CC BY
144Материалы и их свойства
УДК 678.68 : 678.02 DOI: 10.6060/rqj.2020644.1
СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ СТЕКЛОНАПОЛНЕННЫХ ПОЛИФЕНИЛЕНСУЛЬФИДОВ
А. В. Саморядов, В. Б. Иванов, Е. В. Калугина
АЛЕКСАНДР ВЛАДИМИРОВИЧ САМОРЯДОВ - д.т.н, главный научный сотрудник ФГБУН межведомственного центра аналитических исследований в области физики, химии и биологии при Президиуме РАН.
ВИКТОР БОРИСОВИЧ ИВАНОВ - д.х.н, профессор, заведующий лабораторией фотохимии полимеров ФГБУН федерального исследовательского центра химической физики имени Н.Н. Семенова РАН.
ЕЛЕНА ВЛАДИМИРОВНА КАЛУГИНА - д.х.н., профессор, начальник управления исследования материалов, заместитель директора НИИ «ПОЛИПЛАСТИК».
117997, Россия, г. Москва, ул. Профсоюзная, д. 65, стр. 6, ФГБУН Межведомственный центр аналитических исследований в области физики, химии и биологии при Президиуме РАН.
119991, Россия, г. Москва, ул. Косыгина, д. 4, ФГБУН Федеральный исследовательский центр химической физики имени Н.Н. Семенова РАН.
119530, Россия, г. Москва, ул. Генерала Дорохова, д. 14. Общество с ограниченной ответственностью «Группа ПОЛИПЛАСТИК».
Приведены термические, физико-механические, электро-, теплофизические свойства стеклонаполнен-ных полифениленсульфидов и их устойчивость к внешним воздействующим и специальным факторам.
Ключевые слова: стеклонаполненный полифениленсульфид, свойства, устойчивость, внешние воздействия, старение.
BULK PROPERTIES AND APPLICATION OF GLASS FIBER FILLED POLYPHENYLENESULFIDE
A. V. Samoryadov1, V. B. Ivanov2, E. V. Kalugina3
'65 Profsoyuznaya Street, 117997, Moscow, Russia. Interdepartment Center of Analytical Research in Physics, Chemistry, and Biology, Presidium of Russian Academy of Sciences.
24 Kosygina Str., Building 1, 119991, Moscow, Russia. Semenov Institute of Chemical Physics, Russian Academy of Sciences.
314, Generala Dorokhova str., 119530, Moscow, Russia. Group POLYPLASTIC, LLC, Moscow.
Thermal, physico-mechanical, electro-, thermophysical properties of glass fiber filled polyphenylene sulfides are investigated and their resistance to external acting and special factorss is established.
Key words: glass fiber filled Polyphenylene sulfide, properties, external action, ageing.
Повышение требований к эксплуатационным характеристикам разрабатываемых изделий практически всех отраслей промышленности, их технологичности и габаритно-массовым характеристикам, обусловили потребность в высокотехнологичных пластмассах с существенно улучшенными технологическими и эксплуатационными характеристиками. В полной мере этим требованиям отвечают полимерные материалы на основе высокотермостойких термопластов (ВТТ), таких как полиэфиркетоны, полиэфиримиды, поли-фениленсульфиды и их применение стало основной мировой тенденцией современной индустрии пластмасс.
Композиционные материалы на основе ВТТ, благодаря высокой технологичности, обеспечивающей их переработку высокопроизводительными методами литья под давлением и экструзии и способности эксплуатироваться до 200-250 °С уже нашли широкое применение в производстве вы-соконагруженных изделий аэрокосмической, военной, автомобильной, электротехнической, электронной, автомобильной, приборостроительной и др. видов техники.
