CC BY
299
В.П. Куприн, Р.С. Крысин
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ РАЗРАБОТКИ РЕЦЕПТУР ЭМУЛЬСИОННЫХВВ,
НЕ СЕНСИБИЛИЗИРУЕМЫХ АЭРАТОРАМИ
ТЖз широкого круга окислителей, которые применяются в
-ЖЛ. производстве взрывчатых веществ, в состав ЭВВ обычно входят нитраты аммония (NH4NO3), натрия (NaNO3), кальция (Ca(NO3)2 [1-5].
Анализ рецептур эмульсионных взрывчатых веществ компаний "Dyno Nobel", "ETI", "Orika", которые активно работают на рынке ВВ стран СНГ, показывает, что основным компонентом раствора окислителя является аммиачная селитра, которая при небольшой стоимости имеет высокую растворимость и удовлетворительный кислородный баланс. Кроме того, при повышении температуры NHNO3 разлагается с выделением тепла, которое повышает чувствительность ЭВВ к инициирующему импульсу.
Как известно, термодинамическая возможность протекания химической реакции определяется изменением стандартной свободной энергии при данной температуре (AG°r), которую можно вычислить из уравнения Гиббса:
AG°T = AH°T = TAS°T , (1)
где АН°т - изменение энтальпии, а AS0,. - изменение энтропии реакции.
Изменение AG°r можно определить из справочных данных и уравнения Темкина - Шварцмана.
Чем больше абсолютная величина AG°r, имеющая отрицательное значение, тем выше вероятность протекания реакции. Как видно из результатов термодинамического расчета (табл. 1) реакция разложения аммиачной селитры (АС) с выделением тепла возможна уже при стандартной температуре
NH4NO3 = N2O + 2H2O (2)
Известно [6, 7, 8], что при быстром нагревании нитрата аммония до температур выше 270 °С протекает реакция, которая отвечает взрывному разложению селитры
Таблица 1
Результаты термодинамического расчета разложения аммиачной селитры по уравнению (2)
Температура, 0С ДН°т, кДж/моль ДG0т, кДж/моль
25 -124,2 -186,4
75 -121,6 -194,6
125 -118,7 -202,2
175 -115,7 -209,6
225 -112,2 -216,6
275 -109,0 -222,4
Ш4N03 ^2 + 2Н2° +1 °2. (3)
Термодинамическая нестойкость АС обусловливает и высокую опасность при работе с нею (чувствительность к удару, трению и т. п.). Вместе с тем, наряду с термодинамическими критериями возможности протекания химической реакции необходимо учитывать и кинетические. Реакции (2, 3) при температурах ниже 169,6 0С протекают очень медленно, что указывает на высокую энергию активации процессов.
Снижение энергии активации реакции взрывчатого разложения нитрата аммония достигается при введении в систему катализаторов, одним из которых является азотная кислота. Она образуется в результате гидролиза при увлажнении селитры или при изготовлении плава нитрата аммония
Ш 4 №3 +Н 20 = Ш 40Н + Н№3 (4)
Скорость гидролиза возрастает при повышении температуры на каждые 10 0С в 2-4 раза. Это делает чрезвычайно опасным применение плавов на основе АС для приготовления матриц ЭВВ, поскольку в систему, которая содержит сильный окислитель - азотную кислоту, при повышенных температурах вводят горючий компонент - нефтепродукты.
Стабилизация плава нитрата аммония достигается при введении в раствор кальциевой селитры. Установлено, что при продолжительном хранении водных растворов на основе смеси аммиачной и кальциевой селитр рН раствора составляет 6,8-7,2. В то же время раствор окислителя, который не содержит кальциевой селитры, уже через 2 ч имеет рН = 5,0 - 5,2.
Нитрат кальция стабилен при повышенных температурах и поглощает тепло при термическом разложении. Таким образом, в отличие от аммиачной селитры Са^03)2 термодинамически устойчив в широком интервале температур (ДG0298 = 3 72,1 кДж). Отрицательные значения ДG0т достигаются лишь при температурах выше 590 0С.
Использование бинарного раствора окислителя (БРО), который готовится последовательным растворением в воде сначала кальциевой, а затем АС, обеспечивает не только стабилизацию системы и повышение безопасности при обращении с плавами нитратов, но и снижение температуры кристаллизации солей. Наиболее низкую температуру кристаллизации плава NH4NO3 - Са^03)2 имеют растворы, в которых соотношение нитратов близко к эвтектическому.
