спадах дав-
зно прово-I жидкости ги течения удет течь в «и телами, ррмующего мата. При кое распре-ть восполь-.IX каналов шми лами-щели. Для 'ющие уча-1 самостоя-
(24)
(25)
іета канала практикой егчить рас-фации.
я пищевых оэкструзии зволяющие и с учетом х размеров
га скорости
8 ПЛОСКОЩЄ-
кимаемости и а на каналах гехи. наук. —
■ах различной ■ М., 1970. -
гтээгдэхууний уулах онолын цвэр, 1981, 2
[НИК техноло-
668.5.036
ТЕПЛОТА ИСПАРЕНИЯ ОСНОВНЫХ КОМПОНЕНТОВ
ЭФИРНЫХ МАСЕЛ
А.П. УСОВ, О.А. УЛИТИН, С.А. АЛЕКСЕЕВ Кубанский государственный технологический университет
Один из наиболее распространенных процессов в технологии получения и дальнейшей переработки эфирных масел — перегонка и ректификация. При подборе оборудования для их осуществления необходимо знать теплофизические характеристики основных компонентов сырья, важнейшей из которых является теплота испарения А Н исп- Данные о значениях АЯцсл компонентов эфирных масел в литературе отсутствуют. Однако приводятся зависимости давления паров Р ряда индивидуальных веществ от температуры Г [1]. Это позволило предположить, ЧТО ДЛЯ вычисления &Нисп может быть использовано интегральное уравнение Клапейрона—Клаузиуса:
Таблица
In />= -
RT
+ const,
(1)
где
R
универсальная газовая постоянная, равная 8,314 Дж/моль*К. Нетрудно заметить, что уравнение (1) представляет собой прямую типа
где у = In Р, а
у = ах + Ь,
ЬНцсп
(2)
R
, х - 1/Т, b ~ const.
Для нахождения коэффициентов а и Ь использовали регрессионный метод. Критерием соответствия приведенных в литературе данных линейной зависимости (2) может служить коэффициент корреляции к.
Результаты расчетов А Я исп для ряда компонентов эфирных масел приведены в таблице. Доверительный интервал А указан при доверительной вероятности Р = 0,95.
Данные таблицы показывают, что экспериментальные значения РиТ, приведенные в работе [1], связаны между собой практически строгой функциональной зависимостью, представленной уравнением (I), о чем свидетельствуют высокие значения модуля К (0,9956—0,9999).
Значения &Нисп лежат в интервале 41—59 кДж/моль. Наименьшая теплота испарения характерна для углеводородов, наибольшая — для спиртов, что иллюстрирует известный эффект влияния водородных связей на свойства спиртов. Изомерный спиртам циклический простой эфир цинеол, где образование межмолекулярных водородных связей невозможно, имеет АНисп (44,32±0,30) кДж/моль) такого же уровня, как и углеводороды.
Простые эфиры
Компоненты кДж/моль ±А. ' кДж/моль К
Углеводороды
Дипентен 44,09 0,16 -0,99995
Камфен 43.95 0.20 -0,99994
(+)-лимонен 43.96 0,18 -0,99994
Мирцен 44.78 0,28 -0,99984
а-фелландрен 46,60 0,30 -0,99982
с-пинен 41,05 0,16 -0,99992
^-пинен 42,82 0.24 -0.99987
Терпинолен 50.33 0.28 -0,99987
Цинеол 44.22 0,30 -0.99980
Оксоеоединения
Камфора 50,16 0,47 -0,99964
Фенхон 47,16 0,23 -0.99990
Пулегон 56,04 0,19 -0,99561
Туйон 49,99 0,25 -0,99989
Цитрал ь 55,45 0.28 -0,99990
(+)-цитронеллаль 51,48 0,26 -0,99989
1 Сложные зфиры
(+)-борнилацетат 49.53 0,26 -0,99988
Геранилацетат 58,07 0,20 -0,99995
Линалилацегат 54,01 0,41 -0,99975
Ментилацетат 53,63 Спирты 0,30 -0,99987
Дигидрокарвеол 57,30 0.29 -0,99988
(±)-фенхол 54,20 -0,99855
Гераниол 58.82 0,31 -0.99989
(+)-линалоол 51,33 0,30 -0,99986
Нерол 55,92 0.17 -0,99996
е-терпинеол 53,36 0,26 -0,99990
Ментол 56.37 0,27 -0,99990
В рядах терпеноидов, относящихся к одинаковым классам органических соединений, наимень-
ИЗВЕСТИ}
шей теплотой испарения отличаются бицикличе-ские структуры (углеводороды а- и /З-пинен, кам-фен; оксосоединения: фенхок, туйон, камфора; сложный эфир (н-)-борнилацетат).