Рост производства и потребления ВТТ составляет порядка 10 % в год [1-3], что более, чем вдвое опережает мировое производство пластмасс. При этом, наибольшим спросом и темпами роста объемов производства и применения характеризуются полифениленсульфиды (ПФС) благодаря уникальному сочетанию технологических и эксплуатационных свойств: высокая прочность, твердость, жесткость, низкая ползучесть, негорючесть, отличные электроизоляционные свойства, гидролитическая и химическая стойкость, в том числе, к автомобильному и авиационному топливу, высокая стойкость к климатическим факторам, УФ- и у-излучению и минимальная проницаемость для большинства жидкостей и газов. Доступность сырья, относительная простота синтеза и низкая стоимость, предопределили бурное развитие ПФС, особенно в юго-восточной Азии, где темпы роста составляют 30-40 % в год [2-7].
В настоящее время материалы на основе ПФС производят более 20 компаний разных стран под торговыми наименованиями: Ryton (Chevron-Phillips, CPC), Fortran (Celanese, Ticona, Kureha, Polyplastics), Torelina (Toray, Япония), PPS (DIC Corp., Япония), Tedur (Bayer - ныне Albis Plastics), Craston (Ciba-Geigy), Primef (Solvay), и др., а марочный ассортимент превышает 100 наименований [3, 4, 6-8]. В 2012 г. мировой объем потребления композиций на основе ПФС превысил 135 тыс. тонн [7, 8], а уже в 2015 г. их производство достигло 180 тыс. тонн, что в денежном выражении (поряд-
ка 3,0 млрд. евро) обогнало многие крупнотоннажные полимеры. Прогнозируемый объем производства материалов на основе ПФС в 2020 г. составляет 250 тыс. тонн.
Основными потребителями литьевых пластиков на основе ПФС в мире являются электротехника и электроника, автомобильная и аэрокосмическая отрасли, военная техника и др. динамично развивающиеся сектора экономики [1, 3, 4, 6, 8-11].
Следует отметить, что системные исследования по ПФС проводились в СССР в 1970-1980 годы в Институте элементоорганических соединений имени А.Н. Несмеянова АН СССР [12-16] и даже были начаты работы по освоению опытного производства ПФС на НПО «Карболит» (г. Кемерово), но с развалом СССР все исследования и работы по ПФС были прекращены и производство ПФС в РФ до настоящего времени отсутствует.
В последние годы интерес в России к материалам на основе ПФС значительно возрос и научно-исследовательскими организациями, такими как ФГУП «ВИАМ» [17], МЦАИ РАН [17-21], НПП «Полипластик» [18-22], ФГУП «ЦНИИ КМ «ПРОМЕТЕЙ» [23, 24] проводятся работы по исследованиям в данной области, результаты которых уже реализованы в опытном и опытно-промышленном производствах:
- ФГУП «ЦНИИ КМ «ПРОМЕТЕЙ» освоило производство и применяет антифрикционный теплостойкий материал УПФС на основе полифени-ленсульфида марки Fortron и углеродной ткани;
- НПП «Полипластик» в 2018 г. освоил производство материала композиционного полимерного на основе полифениленсульфида марки ПФС СВ-40-1, разработанного МЦАИ РАН, и литьевых сте-клонаполненных материалов на основе ПФС марок АРМОТЕН и ТЕРМОРАН [25].
Анализ марочного ассортимента материалов на основе ПФС [18-22] показывает, что основное место занимают литьевые композиции с 40 масс.% содержанием стекловолокна, применяемые в качестве высокопрочных конструкционных материалов: некоторые свойства стеклонаполненных ПФС ведущих мировых производителей приведены в таблице 1.
Стеклонаполненные композиции ПФС с меньшим содержанием стекловолокна (30 масс.% и менее) имеют ограниченное применение, так как уровень их прочностных свойств ниже, чем у композиций с 40 масс.% наполнением, а стоимость выше.
Композиции с более высокой степенью наполнения, в основном, стекломинералонаполненные на 60-70 масс.%, характеризуются очень высокой жесткостью (модуль упругости составляет 17000-
Таблица 1
Физико-механические свойства стеклонаполненных ПФС [9, 26-29]
Характеристика материала
№№
Наименование, производитель, страна
марка
Прочность Модуль при упругости разрыве, при разрыве
о , МПа МПа '
р'
Ударная вязкость.