Так 90 % раствор АС имеет температуру кристаллизации 89 0С, в то время как у 90 % бинарного раствора окислителя, при эвтектическом соотношении кальциевой и аммиачной селитр, температура кристаллизации лишь 43 0С. Последнее позволяет значительно снизить температуру изготовления и хранения как раствора окислителя, так и матрицы эмульсионной композиции (эмулькома). Это обеспечивает не только экономию энергоресурсов, но и возможность применения для изготовления эмульсии жидких нефтепродуктов с температурой вспышки не нижет 70 0С.
Кроме того, введение в дисперсную фазу кальциевой селитры повышает плотность эмульсии. Повышение плотности взрывчатой системы приводит к увеличению ее бризантности.
Кальциевая селитра является значительным источником кислорода, ее кислородный баланс в 2,44 раза выше, чем N^N0^ что позволяет ввести в состав ЭВВ больше горючего компонента и таким образом повысить теплоту взрыва смеси.
Таким образом, использование бинарного раствора аммиачной и кальциевой селитр в качестве дисперсной фазы позволяет получать нечувствительные к случайным воздействиям эмульсионные композиции, которые могут быть использованы для приготовления ЭВВ.
Широкое развитие ЭВВ зависит от наличия таких эмульгаторов, которые обеспечивают стабильность и водостойкость высококонцентрированных обратных эмульсий, содержимое дис-
персной фазы которых достигает 90 %. Как известно [9, 10], в качестве эмульгаторов для получения ЭВВ широко используются анионоактивные (соли высших жирных кислот) и неионогенные поверхностно-активные вещества (производные полиокси-этилена, эфиров многоатомных спиртов, жирных кислот и т.п.).
Основные требования к эмульгаторам стабильных эмульсий изложены в [9, 11, 12, 13]. Известно, что для получения обратных микроэмульсий необходимо использовать поверх-ностно-активные вещества (ПАВ) с гирофильно-липофиль-ным балансом (ГЛБ) от 2 до 6. Проведенные исследования ПАВ, производимых как в Украине, так и в России, показали, что наиболее перспективными эмульгаторами являются неионогенные окси-этилированные жиры животного (жириноксы) или растительного происхождения (рипоксы) с ГЛБ от 2,8 до 5,8.
Требования к углеводородной фазе, как компоненту эмульсионной матрицы взрывчатого вещества, обусловлены, прежде всего, ее теплотворной способностью и вязкостными характеристиками. Кроме того, углеводородная фаза должна иметь невысокую стоимость и быть доступной.
В [9] было установлено, что при получении эмульсий в простых смесителях удельная поверхность капель, а, следовательно, и устойчивость эмульсии, возрастает соразмерно разности плотностей дисперсионной среды и дисперсной фазы. Чем больше отличаются жидкости по плотности, тем большее отличие в скорости, которую приобретают капли этих жидкостей в процессе перемешивания при прочих равных условиях. При этом, чем больше градиент скорости, тем больше касательные напряжения, которые вызывают диспергирование.
С другой стороны, выбор углеводородной фазы ограничен требованием невысокой вязкости готовой эмульсии (2-5 Пас), обусловленной технологией использования эмульсионной матрицы, так как вязкость обратной эмульсии зависит, при прочих равных условиях, от вязкости дисперсионной среды.
Поэтому в качестве дисперсионной среды эмульсионных композиций было использовано дизельное топливо, которое имеет достаточную теплотворную способность и обеспечивает получение стабильных эмульсий с различными эксплуатационными и технологическими свойствами.
Установлено, что оптимальная концентрация избранного эмульгатора в дизельном топливе для стабилизации 90 % обратной эмульсии водного раствора селитр составляет 28±2,5 %
В результате проведенных исследований разработан базовый состав эмульсионных композиций [12, 14]:
- аммиачная селитра 36-37 %;
- кальциевая селитра 39-40 %;
- дизельное топливо 6-7 %;
- эмульгатор 1-2 %;
- вода 14-15 %.
Физико-химические свойства эмульсий, как матриц ЭВВ, можно условно разделить на две группы: термодинамические и эксплуатационно-технические.