Среди изомерных ациклических спиртов (гераниол, нерол, линалоол) наибольшую ДЯисл (58,82± 0,31 кДж/моль) имеет первичный спирт гераниол, трансструктура которого благоприятствует образованию водородных связей. Значительные пространственные затруднения характерны для молекул третичного спирта линалоола, следст-
вием чего является относительно невысокая теплота испарения (51,33+0,30 кДж/моль) этого соединения.
ЛИТЕРАТУРА
1. Стэлл Д.Р. Таблицы давления паров индивидуальных веществ / Под ред. С.В. Горбачева, В.В. Михайлова. — М.: ИЛ, 1949. — 72 с.
Кафедра физколлоидной химии Поступила 05.03.93
678.5:577.114:664:543
ВЛИЯНИЕ ДОБАВОК ПОЛИСАХАРИДОВ НА РЕОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ НАТРИЕВОЙ СОЛИ КАРБОКСИМЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ
М.М. ДАНИЛОВА, А.Л. ПЕШЕХОНОВА, метра, в интервале скоростей сдвига 1,5—1312 с'1
Т.В. КЛИМАКОВА, А.М. ГОЛУБЕВ, Э.Г. РОЗАНЦЕВ и температур t 25—50’С.
Московская государственная академия Исследованные системы оценивали величинами
прикладной биотехнологии
Для удлинения срока хранения пищевых продуктов используются съедобные пленки и покрытия, которые защищают продукт от факторов внешней среды и должны быть экологически безопасными [1].
Среди простых эфиров целлюлозы, составляющих основу таких покрытий, используют натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы НаКМЦ [2], применение которой выдвигает проблему изучения структурообразования в сложных системах ЫаКМЦ—вода, ЫзКМЦ—полисахариды различной химической природы.
Отмечено, что повышенная жесткость основной цепи молекулы ЫаКМЦ в этих растворах обусловлена возникновением надмолекулярных образований флуктуационной природы [3], а находящиеся в растворе макромолекулы NaKMЦ полностью гидратированы [4].
В связи с тем, что защитные свойства покрытий в условиях, близких к технологическим, определяются процессами структурообразования, мы исследовали эти процессы реологическим методом.
Для исследований использовали ЫаКМЦ ОСТ 6—05—386—80, со степенью замещения по кар-боксиметильным группам у = 70 и степенью полимеризации 450, pH = 6,5. Водные растворы НаКМЦ готовили в соответствии с методикой [4]. Для модификации растворов использовали кукурузный, картофельный и окисленный крахмалы и декстрин, которые вводили в пленкообразующие растворы в диспергированном виде.(в форме клейстера) в соответствии с общепринятой методикой [5].
Контроль процессов структурообразования проводили с использованием ротационного вискози-
максимальнои ньютоновской вязкости »?о, наименьшей НЬЮТОНОВСКОЙ ВЯЗКОСТЬЮ I] 00, энергией активации вязкого течения, энтропией (значения коэффициента вязкости для всех растворов соответствовали рабочим скоростям сдвига 243 с‘ ) и индексом структурирования [6]. Индекс структурирования указывает на степень структурирования раствора Л/, т.е. отклонение от ньютоновского течения, и определяется величиной степенного показателя в формуле Оствальда-де-Вилла, описывающей зависимость скорости сдвига от напряжения:
где у — скорость сдвига;
г — напряжение сдвига.
Для определения индексов структурирования растворов ЫаКМЦ проведена математическая обработка экспериментальных данных зависимостей от г по программе РЬОТР на ЭВМ РС АТ. спользование формулы Оствальда-де-Вилла дало адекватное описание экспериментальных кривых в случае различных концентраций растворов ЫаКМЦ, а также при разных температурах и с разными модифицирующими добавками. Полученные коэффициенты корреляции близки к 1 и в большинстве случаев превышали значение 0,99, что указывает на корректность использования формулы Оствальда-де-Вилла.
Как показали наши исследования, в полном соответствии с существующими представлениями, умеренно концентрированные растворы ИаКМЦ проявляют псевдопластические свойства (рис. 1, 2), отличаются слабой тиксотропией и только 0,5%-ные растворы при I 45—50°С демонстрируют ньютоновский характер течения (табл. 1).
Г[,НЛг
№
т
Г
ж
/
Примечание.
Установ, много раз персий, Т.1 определя: Ыа КМЦ.
Зависим творов На отражает 1
Индексы тельны к с щим в вод