах изучено газовыделение токсичных органических веществ из полимерных строительных материалов (ПСМ) на основе карбамидных, фенолформальдегидных смол и полиуретанов. Разработаны методики контроля экологической безопасности таких материалов и изделий на их основе с пределом обнаружения не ниже 0,5 значений ПДК по основным нормируемым экотоксинам.

Материалы на основе карбамидных смол

В строительной индустрии при производстве древесно-волокнистых, древесно-стружечных плит, герметиков, клеев и пенопластов в качестве органического связующего широко используют такие высокомолекулярные соединения, как карбамидные и фенолформальдегидные смолы, а также и полиуретаны. Процессы изготовления и эксплуатации таких ПСМ сопровождаются достаточно выраженным и зачастую продолжительным газовыделением [1-3]. Обзор специальной технической литературы [4-7] позволяет выделить следующие основные нормируемые токсичные компоненты, список которых приведен в табл. 1.

Таблица 1

Экотоксины, подлежащие обязательному определению

при исследовании газовыделения из полимерных композитов

Полимер, применяемый для изготовления строительного материала Токсичные летучие компоненты, подлежащие определению

1. Фенолформальдегидная смола Формальдегид, фенол, метанол, бензол

2. Карбамидная смола Формальдегид, метанол, органические амины

3. Полиуретаны Бутадиен, толуилендиизоцианат, толуи-лендиамин, диметилбензиламин, три-этиламин, диметилэтаноламин, триэта-ноламин, органические растворители

Установленные нормативно-допустимые уровни выделения вредных веществ из ПСМ и значения предельно-допустимых концентраций для атмосферного воздуха приведены в [8-12]. Для определения таких соединений в практике санитарно-химического контроля ПСМ используются, в основном, лабораторные установки, аналогичные приведенной нами на рис. 1.

© Т.П. Зубкова, О.И. Недавний, П.В. Зибарев, 2007

Рис. 1. Схема установки для проведения исследования по газовыделению или термога-зовыделению из полимернаполненных композитов и полимерных строительных материалов:

1 - вентилятор, нагнетающий воздух; 2 - фильтр очистки воздуха; 3 - ротаметр для регулировки воздухообмена в термостате; 4 - термостат; 5 - распределительные гребенки; 6 - поглотители (концентраторы с сорбентами-модифика-тами); 7 - ротаметры для регулирования скорости отбора проб воздуха; 8 - компрессор (аспиратор) для отбора проб воздуха

Эти установки с инженерно-технической точки зрения просты, и в них, по сути, самым сложным элементом является камера-термостат (рис. 2) с регулируемым заданием температуры (не менее ±0,5 °С). Предъявляемые к ней требования уже достаточно подробно описаны [5-7].

С точки зрения экологического контроля отдельного обсуждения требует элемент рис. 1, обозначенный 6 - поглотители. Сорбенты-поглотители служат для отбора выделенных соединений и являются все же важнейшим элементом процесса, т.к. от их эффективной работы зависит точность, чувствительность, воспроизводимость и скорость всего анализа в целом [13-15].

Поскольку все вещества в табл. 1 относятся ко 11-111 классам опасности и обладают выраженными рефлекторным и резорбтивным действиями, то необходимо рассмотреть конкретные методы их определения в воздушных средах по типам применяемых полимеров. Проблема в том, что как в фенолфор-мальдегидных, так и в карбамидных смолах одним из главных вредных веществ является формальдегид (по данным ВОЗ - канцероген).