К термодинамическим свойствам можно отнести теплоту взрыва, объем газообразных продуктов взрыва, кислородный баланс и работу взрыва. К эксплуатационно-технологи-ческим свойствам отнесены физическая стабильность, водостойкость, чувствительность, реологические и прочие физико-механические свойства. Характерно, что ЭВВ эмуланы и эмулиты (Швеция) имеют размер частиц дисперсной фазы от 10 до 60 нм.
Разработанная рецептура и технология приготовления эмульсионной композиции (эмульком в соответствии с ТУ У 613441912.006-2001) обеспечивают получение ультрамикрогете-рогенных систем, физико-химические и термодинамические параметры которых (табл. 2) позволяют их успешно использовать для создания эмульсионных взрывчатых веществ.
Эмульсионные взрывчатые составы на основе эмулькома получили коммерческое название украиниты.
Эмульсионная матрица - эмульком является сбалансированной, физически и химически стабильной композицией, которая изготовляется из отечественного недефицитного сырья, не содержит токсичных веществ. Кроме того, как показали регламентные испытания, проведенные на полигоне ГПП "Запо-рожвзрывпром", эмульком не взрывается от двух тротиловых шашек марки Т-400Г, то есть является Таблица 2
Состав и физико-химические параметры эмулькома
Состав, % масс.
Значения
Кальциевая селитра 39,8 ± 8,0
Аммиачная селитра 36,7 ± 8,0
Эмульгатор «Украинит» 8,7 ± 1,7
Вода до 100, но не менее 15,0
Внешний вид Текучая однородная масса от желтого до коричневого цвета
Плотность при температуре (70 ± 1) 0С 1450 - 1650
Относительная вязкость при температуре (70 ± 1) 0С, сек. не более 30
Физическая стабильность На протяжении 30 суток
Водостойкость Тонет в воде, не растворяется и не распадается на протяжении 7 суток
Температура начала экзотермического разложения, 0С 163
невзрывчатым материалом. Оптимальная температура хранения эмулькома (60± 5) °С, гарантийный срок хранения 30 суток.
Эмульсионные композиции - матрицы ЭВВ малочувствительны к импульсу детонатора. Для сенсибилизации эмульсий используют газогенерирующие примеси (ГГД), газовоздушные микросферы, измельченные взрывчатые вещества [5].
При инициировании эмульсий с ГГД и микросферами решающее значение имеют локальные процессы, связанные с образованием "горячих точек", которые возникают в результате кавитационнокумулятивного действия ударной волны. В зоне схлопывания кавитационных пузырей резко возрастает давление и температура [15]. Последнее обеспечивает стойкую детонацию всей массы заряда.
Анализ показывает, что ряд фирм, которые активно работают на рынке СНГ, отдают предпочтение для сенсибилизации газогенерирующим добавкам, используя для этого раствор нит-рита натрия. При этом считается, что при введении в раствор NN02 кислоты, например, уксусной, получаются микропузырьки азота.
С нашей точки зрения такая сенсибилизация в условиях Крив-басса (срок подготовки зарядов к взрыву достигает 6 суток) может привести к нестойкой детонации, которая обусловлена неконтролируемым характером аэрации эмульсии. Кроме того, нитрит натрия относится к токсичным веществам (2-й класс опасности по
ГОСТ 12.1.007-76) и в слабокислих средах может восстанавливаться до оксида азота [7]
4№Ш2 + СН3СООН = 2Ш2СО3 + 2Н2О + N2 + 2Ш. (5)
На самопроизвольный характер реакции (5) указывает отрицательное значение энергии Гиббса, которое при стандартных условиях составляет
ЛG0298 = А Н0298 - ТА S0298 = -926,7 кДж.
При этом из 1 кг NN02 получается 649,2 л N0 и лишь 324,6 л
N2.
Для предотвращения образования токсичных оксидов азота в реакционную смесь вводят карбамид
+ 2НШ2 = 2^ + СО2 + 3Н2О. (6)
Для реакции (6) изменение энергии Гиббса составляет
ЛG0298 = -820,9 кДж.
Введение карбамида в полной мере не предотвращает образование оксидов азота, поскольку в водных растворах карбамид изомеризуется с образованием ионов аммония [16]
= NH4+ + CNО “. (7)
Последние реагируют с азотистой кислотой 6NH4+ + ЮНШ2 = 6Ш + 5N2 + 6Н+ + 14Н20. (8)
ЛG0298 реакции составляет -1707,8 кДж, что указывает на ее самопроизвольный характер. При этом на 1 л азота приходится 1,2 л N0.