кДж/м2
Теплостойкость при изгибе °С
Удельное электро-сопротивление, Ом-м
Электрическая прочность, кВ/мм
1. Ryton® BR 111* 159 12300 24 260 1013 17,7
Chevron-Phillips, R-4 165 13700 25 260 1013 19,7
США R-4-240BL 165 14500 40 265 1013 21,7
R-4-270NA 190 14500 45 265 1013 20
2. Fortron® 1140L4 195 12200 53 270 1013 28
Celanese, Ticona, 1140E7 150 14700 28 270 1013 28
Германия ICE 504L 170 - 51 262 1013 30
MT9140L4 190 13800 48 270 1013 28
3. Tedur® L4510-1 180 - 45 260 1013 25
Albis Plastics, L9107-1U 190 - 45 275 1013 25
США-Канада L 9107-7 200 45 275 1013 25
4. PPS, PPS FZ-1140 180 15000 36 265 1013 16
DIC, Япония PPS FZ-1140B2 170 15000 40 265 1013 16
PPS FZ-2140 180 14000 46 265 1013 16
PPS FZ-2140A1 190 15000 51 270 1013 16
PPS FZ-240 165 11500 53 265 1013 16
5. PPS Torelina, A504CX1B 199 14500 55 260 1013 24
Toray Industries, A504CX90 200 15500 55 260 1013 24
Япония A504CX95 190 15500 45 265 1013 25
A504FG1 165 15000 30 260 1013 22
A674M2* 150 12000 57 260 1013 24
: модифицированная ударопрочная композиция
21000 МПа), но имеют низкую текучесть и ударную вязкость (20-25 кДж/м2), вследствие чего применяются, в основном, для изготовления толстостенных деталей, преимущественно, электротехнического назначения.
С 2018 г. в России освоено производство стеклонаполненных композиционных материалов на основе ПФС: марочный ассортимент материалов товарного знака Армотен (таблица 2) достаточно широк и охватывает основные области практического применения. Материалы товарного знака ТЕРМОРАН (таблица 3) представлены 2-мя марками: высокопрочный стеклонаполненный поли-фениленсульфид марки ТЕРМОРАН ПФС СВ-40 и марки ТЕРМОРАН ПФС СВ-40УП - его ударопрочный аналог. Обе марки материала производятся неокрашенными или окрашенными в массе в черный цвет. Материалы ТЕРМОРАН сертифицированы и паспортизованы.
Материал композиционный полимерный марки ПФС СВ 40-1 представляет собой полифени-
ленсульфид, наполненный 40 масс.% стекловолокна, а также целевыми добавками, характеризуется практическим отсутствием ионов хлора и предназначен для изготовления изделий электронной, электротехнической и др. специальной техники.
Анализ данных таблиц 1-3 показывает, что по уровню прочностных, электро- и теплофи-зических характеристик производимые в РФ сте-клонаполненные материалы не уступают лучшим зарубежным аналогам, как по базовым, так и по модифицированным ударопрочным композициям.
Безусловно, сравнительная оценка уровня исходных (базовых) характеристик материалов важна и дает достаточно полное представление об уровне достижений в данной области, но вместе с тем, этих данных недостаточно для определения возможности применения указанных материалов в конкретных изделиях с заданными условиями эксплуатации.