Рис. 2. Схема камеры-термостата для исследования термогазовыделения или термогазо-выделения при прессовании полимернаполненных композитов:

1 - пресс-форма; 2 - пуансон; 3 - крышка; 4 - грундбукса; 5 - фторопластовый уплотнитель; 6 - корпус; 7 - прокладка фторопластовая; 8 - канал для отбора проб; 9 - прокладка из силиконовой резины; 10 - нагреватель; 11 - термопара; 12 - образец ПСМ

Все методы определения формальдегида можно разделить на три условные группы (имея в виду их сочетания): фотометрические, жидкостнохроматографические и газохроматографические. Фотометрические методы основаны на переводе выделившегося формальдегида в окрашенное производное, имеющее низкий порог обнаружения. Так, хорошо известны определения, основанные на реакции с фуксин-серной кислотой или пропусканием анализируемого воздуха через раствор бисульфита натрия с последующей реакцией с парародананилином, дающая краситель красного цвета [4, 16]. Следует, однако, иметь в виду, что, несмотря на достаточно низкий предел обнаружения, такие вещества, как метанол, сероводород, ацетон, аммиак, фенолы, оксиды азота и серы, мешают таким определениям формальдегида [7, 16].

Методами высокоэффективной жидкостной хроматографии на обра-щенно-фазовых силикагельных колонках определяют формальдегид в достаточно низких концентрациях и с высокой точностью, несмотря на присутствие соединений, содержащих карбонильные группы [7]. Трудность однако же в том, чтобы количественно выделить формальдегид из ПСМ и без потерь перевести его в аналитическую систему [17].

Все большее развитие получают газохроматографические методы контроля формальдегида, сочетающие селективное определение вещества электронозахватным детектором с реакционными способами. Например, реакциями с 2,4-динитрофенилгидразинами и а-бензилэтаноламином [16, 18] удается достичь высокой избирательности и предела обнаружения ~0,1 мг/м3. Ограни-

чивающими факторами являются трудности процесса пробоотбора и некоторые проблемы методического характера [19]. В связи с этим перспективным представляется прямое определение следовых количеств формальдегида, выделяющихся из ПСМ, с предварительным концентрированием на полимерных сорбентах и их последующей термической десорбцией в газохроматографическую систему с селективным детектированием.

В этой части нашей работы было исследовано влияние модифицирующей добавки (тальк и асбест ) на процесс выделения формальдегида в воздух из пенопласта на основе карбамидоформальдегидной смолы КФМТ газохроматографическим методом, где в качестве концентраторов использовали модифицированные нами специфические пористые полимерные сорбенты [13, 14].

Навеска пенопласта помещалась в камеру-термостат, герметично закрывалась и выдерживалась 30-120 мин при температуре 20 и 40 °С. Проводилось не менее пяти параллельных опытов, где выделяющийся формальдегид определяли методом предварительного концентрирования и анализа, затем методом десорбированного пара. Для этого использовали газовый хроматограф «Цвет-560 М» с детектором постоянной скорости рекомбинации и стальную насадочную колонку с сорбентом-модификатом РаТ-24904 (1,2 м*2 мм). Температура термостата колонок 75 °С, детектора - 210 °С при расходе газа-носителя (аргон марки в.ч.) ~10 мл/мин. Количественный анализ проводили методом абсолютной калибровки [20, 21].

Результаты анализа представлены в табл. 2 и 3, по данным которых следует, что из образца пенопласта без добавки при комнатной температуре выделяется почти в три раза больше формальдегида, чем из образца с добавкой, и что с течением времени его содержание в равновесном паре над образцом пенопласта падает. Выделение формальдегида из пенопласта без добавки прекращается через три недели, а из образца с добавкой - через двое суток. При нагревании до 40 °С из пенопласта без добавки выделяется примерно в 2,5 раза больше формальдегида, чем из пенопласта с добавкой (табл. 3).

Таким образом, введение сорбирующих добавок позволяет значительно снизить выделение формальдегида из материала при комнатной и повышенной температурах, и разработанная нами методика с предварительным концентрированием на модифицированных полимерных сорбентах обеспечивает его надежное и вполне чувствительное (0,5 ПДК) определение.

Типичная хроматограмма выделений из композитов на основе смолы КФМТ приведена на рис. 3.

Видно, что примеси представлены в основном кислородсодержащими соединениями 11-111 класса опасности [22], и концентрации находятся на уровне значений ПДКс.с. (по формальдегиду Сф = 0,0014 мг/м3, т.е. ~0,5 ПДКс.с.). Однако при санитарно-химическом контроле таких ПСМ необходимо помнить, что ацетон, эфиры-ацетаты, уксусная кислота и этанол обладают эффектом суммации рефлекторно-резорбтивного действия на организм человека [9]. Как показывают наши результаты, это особенно ярко может быть выражено даже при не слишком большом тепловом воздействии (солнечный свет, отопление и т.д.), и такие ПСМ при длительной эксплуатации нуждаются во внешнем защитном покрытии.