Таким образом, применение ГГД нецелесообразно как по технологической причине, так и из экологических соображений. Более приемлемым средством сенсибилизации эмульсий является введение в их состав газовоздушных микросфер синтетического или естественного происхождения. Синтетические микросферы представляют собой полые стеклянные или полимерные шарики диаметром 100-150 мкм с воздухом.
Таблица 3
Термодинамические параметры взаимодействия некоторых порошков с аммиачной селитрой
Порошок Необходимое количество -ДH0298—Qвзр, -ДG0298, V ,
N^N03, кг кДж/кг кДж/кг л/кг
на 1 кг порошка
С 13,3 52500 78400 11200
Si 5,69 40800 49900 4800
А1 4,44 37600 44500 3700
Са 1,99 18800 21900 1700
Fe 2,15 10600 14000 1800
Микросферы естественного происхождения являются продуктом утилизации золошлаковых отходов тепловых электростанций и включают в качестве заполнителя диоксид углерода и азот. Средний диаметр естественных микросфер составляет 150200 мкм, насыпная плотность 160-400 кг/м3.
Твердые сенсибилизирующие агенты в составе эмульсии не мигрируют в объеме и обеспечивают стабильные детонационные свойства ЭВВ. Именно поэтому это средство сенсибилизации наиболее распространено в рецептурах как эмульсионных, так и вод-ногелевих взрывчатых веществ.
Для повышения теплоты взрыва в эмульсионную матрицу вводят аммиачную селитру, предварительно обработанную дизельным топливом (АОТ0). Расчеты показывают, что даже при 50 % АОТ0 в составе ЭВВ теплота взрыва увеличивается лишь до величин 3200-3400 кДж/кг, что значительно ниже показателей для акватола ГЛТ-20 и граммонита 79/21.
Термодинамические расчеты показали [17,18], что значительное увеличение теплоты взрыва достигается при введении в состав ЭВВ порошков алюминия, ферросилиция и кремния. В табл. 3 приведены данные, которые характеризуют тепловые эффекты взаимодействия некоторых порошков с аммиачной селитрой.
Формально наибольшая теплота взрыва и объем газообразных продуктов наблюдаются при реакции углерода с аммиачной селитрой, но, исходя из стехиометрического соотношения компонентов, для обеспечения нулевого кислородного баланса максимальное количество углерода в смеси с NH4N03 не должно превышать 7 %. Таблица 4
Термодинамические характеристики взаимодействия некоторых порошков с паром воды при стандартных условиях
Порошок Необходимое коли- Теплота реакции Изменение энергии
металла чество воды на 1г, г (0=- ДН°298) кДж/г Гиббса,
(-ДG0298), кДж
алюминий 1,0 17,6 149,5
кремний 1,29 12,0 95,5
железо 0,48 1,0 26,0
При таком соотношении (N^N0^ = 93:7) теплота взрыва не превышает 3700 кДж/кг, что мало отличается от теплоты взрыва игданита. Поэтому введение углерода в состав эмульсий нецелесообразно. Наиболее перспективным является использования в составе ЭВВ порошков алюминия, кремния, или сплавов кремния и железа - ферросилиция ФС65, ФС70.
Исследования термического разложения эмулькома и смесей на основе эмульсионной композиции, выполненные ГосНИ-ИБХП (г. Северодонецк), показали, что в закрытом объеме при Т = 210±5 оС и Р = 8 МПа разложение происходит по механизму теплового взрыва. Если предположить, следуя [19], что переход горения конденсированных систем в детонацию осуществляется подобно тому, как это имеет место в газовых смесях, то вероятность теплового взрыва системы пропорциональна величине теплового эффекта реакции и квадрату радиуса сосуда. Введение высокоэнергетических порошков, обеспечивающих повышение теплоты реакции на 25-35 %, способствует переходу горения в детонацию при заключении заряда в оболочку и многоточечном его инициировании. Кроме того, введение высокодисперсных порошков, обладающих большой твердостью, острыми гранями и высокой температурой плавления, резко повышает чувствительность ЭВВ к инициирующему импульсу [19]. Частицы металлов, при прохождении по заряду ударной волны способствуют концентрации энергии на острых гранях, являются очагами интенсивного трения, что приводит к образованию в заряде многочисленных точек локальных разогревов, обеспечивающих распространение детонации.