С этой точки зрения, по импортным материалам конкретных данных и сведений в коньюнк-
Таблица 2
Физико-механические свойства композиций стеклонаполненного (40 ма^.%) ПФС марки Армотен
Наименование показателя Метод испытаний Армотен СВ 40 Армотен СВ 30 Армотен СВ 30 -УП Армотен СВ 40 -УП Армотен СВ МН 60
Плотность, г/см3 ГОСТ 15139 1,66 1,58 1,51 1,62 1,91
Прочность при разрыве, МПа ГОСТ 11262 206 181 166 196 158
Модуль упругости при растяжении, МПа ГОСТ 9550 16693 12880 10900 15640 24770
Изгибающее напряжение при максимальной нагрузке, МПа ГОСТ 4648 302 259 246 289 258
Модуль упругости при изгибе, МПа ГОСТ 4648 13100 10440 10200 12540 19500
Ударная вязкость по Шарпи образца без надреза (в ребро), кДж/м2 ГОСТ 4647 56 43 68 62 25
Температура изгиба под нагрузкой 1,80 Мпа, °С ГОСТ 12021 272 267 263 269 275
Тангенс угла диэлектрических потерь, при частоте 1МГц ГОСТ 22372 0,002 0,002 0,004 0,003 0,002
Диэлектрическая проницаемость ГОСТ 22372 4 4 4 4 5
Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом-м ГОСТ 6433.3 61014 61014 61014 61014 21014
Удельное поверхностное электрическое сопротивление, Ом ГОСТ 6433.3 81016 81016 81016 81016 21016
Электрическая прочность (1 мм), кВ/мм ГОСТ 6433.3 34 30 27 30 27
турной, научно-технической и рекламной информации по их стойкости к эксплуатационным, внешним воздействующим, а тем более специальным факторам, практически нет: как правило, информация ограничивается общими фразами вроде «материалы характеризуются высокой стойкостью к воздействию температуры, гидролизу, климатическим и др. внешним воздействиям.
Исходя из изложенного, в данной статье приведены результаты исследований основных свойств в широком диапазоне температур и стойкости отечественных стеклонаполненных полифенилен-сульфидов марок ТЕРМОРАН ПФС СВ-40, ТЕР-МОРАН ПФС СВ-40УП и ПФС СВ 40-1 к внешним воздействующим, специальным и эксплуатационным факторам. Испытания материалов проводили по стандартизованным методикам, указанным в таблицах.
Свойства материалов в широком диапазоне температур
Показатели прочностных характеристик материалов марки ТЕРМОРАН в широком интервале температур имеют идентичные закономерности изменения свойств от температуры испытаний между собой и маркой ПФС СВ 40-1: в области
низких температур возрастает жесткость и прочность, а с повышением температуры испытаний -повышается эластичность материала (таблица 4).
Разрушение материалов при растяжении хрупкое при малых величинах деформации, что характерно для наполненных полимерных композиционных материалов: кривые «напряжение-деформация» обеих марок материала приведены на рис. 1.
Прекрасные электроизоляционные свойства исследованных материалов (таблица 3) сохраняются во всем диапазоне температур эксплуатации. Электрическая прочность материалов составляет от 28 до 32 кВ/мм, что выше аналогичного показателя для широко применяемых конструкционных термопластов и практически не изменяется при повышении температуры до 220 °С.
Удельное объемное электрическое сопротивление при нормальных условиях составляет 10151016 Ом-см, но с повышением температуры выше температурной области стеклования ПФС, составляющей от 90 до 120 °С, снижается примерно на 2 порядка.
Диэлектрическая проницаемость практически не зависит от температуры и составляет 3,5-4,5.