Таблица 2

Количество формальдегида, выделившегося из 100 граммов карбамидного пенопласта при 20 °С в зависимости от времени

Пенопласт без добавки Количество СН2О мг/100г ПП Х Х, мг Доверительный интервал х ± Дха а = 0,95 /2 = 2,776 Относительная погрешность, %

Время, ч № образца

1 6,00

2 6,10

1 3 5,95 6,05 6,05 ± 0,14 2,27

4 5,98

5 6,22

1 1,96

2 2,10

48 3 2,15 2,03 2,03 ± 0,11 5,57

4 1,94

5 2,00

1 1,10

2 1,12

144 3 1,35 1,23 1,23 ± 0,16 2,71

4 1,21

5 1,37

536 Отсутств. Отсутств. - -

Пенопласт с добавкой

1 2,21

2 2,02

1 3 2,25 2,19 2,19 ± 0,17 7,96

4 2,09

5 2,38

48 Отсутств. Отсутств. - -

144 Отсутств. Отутств. - -

536 Отсутств. Отсутств. - -

Таблица 3

Количество формальдегида, выделившегося из 100 граммов карбамидного пенопласта при 40 °С в зависимости от времени

Образец

пенопла-

ста

№ параллельного опыта

Количество

фармальде-

гида,

Х, мг

Доверительный

интервал

х ± Дха; а = 0,95;

Относи-

тельная

погреш-

ность,

%

Без добавки

6,21

6,12

6,35

6,43

6,45

6,32

6,32 ± 0,19

3,01

С добав-

кой

2,43

2,51

2,75

2,72

2,59

2,60

2,60 ± 0,17

6,49

Рис. 3. Хроматограмма летучих органических примесей, выделившихся из пенопласта, приготовленного из смолы КФМТ при 20 °С, сконцентрированных на сорбенте РаТ-24904:

1 - воздух; 2 - метанол; 3 - диметиламин; 4 - формальдегид; 5 - ацетон; 6 - этанол; 7 - триметиламин; 8 - метилацетат; 9 - гексан; 10 - этилацетат; 11 - уксусная кислота

мг

Материалы на основе фенолформальдегидных смол

Фенопласты относятся к классу наиболее распространенных в промышленности пресс-материалов, что обусловлено их высокими физикомеханическими и электроизоляционными свойствами. Это первые промышленные синтетические реактопласты, выпускаемые в виде порошкообразных и волокнистых масс уже по ГОСТ 5689-79 «Массы прессовочные фенольные», список которых охватывает порядка 45 марок.

В строительной промышленности из фенольных смол и материалов на их основе изготавливают блоки, панели, стержни, биостойкие плиты, фанеру, они входят в состав некоторых клеев и эмалей и в качестве связующего в теплоизоляционные покрытия. Эти ПСМ представляют собой сложные многокомпонентные материалы, включающие, кроме связующего, наполнители, пластификаторы, красители, смазки, ускорители отвердения и некоторые другие добавки. Основу всех этих материалов представляет связующее, в качестве которого используют фенолформальдегидные смолы - олигомерные продукты поликонденсации фенолов (фенола, крезолов, ксиленолов, резорцина) с фенолформальдегидом в кислой или щелочной среде. В основном при производстве ПСМ используют два типа смол: новолачные (термопластичные) и резольные (термореактивные); первые получают по реакции с избытком фенола, а вторые - с избытком формальдегида.

Как видно из табл. 1, основными нормируемыми примесями, выделяемыми в воздух как из термопластичных, так и термореактивных смол, являются вещества второго класса опасности: фенол, формальдегид, метанол, бензол и их замещенные производные.