Существенное значение имеет способность металлических порошков к взаимодействию не только с селитрами, но и газообразными продуктами реакции нитратных солей с углеводородным горючим. Как считают авторы [8], частицы металлов окисляются на вторичных стадиях взрывчатого превращения:
А1 + 3Н20пар = АЬ03 + 3Н2 + 944 кДж. (9)
При высокой температуре, которая отвечает зоне реакции в детонационной волне, образуются сначала низшие оксиды металлов. Излишек алюминия может оставаться в виде металла. Термодинамические расчеты показывают, что аналогичные процессы имеют место и при использовании порошков кремния и ферросилиция (табл. 4).
Отрицательные значения энергии Гиббса указывают на термодинамическую возможность самопроизвольных реакций взаимодействия металлов с водой даже при стандартных условиях. Однако, вследствие того, что алюминий, ферросилиций и в особенности кремний покрыты пассивирующими пленками оксидов, реакции взаимодействия возможны только при высоких температурах (до 1200 С), когда основная масса нитратов уже разложилась.
Анализ установленных закономерностей приводит к следующему выводу:
- сенсибилизаторами высокоплотного эмулькома могут быть порошки металлов и сплавов с высокой твердостью, температурой плавления и возможностью вступать в химические реакции с газообразными продуктами взрыва;
- использование таких порошков в составе ЭВВ не требует дополнительного введения в эмульком гранулированной аммиачной селитры, поскольку при положительном кислородном балансе металлы реагируют с оксидами азота
4А1 + 6Ш = 2АЬ03 + 3^+ 1949,6 кДж. (10)
При нулевом или отрицательном значении КБ металлы реагируют с парами воды по уравнению (9).
Исходя из этого были рассчитаны термодинамические свойства разных смесей эмулькома с порошками алюминия, кремния и ферросилиция (табл. 5).
Как видно из табл. 5, при содержании в эмулькоме 4-5 % алюминия, 5-6 % кремния, 7-8 % ферросилиция теплота взрыва Qвзр > 4300 кДж/кг, что превышает показатели для акватола ГЛТ-20 и граммонита 79/21.
Таким образом, при введении порошков алюминия, кремния или ферросилиция в эмульсионную композицию можно получить ЭВВ повышенной мощности (табл. 5). Приемочные испытания этих ЭВВ показали, что они способные разрушать породы любой
крепости. Наряду с этим выявлено, что ЭВВ, которые содержат алюминий, имеют повышенную фугасность, и при взрыве образовывают широкие развалы породы. Учитывая также, что порошок алюминия характеризуется высокой пожаровзрывоопасностью, имеет высокую цену и в Украине не производится, было принято решение о применении в качестве сенсибилизаторов в составе ЭВВ порошков ферросилиция и кремния.
Поскольку теплота взрыва при взаимодействии ферросилиция с селитрами зависит от соотношения в сплаве кремния и железа, ниже приведены тепловые эффекты для соответствующих реакций, вычисленные по закону Г есса при стандартных условиях:
Si + 2 N^03 = Si02 + 4 Н20пар + 2^, (11)
Qвзр = 6103 кДж/кг;
2Fe + 3 NH4N0з = Fe20з + 6 Н20пар + 3^, (12)
Qвзр = 3346 кДж/кг.
Из приведенных данных видно, что использование кремния в виде горючего компонента более выгодно.
Тем не менее, контрольные и предварительные испытания ЭВВ, которые содержали как кремний дисперсный, так и ферросилиций ФС-65, показали, что работоспособность ВВ на основе ферросилиция значительно выше. Это обусловлено тем, что чистый кремний - полупроводник, у которого ширина запрещенной зоны при температуре 300 К составляет 1,09 эВ. Как вещество с ковалентной связью при низких температурах кремний химически инертный. При нагревании его реакционная способность резко возрастает и достигает максимального значения только при температуре плавления 1688 К.