Тангенс угла диэлектрических потерь при нормальных условиях составляет 0,002-0,003 при частоте 106 Гц, но имеет тенденцию к небольшому
Таблица 3
Свойства стеклонаполненных полифениленсульфидов
№ п/п
Наименование показателя качества
Метод испытаний
Значение параметра для марки
ТЕРМОРАН ТЕРМОРАН ПФС СВ ПФС СВ-40 ПФС СВ-40УП 40-1
1 Прочность при разрыве, МПа ГОСТ 11262 205
2 Модуль упругости при растяжении, МПа ГОСТ 9550 15960
3 Изгибающее напряжение при максимальной ГОСТ 4648 291 нагрузке, МПа
4 Модуль упругости при изгибе, МПа ГОСТ 4648 14100
5 Ударная вязкость по Шарпи образца ГОСТ 4647 53,0 без надреза (23 °С) в ребро, кДж/м2
6 Водопоглощение за 24 часа, % ГОСТ 4650 0,02
7 Плотность, г/см3 ГОСТ 15139 1,65
8 Удельное объемное электрическое ГОСТ 6433.2 61016 сопротивление, Омсм
9 Удельное поверхностное электрическое ГОСТ 6433.2 4 1016 сопротивление, Ом
10 Электрическая прочность, кВ/мм, ГОСТ 6433.3 28
11 Тангенс угла диэлектрических потерь ГОСТ 22372 0,0024 при частоте 106 Гц
12 Диэлектрическая проницаемость при частоте ГОСТ 22372 4,0 106 Гц
13 Температура изгиба под нагрузкой 1,8 МПа, °С ГОСТ 12021 271
14 Коэффициент линейного теплового ГОСТ 32618.2 14 10-6 расширения, град-1
15 Теплопроводность, Вт/мК ISO 2207-2 0,36
16 Стойкость к горению (категория) ГОСТ 28157 ПВ-0
17 Стойкость к воздействию нагретой проволоки ГОСТ 27483 960
18 Грибостойкость, балл ГОСТ 9.049 0-1
186 14500 278
12620 63,0
0,02 1,60 6 1016
1016
32 0,0026
3,9
265 1510-6
0,35 ПВ-0 960 0 - 1
187 15730 270
12930 55
0,02 1,66 41016
41016
31 0,003
4,0
266 1510-6
0,36 ПВ-0 960 0-1
Таблица 4
Свойства стеклонаполненных полифениленсульфидов марки ТЕРМОРАН при различных температурах [30]
Значения параметров для марки материала
ТЕРМОРАН ПФС СВ-40 ТЕРМОРАН ПФС СВ-40УП испытаний, _
°С Ер, МПа о рр. МПа £ , рр % Ер, МПа о рр. МПа £ , рр %
-60 20013 234 1,88 18525 232 1,90
-40 18633 218 1,90 17640 211 2,07
0 16851 202 1,90 15342 196 1,93
+23 15670 200 1,88 13247 185 1,99
+40 15294 189 1,92 14381 179 1,91
+80 14386 157 1,95 12794 144 2,11
+130 6869 85,5 2,91 6140 79,5 3,19
+180 5604 66,4 2,77 5176 66,1 3,79
+200 5174 58,2 3,11 4866 57,8 3,90
+240 4716 40,1 1,42 4472 43,0 2,43
Рис. 1. Кривые «напряжение-деформация» стеклонаполненного полифениленсульфида марок ТЕРМОРАН ПФС СВ-40 и ТЕРМОРАН ПФС СВ-40УП
1 —40 °С; 2 - 23 °С; 3 - 40 °С; 4 - 80 °С; 5 - 130 °С; 6 - 180 °С; 7 - 240 °С
росту при уменьшении частоты и повышении температуры испытаний.
Теплопроводность материалов составляет 0,36 и 0,35 Вт/мК и незначительно повышается при нагревании до 230-240 °С.
Стеклонаполненные полифениленсульфиды в широком температурном диапазоне имеют достаточно низкий и стабильный показатель коэффициента линейного теплового расширения (КЛТР), близкий по своему значению к цветным металлам (латунь, бронза и т.д.), что обеспечивает получение прочных и герметичных армированных металлической арматурой конструкций. Небольшой перегиб в диапазоне 90-110 °С на термомеханической кривой (рис. 2) соответствует области стеклования ПФС.
Стеклонаполненные полифениленсульфиды (таблица 3) являются негорючими материалами,
ввиду природной негорючести полимерной матрицы (кислородный индекс полифениленсульфида = 48) без введения замедлителей горения (антипире-нов) и имеют высшую категорию стойкости пластмасс к горению (таблица 1) - категория ПВ-0 (У-0 по ^ 94).
Испытаниями на пожароопасность установлена стойкость к воздействию нагретой проволоки в 960 °С (таблица 3), что позволяет использовать материалы для оборудования под постоянной нагрузкой для эксплуатации в жестких условиях.