Среди методов определения фенолов в воздушной среде наибольшее распространение получил газохроматографический [21]. Разделение таких соединений требует применения термоустойчивых силиконовых фаз, среди которых наиболее употребляемыми являются ОУ-17, 0У-101, ХЕ-60, ПФМС [19]. Поскольку прямой ввод паров фенола не обеспечивает требуемой чувствительности, то пробы воздуха пропускают через растворители или твердые адсорбенты. Последний путь анализа предпочтительнее, т.к. связан с меньшими потерями и большей чувствительностью, а также обеспечивается довольно широким ассортиментом сорбентов-концентраторов, особенно разнообразных полимерных [14, 21].

Большинство фотометрических методов обнаружения метанола в воздухе связано с его окислением до формальдегида с последующей реакцией с хромотроповой кислотой либо другим веществом, дающим окрашенный продукт. Недостатки таких анализов связаны с многостадийностью, чистотой растворителей и реагентов и были обсуждены выше. Метод газовой хроматографии является в настоящее время наиболее достоверным и быстрым. Для разделения смесей спиртов обычно применяют полярные неподвижные фазы [18] или специфические полимерные сорбенты, среди которых предпочтение следует отдать порапакам и фэйзпакам [21, 24], а также модифицированным поли-сорбам [13-15]. Прямое введение газовых проб при определении метанола на уровне микропримесей или значений максимальной разовой и среднесуточной

ПДК обычно не дает требуемого результата, и поэтому наибольшую перспективу получают способы, основанные на концентрировании метанола сорбентами (активированный уголь, молекулярные сита, пористые полимеры) [23].

Чаще всего, как и в нашей работе, необходимо определять метанол в воздушной среде вместе с другими спиртами и углеводородами различного строения, и в этом случае, в качестве разделяющей системы, после концентрирования используют капиллярные колонки, а детектором служит масс-спектрометр [21, 24]. Определение в воздухе производственных и жилых зон такого растворителя, как бензол (и его гомологи) газохроматографическим методом не представляет аналитических трудностей и производится с высокой чувствительностью и экспрессностью.

Описанная нами ранее [24] методика определения микропримесей с концентрированием на модифицированных сорбентах была использована для изучения газовыделений из фенопластов и ПСМ на основе фенолфор-мальдегидных смол. Типичные хроматограммы для образцов фенопластов приведены на рис. 4 и 5.

100

т -

8о|

і

4(5.

! 8:20 16:39 гч;5Е

Рис. 4. Хроматограмма газовыделений из фенопласта Э1-340-02, сконцентрированных на модифицированном сорбенте М 300:

1 - воздух; 2 - формальдегид; 3 - метилформиат; 4 - ацетилальдегид; 5 - ацетон; 6 - бензол; 7 - изопропанол; 8 - метанол; 9 - бензол; 10 - метилбензол; 11 - толуол; 12 - фенол

Из рисунков видно, что переработка и эксплуатация таких материалов сопровождается существенным загрязнением воздушной среды. В составе выделений наряду с основным компонентом-фенолом (и его гомологами) обнаружены метилформиат, метанол, этанол, пропанол, формальдегид, ацетон, ацетальдегид, ароматические, предельные и непредельные углеводороды. Данные хорошо согласуются с известными [25], где, кроме того, отмечено, что иногда из фенопластов подобных марок выделяются значительные количества бензола и его алкильных производных, а также анилина. На рис. 5 показаны (компонент смеси 15) значительные количества неидентифицирован-ных хромато-масс-спектрометрически ароматических соединений, которые, по нашему предположению, являются производными крезолов или замещенными анилинами.

. : <£

Рис. 5. Хроматограмма летучих примесей, выделившихся из образца фенопласта марки 03-010-20 и сконцентрированных на сорбенте Н-100:

1 - воздух; 2 - формальдегид; 3 - метилформиат; 4 - пропанол; 5 - ацетилальде-гид; 6 - ацетон; 7 - бутанол; 8 - бензол; 9 - толуол; 10 - О-ксилол; 11 - п-ксилол; 12 - м-ксилол; 13 - фенол; 14 - крезол; 15 - смесь ароматических веществ (полифенолов-?), разделения нет ввиду их большого количества

Количественное определение основных загрязнителей (табл. 1) методом внешнего стандарта показало, что анализ вполне соответствует требованиям нормативной документации (ГОСТ Р 8.563-96 «Методика выполнения измерений».