260
Благодаря образованию оксидной пленки, которая защищает поверхность кремния, он устойчив к действию кислорода при повышенной температуре. В отличие от кремния ферросилиций даже при невысоких температурах более реакционноспособный. Ферросилиций ФС-65 включает в качестве основной фазы (~80%) дисилицид FeSІ2 и зерна чистого кремния. Фаза дисилицида легко измельчается до фракции менее 1 мм. Поскольку частицы дисилицида отличаются повышенной твердостью, чувствительность
ЭВВ возрастает с ростом содержания в смеси частиц ферросилиция. Поэтому при создании нового взрывчатого вещества "Ук-раинит-ПМ-1" в качестве сенсибилизаторов использованы порошки ферросилиция. Это обеспечило повышение теплоты взрыва ЭВВ до 4353 кДж/кг (табл. 6). Для исключения пылеоб-разования при введении в эмульком ферросилиция последний гидрофобизирован. Гидрофобизированный ферросилиций получил коммерческое название "Промпродукт НМПМ-4" (ТУ У 24987206-005-2000 с изменением № 1).
Исходя из проведенных исследований, принят в производство следующий состав украинита-ПМ-1: эмульсионная композиция - 93-96 %, промпродукт НМПМ-4 - 4-7 %. В табл. 6 приведены данные о неконтролируемых взрывчатых и физикохимических характеристиках украинита-ПМ-1.
--------------------------------------------- СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Крысин Р.С., Домничев В.Н. Современные взрывчатые вещества местного приготовления. Изд-во «Наука и образование», 1998 - 140 с.
2. Крысин Р.С., Куприн В.П. Промышленное эмульсионное взрывчатое вещество и способ его приготовления. Патент UA №17369, бюл.№5, 1997 г.
3. Соснин В.А. и др. Эмульсионный взрывчатый состав. Патент RU № 2024468, бюл. №23, 1994 г.
4. Илюхин В.С. и др. Эмульсионный взрывчатый состав. Патент RU №2123488, бюл. №35, 1998 г.
5. Барон В.Л., Кантор В.Х. Техника и технология взрывных работ в США. М.: Недра, 1989 - с.82-86.
6. Химическая энциклопедия, т 1. М.: Сов энцик., 1988 - с 282.
7. Неницеску К. Общая химия./перев. с румынского/ М.: Мир, 1968-816 с.
8. Дубнов Л.В., Бахаревич Н.С., Романов И.А. Промышленные взрывчатые вещества /3-е изд. перераб. И доп./ М.: Недра, 1987 - 358 с.
9. Эмульсия /пер с англ./. Л.: Химия, 1972 - 452 с.
10. Джанке Р.В. Эмульсия типа «вода в масле», взрывчатая композиция. Патент RU №2127239, бюл. № 1, 1999 г.
11. Мицеллобразование, солюбилизация и микроэмульсии /под ред. К. Ми-телл/ М.: Мир, 1980 - 597 с.
12. Коваленко И.Л., Куприн В.П. Обоснование выбора эмульгатора матриц эмульсионных взрывчатых веществ на основе аммиачной и кальциевой селитр /Вопросы химии и химической технологии. №1, 2001 - с. 87-90.
13. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена /Пер. с нем./. М.: Химия, 1982 - 752 с.
14. Глубятников Д.И., Крысин Р.С., Куприн В.П. и др. Эмульсионная композиция для взрывчатого вещества, эмульсионное взрывчатое вещество украинит-ПМ и способы их получения. Патент UA № 52825, бюл. №1, 2003 г.
15. Кавитация, кавитационная техника и технология их использования в промышленности /под ред. Федоткина И.М. - К.: Полиграфкнига, 1997 - 530 с.
16. Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии, кн. 1, М.: Химия, 1969 - с. 371.
17. Коваленко Л.И. Разработка и исследование гетерогенных систем на основе нитратов кальция, аммония для получения взрывчатых материалов. Дисс. на соиск. уч. степени канд. техн. наук. Днепропетровск, УГХТУ, 2002 - 174 с.
18. Коваленко Л.И., Куприн В.П., Крысин Р.С. Повышение работоспособности бестротиловых взрывчатых материалов на основе аммиачной селитры //Вопросы химии и хим. технологии. №4, 1999 - с. 28-31.
19. Баум Ф.А., Станюкович К.П., Шехтер Б.И. Физика взрыва. - М.: Гос. изд. физ. -мат. лит-ры, 1959 - 800 с.
— Коротко об авторах ----------------------------------------------
Куприн В.П. - Украинский государственный химико-техноло-гический университет,
Крысин Р.С. - Национальный горный университет (Украина).
© В.А. Соснин
В.А. Соснин
ОТЕЧЕСТВЕННЫЕ И ЗАРУБЕЖНЫЕ УСТАНОВКИ ПО ПРОИЗВОДСТВУ ЭМУЛЬСИОННЫХ ПВВ