Стеклонаполненные полифениленсульфиды всех марок (таблица 3) характеризуются высокой грибостойкостью: грибостойкость при испытаниях по методу 1 (чистые образцы) ГОСТ 9.049 составляет 0 баллов, а по методу 2 (зараженные образцы) ГОСТ 9.049 - 1 балл.
Стойкость к внешним воздействующим факторам
Влаго- и водостойкость
Стеклонаполненные полифениленсульфи-ды характеризуются очень низким влагопоглоще-нием, составляющим 0,02 масс.% в соответствии с ГОСТ 4650 после 24 часовой выдержки в воде при комнатной температуре.
Испытания материалов по ГОСТ 10315 на влагостойкость выдержкой образцов (диски диаметром (50 ± 2) мм и толщиной (3,0 ± 0,2) мм) в климатической камере в атмосфере воздуха с относительной влажностью (93 + 2) % и температуре (23 +2) °С, а на водостойкость - в дистиллированной воде при температуре (23 + 0,5) °С показали (таблицы 5-6), что геометрические размеры и масса образцов в результате экспозиции в течение 12 месяцев практически не изменились: изменение массы составляет всего 0,032 %, а линейных размеров - не превышает 0,025 %, что укладывается в требования КД для высокоточных деталей (класс f по ГОСТ 30893.1). В таблицах 5-6 приведены результаты испытаний только для марки ТЕРМОРАН ПФС СВ-40, т.к. они совпадают с результатами ис-
пытаний материалов марок ТЕРМОРАН ПФС СВ-40УП и ПФС СВ 40-1.
Стойкость к воздействию изменения температуры
Применительно к условиям эксплуатации информативным показателем стойкости материалов является стойкость к воздействию изменения температуры или термоциклостойкость, которая воспроизводит эксплуатационные, сезонные и суточные перепады температур. Исходя из того, что изделия и техника различных отраслей промышленности может эксплуатироваться в любом из климатических районов, описанных в ГОСТ 15150, с учетом дополнительных увеличений температуры изделий за счет нагрева солнечными лучами, нами был принят для испытаний диапазон изменения температуры с предельными значениями минус 70 и плюс 90 °С. Испытания стеклонапол-ненных ПФС на стойкость к воздействию изменения температуры проводили по ГОСТ РВ 20.57.416 (метод 205-1) путем последовательной выдержки в камерах тепла и холода при температурах -70 °С и +90 °С по 4 часа при каждой температуре. Общее количество циклов составило 25.
Рис. 2. Зависимость КЛТР стеклонаполненного полифениленсульфида марки ТЕРМОРАН™ ПФС СВ-40 от температуры
к»
в
Результаты испытаний материала марки ТЕРМОРАН ПФС СВ-40
на влагостойкость
Таблица 5
Метод
Значение параметра в процессе испытаний, месяцы
3»
Г5
3»
Г5
г
л а
§
единица измерения испытаний 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Изменение массы образца, % ГОСТ РВ 20.57.416-98 (метод 406-1) 0,020 0,025 0,028 0,027 0,030 0,028 0,025 0,030 0,034 0,034 0,030 0,032
Изменение размера образца, %: - по направлению течения расплава; - поперек течения расплава ГОСТ РВ 20.57.416-98 (метод 404-1) 0,020 0,020 0,020 0,020 0,020 0,020 0,020 0,020 0,025 0,020 0,020 0,020 0,020 0,020 0,025 0,020 0,025 0,020 0,025 0,020 0,025 0,020 0,025 0,020
Результаты испытаний материала марки ТЕРМОРАН™ ПФС СВ-40 на водостойкость Таблица 6
Наименование параметра, Метод Значение параметра в процессе испытаний, месяцы