Материалы на основе пенополиуретанов

Пенополиуретаны (ППУ) обладают рядом ценных свойств - большой сырьевой базой, широкими технологическими возможностями получения, и поэтому они занимают особое место среди других пенопластов. Их используют в судостроении, космической технике, машиностроении, строительстве, бытовой технике и многих других областях промышленности в виде тепло-, электро- и звукоизолирующих, амортизационных и декоративных материалов

[26]. Российской промышленностью освоен серийный выпуск большого числа различных ППУ, в том числе эластичные поропласты, а также напыления и заливочные [27].

Пенополиуретаны получают в результате реакции между изоцианатами, полиэфирами и водой в присутствии катализаторов, эмульгаторов и других добавок, определяющих их эксплуатационные свойства. В рецептуру ППУ входят также красители, наполнители, вещества, способствующие снижению горючести материалов (из которых чаще всего применяют трихлорэтилфос-фат [26]). Вспенивающим агентом служит диоксид углерода, выделяющийся при взаимодействии изоцианатов с водой, или фторированные углеводороды (фреоны), которые позволяют улучшить свойства пенопластов и снизить расход дорогостоящих изоцианатов [27]. Процесс производства состоит из стадий синтеза изоцианатполиэфиров, их сшивки и образования сетчатой трехмерной структуры. В зависимости от рецептуры и технологии получения ППУ бывают жесткими, полужесткими и эластичными.

Пенополиуретаны являются самыми интересными и сложными с химической точки зрения полимерами. Это в значительной мере обусловлено тем, что изоцианатная группа участвует как в реакциях образования полимера, так и в реакциях газообразования. Специфические свойства ППУ и их стабильность обусловлены, главным образом, наличием карбамидных и уретановых групп, а существенное влияние на термостойкость этих групп оказывает природа радикала в изоцианате [26]. Поэтому полиуретаны на основе гексамети-лендиизоцианата более термостойки, чем на основе толуилендиизоцианата, и в случае последних образуются большие количества газообразных продуктов реакции полимеризации [27].

Термическая стабильность полиэфирных звеньев полиуретана значительно выше стабильности уретановых групп. Распад уретановых групп происходит при температуре 200 °С и выше. Однако при лабораторных исследованиях ППУ на старение при 70 и 90 °С в условиях 100 % влажности наблюдается значительное разрушение полимеров, особенно на основе сложных эфиров, вследствие гидролиза уретановых групп [26, 27]. В продуктах деструкции находят как исходные реагенты, так и другие соединения, содержащие аминогруппы. Аминолиз или алкоголиз уретанов за счет расщепления сложноэфирной группы по связи «карбонил-эфирный кислород» происходит уже при 130-140 °С, а в результате интенсивного окисления при 200-300 °С наблюдается в основном разрыв уретановых связей с образованием циановодо-рода [16]. В газообразных продуктах термического (термоокислительного) разложения ППУ чаще всего обнаруживают: аммиак, предельные и непредельные углеводороды, ацетон, бензол, толуол, анилин, акрилонитрил, ацетонитрил, диоксид углерода, оксид этилена, амин (продукт реакции изоцианата с находящейся в воздухе водой) и третичные амины (оставшиеся катализаторы реакции) [3-5]. Если в рецептуру полиуретанов вводятся негорючие добавки, то список загрязнителей увеличивается и в основном определяется химическим строением и свойствами добавки.

Из перечисленных выше загрязнителей воздуха при производстве и эксплуатации изделий из ППУ наиболее токсичными являются: циановодород, изоциана-

ты, ароматические и третичные алифатические амины и трихлорэтилфосфат. Содержание этих экотоксикантов необходимо строжайше контролировать в воздухе производственных помещений и прилегающих жилых зон. До сих пор для определения ароматических изоцианатов наиболее распространены фотометрические методы, основанные на гидролитическом расщеплении их до аминов, которые, в свою очередь, определяются по реакции диазотирования и азосочетания, где в качестве азосоставляющих используют а-нафтол, К-1-нафтилэтилендиамин, 2-аминобензол и сульфамидотиазол [5-7, 16]. Недостатки таких анализов очевидны и сказываются на ухудшении чувствительности определения.