единица измерения испытаний 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Изменение массы образца, % ГОСТ РВ 20.57.416-98 (метод 406-1) 0,038 0,047 0,052 0,067 0,065 0,066 0,068 0,071 0,078 0,082 0,083 0,080
Изменение размера образца, %: - по направлению течения расплава; - поперек течения расплава ГОСТ РВ 20.57.416-98 (метод 404-1) 0,020 0,020 0,030 0,020 0,030 0,020 0,035 0,020 0,035 0,020 0,030 0,020 0,030 0,020 0,035 0,020 0,036 0,020 0,035 0,020 0,036 0,020 0,038 0,020
Таблица 7
Результаты испытаний стеклонаполненных полифениленсульфидов на стойкость к воздействию изменения
температуры в диапазоне от минус 70 до 90 °С
Наименование показателя, единица Метод
измерения испытаний
ТЕРМОРАН ПФС СВ-40
ПФС СВ 40-1
до после до после
испытаний испытаний испытаний испытаний
Прочность при разрыве, МПа ГОСТ 11262 192 183 185 183
Модуль упругости при растяжении, МПа ГОСТ 9550 15969 15686
Изгибающее напряжение ГОСТ 4648 285,4 287,1 271 273
при максимальной нагрузке, МПа
Ударная вязкость по Шарпи, кДж/м2 ГОСТ 4647 55,8 54,6 61 60
Удельное объемное электрическое ГОСТ 6433.2 64016 64016 6-1016 6-1016
сопротивление, Ом-см
Электрическая прочность, кВ/мм
ГОСТ 6433.3
34
34
Как видно из данных таблицы 7, физико-механические и электрофизические свойства материалов после испытаний практически не изменились и находятся в пределах требований технической документации.
Применительно к условиям эксплуатации изделий авиакосмической и др. специальной техники был выбран температурный диапазон изменения температуры с предельными значениями минус 150 и плюс 150 °С. При испытаниях выдержка при каждой температуре в цикле составляла не менее 10 минут, а общее количество циклов - 100.
Как видно из данных таблицы 8, показатели и характеристики стеклонаполненного ПФС остались практически на исходном уровне, что свидетельствует о его высокой термоциклостойкости.
Испытания по оценке стойкости к воздействию соляного тумана проводились по ГОСТ РВ 20.57.306, п 5.12: при испытаниях образцы подвергались в камере соляного тумана модели CORROSЮNBOX 1000 Не воздействию соляного тумана дисперсностью 1 - 10 мкм (95 % капель) и водностью 2 - 3 г/м3, температура в испытательной камере (55±2) °С, продолжительность воздей-
ствия - 7 суток. Как видно из результатов испытаний (таблица 9) материалы всех марок стойки к воздействию соляного тумана.
Стеклонаполненные полифениленсульфиды всех марок (таблица 3) также обладают высокой стойкостью к солнечному излучению (таблица 10). Испытания на стойкость к солнечному излучению проводили по ГОСТ РВ 20.57-306 (п. 5.10 метод 1): камера испытательная световая /везерометр/ модели Q-Sun Xe-3HSC, температура в испытательной камере (+ 45 ± 2) °С, время воздействия - 5 суток.
Отметим, что модифицированный стеклона-полненный материал (ТЕРМОРАН ПФС СВ-40УП) обладает повышенной устойчивостью к солнечному излучению. Еще большей стойкостью характеризуется материал, окрашенный в массе в черный цвет.
Отметим также, что при воздействии солнечного излучения на стеклонаполненные полифени-ленсульфиды было обнаружено обратимое изменение их окраски [22], и подробно исследовано влияние условий фотоокисления и фотодеструкции на материалы различного композиционного состава [31, 32].