Наиболее перспективными представляются газохроматографические методы контроля, однако при определении анилина, да и других ароматических и алифатических аминов, необходимо пользоваться инертными материалами, т.к. амины весьма реакционно-способны и химически взаимодействуют со многими фазами и носителями, что приводит, как правило, к резкому повышению порога обнаружения. Среди газохроматографических методик предпочтительными являются процедуры с концентрированием микропримесей экотоксикантов на инертных адсорбентах, поскольку именно они позволяют достичь диапазонов определения, установленных современными нормативными документами.

Аналогичным образом, как описано выше, исследовали образцы различных марок пенополиуретанов на газовыделение токсичных органических веществ методом накопления микрокомпонентов пробы. Типичная хроматограмма основных загрязнителей воздуха для ППУ-3С приведена на рис. 6.

Рис. 6. Хроматограмма летучих примесей, выделившихся из пенополеуретана марки ППУ-3С при 70 °С, сконцентрированных на сорбенте Т-80:

1 - ацетон; 2 - этанол; 3 - акрилонитрил; 4 - пропанол; 5 - ацететонитрил; 6 -метилэтиламин; 7 - бензол; 8 - толулл; 9 - димитиламин; 10 - триэтиламин; 11 -дибутиламин; 12 - бензальдегид; 13 - этилбензол; 14 - дибутиламин; 15 - анилин; 16 - винилбензол; 17 - димитилбензол; 18 - этилвинилбензол; 19 - нанен; 20 - триметилбензол; 21 - фенол; 22 - этилбензол; 23 - диметилдекан; 24 - ди-винилбензол; 25 - изоинден; 26 - стирол; 27 - бисфенилпропан; 28 - дибутил-фталат; 29 - додекан; 30 - 3-бутен-2-ОН-фенил-4; 31 - не идентифицирован

Как видно, основные экотоксиканты представлены алифатическими и ароматическими аминами с небольшим количеством спиртов, альдегидов, непредельных и ароматических углеводородов. Полученные результаты довольно хорошо согласуются с известными [25-27], т.е. новых загрязнителей, несмотря на хорошее разделение этой непростой смеси, выявить не удалось, хотя несколько компонентов (рис. 6, группа пиков 31) надежно идентифицировать даже масс-спектрометрически не представилось возможным.

Резюмируя, следует подчеркнуть, что примененная нами методика с концентрированием на радиационно-модифицированных сополимерах сти-рола-дивинилбензола позволила существенно понизить предел обнаружения токсичных органических соединений и заметно расширить диапазон определения концентраций, который, например, по аминам составил в среднем от ~10"3 мкг в пробе воздуха до 150 значений ПДК.

Библиографический список

1. Газохроматографический анализ летучих веществ, выделяющихся в окружающую среду из полимерных материалов / Г.И.Руденко, В.В.Мальцев, В.И.Студеничник [и др.] // Журн. аналит. химии. - 1985. - Т. 40 - № 6.

2. Методические указания по санитарно-гигиеническому контролю полимерных строительных материалов, предназначенных для применения в строительстве жилых и общественных зданий Минздрав СССР. - М., 1980.

3. Гурова, Т.А. Технический анализ и контроль производства пластмасс / Т.А. Гурова. -М. : Высшая школа, 1980.

4. Лейте, В. Определение загрязненного воздуха в атмосфере и на рабочем месте / В. Лейте. - Л. : Химия. Ленингр. отделение, 1980.

5. Соловьева, Т.В. Руководство по методам определения вредных веществ в атмосферном воздухе / Т.В. Соловьева, В. А. Хрусталева. - М. : Медицина, 1974.

6. Методические указания по методам определения вредных веществ в воздухе // ВНИИ охраны труда. - М., 1973, вып. IX.

7. Древгаль, Г.Ф. Методы анализа и контроля качества в химической промышленности / Г.Ф. Древгаль, В.Н. Кузнецова. - М. : НИИ ТЭХИМ, 1981. - Вып. 2.

8. Полимеры и полимерсодержащие строительные материалы, изделия и конструкции. Гигиенические требования безопасности: СанПиН 2.1.2729-99 / Минздрав России. - М.,-1999.

9. Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. Гигиенические нормативы. - М. : Российский регистр потенциально опасных химических и биологических веществ Минздрава России, 1998.

10. Правила подтверждения пригодности новых материалов, изделий, конструкций и технологий для применения в строительстве, утвержденные Постановлением Правительства РФ от 27.12.97. N 1636.

11. Методика расчета концентраций в атмосферном воздухе вредных веществ, содержащихся в выбросах предприятий: ОНД-86. - Л. : Гидрометеоиздат, 1987.

12. Руководство по контролю источников загрязнения: 0НД-90. Ч. 2. - Санкт-Петербург,-

1992.

13. Зибарев, П.В. Структурно-сорбционные свойства радиационно-привитых пористых полимерных сорбентов / П.В. Зибарев, А.Ю. Старшинин, Н.В. Иванкова // Журн. физ. химии. - 1993. - Т. 67. - № 10.

14. Зибарев, П. В. Физико-химический механизм действия модифицированных полимерных сорбентов и их хроматографические характеристики / П.В. Зибарев // Дефектоскопия. -

1993. - № 11.

15. Зибарев, П.В. Применение привитых гидроксилсодержащих сорбентов для контроля чистоты веществ и качества воздуха промышленной зоны / П.В. Зибарев, А.Ю. Старши-нин, О.И. Недавний // Дефектоскопия. - 1994. - № 6.

16. Анализ воздушной среды при переработке полимерных материалов / В.А. Симонов, Е.В. Нехорошева, Н.А. Заворовская [и др.]. - Л. : Химия, 1988.

17. Высокоэффективная жидкостная хроматография в биохиии / под. ред. А. Хеншена. -М. : Мир, 1988.

18. Методы анализа загрязнений воздуха / Ю.С. Другов, А.В. Беликов, Г.А. Дьякова [и др.]. - М. : Химия, 1984.

19. Дженнингс, В. Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках / В. Дженнингс. - М. : Мир, 1980.

20. Другов, Ю.С. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха / Ю.С. Другов, В.Г. Березкин. - М. : Химия, 1981.

21. Хроматографический анализ окружающей среды / под. ред. В.Г. Березкина. - М. : Химия, 1979.

22. Беспамятнов, Г.П. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде / Г.П. Беспамятнов, Ю.А. Кротов. - Л. : Химия, 1985.

23. Сакодынский, К.И. Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии / К.И. Са-кодынский, Л.И. Панина. - М. : Наука, 1977.

24. Зибарев, П. В. Газохроматографический анализ летучих органических примесей, выделяющихся из полимерных строительных материалов на основе полиолефинов / П.В. Зй-барев, Р.Б. Крупеников // Экология пром. производства. - 2003, - № 2.

25. Контроль воздуха на предприятиях по переработке пластмасс (полиолефинов, полистирола и фенопластов) / Минздрав СССР. - М., 1985.

26. Берлин, А. А. Химия и технология газонаполненных высокополимеров / А. А. Берлин, Ф.А. Шутов. - М. : Наука, 1980.

27. Попов, В.В. Материалы для теплоизоляционных и гидроизоляционных работ / В.В. Попов. - М. : Высш. школа, 1988.

T.P.ZUBKOVA, O.I.NEDAVNY, P.V.ZIBAREV

SYSTEM OF QUALITY CONTROL OF POLYMERIC MATERIALS IN MODERN BUILDING TECHNOLOGIES.

The isolation of toxic organic air pollutants from polymer building materials were studied by gas chromatography method with preliminary concentration of micro admixtures on modified porous polymer sorbents. Methodics of ecological safety control of this materials and technical things on their base with detection limit about 0,5 units PDK for main ecotoxines were carried out.