Таблица 8
Результаты испытаний стеклонаполненного полифениленсульфида марки ТЕРМОРАН ПФС СВ-40 на стойкость к воздействию изменения температуры в диапазоне от минус 150 до 150 °С
Наименование показателя, единица измерения Метод испытаний Значение показателя до испытаний после испытаний
Прочность при разрыве, МПа ГОСТ 11262 189,5 190,8
Изгибающее напряжение при максимальной нагрузке, МПа ГОСТ 4648 286,2 293,2
Прочность при сжатии, МПа ГОСТ 4651 183,9 178,0
Таблица 9
Результаты испытаний материалов на стойкость к соляному туману
Наименование показателя, единица измерения
Метод испытаний
Марка стеклонаполненного полифениленсульфида Терморан С 1 Терморан
ПФС СВ-40 ПФС СВ-40УП
1* 2* 1* 2* 1* 2*
Прочность при разрыве, МПа ГОСТ 11262 201 186 185,0 177,0 186 187
Модуль упругости при растяжении, ГОСТ 9550 16100 15560 16407 16030 14500 14410
МПа
Изгибающее напряжение ГОСТ 4648 291 293 271 263 278 272
при максимальной нагрузке, МПа
Модуль упругости при изгибе, МПа ГОСТ 4648 13700 13230 12930 13340 13620 12040
Ударная вязкость по Шарпи образца ГОСТ 4647 54 54 50 45 63 58
без надреза (в ребро), кДж/м2
Удельное объемное электрическое ГОСТ 6433.2 64016 41015 6-1016 2-1016 11016 1-1016
сопротивление, Ом-см
Удельное поверхностное электрическое ГОСТ 6433.2 64016 2-1016 6-1016 2-1016 6-1014 64016
сопротивление, Ом
Электрическая прочность, кВ/мм ГОСТ 6433.3 34 34 32 33 32 34
* 1 - значение параметра до испытаний, 2 - после испытаний.
Результаты испытаний материалов на стойкость к солнечному излучению
Таблица 10
Наименование показателя, Метод
единица измерения испытаний
Марка стеклонаполненного полифениленсульфида
Терморан ПФС Терморан ПФС
СВ-40 ПФС СВ 40-1 СВ-40УП
1* 2* 1* 2* 1* 2*
Прочность при разрыве, МПа ГОСТ 11262 201 187 185,0 170,2 186 185
Модуль упругости при растяжении, МПа ГОСТ 9550 16100 15750 16407 16400 14500 14230
Изгибающее напряжение при максимальной нагрузке, МПа ГОСТ 4648 291 279 271,0 262,8 278 274
Модуль упругости при изгибе, МПа ГОСТ 4648 13700 13650 12930 12950 13620 12312
Ударная вязкость по Шарпи образца без надреза (в ребро), кДж/м2 ГОСТ 4647 54 42 50,0 39,3 63 58
Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом-см ГОСТ 6433.2 6-1016 6-016 8-1015 5-1015 11016 6-1016
Удельное поверхностное электрическое сопротивление, Ом ГОСТ 6433.2 6-1014 2-1016 6-1016 6-1016 6-1014 Н014
* 1 - значение параметра до испытаний, 2 - после испытаний.
Общеизвестно, что полифениленсульфид обладают превосходной химической стойкостью [25, 8, 9, 11]: не растворяется практически ни в одном из известных органических растворителей и стоек к автомобильному, авиационному топливу и горюче-смазочным материалам, включая метанол, горя-
чие моторные масла, смазки и антифриз, что имеет решающее значение при применении в специальной технике, авиа- и автомобилестроении.
Испытания материала марки ПФС СВ 40-1 на стойкость к агрессивным химическим средам, в частности к электролитам для жидкостных кон-
денсаторов проводили по ГОСТ 12020 на образцах материала: температура испытаний 110 °С, продолжительность 96 часов. Как видно из данных приведенных в таблице 11, прочностные и электрофизические свойства материала остались практически на исходном уровне, кроме ударной вязкости и электрической прочности, которые снизились на 15-20 %.
Стойкость к длительному термическому воздействию
Длительная изотермическая выдержка образцов стеклонаполненного ПФС марок ТЕРМОРАН ПФС СВ-40 и ПФС СВ 40-1 при 150 °С в течение 2000 часов на воздухе не привела к изменению физико-механических и электрофизических характеристик, что свидетельствует об их высокой термической устойчивости.
С повышением температуры изотермического старения материала марки ТЕРМОРАН ПФС СВ-40 до 220-260 °С наблюдаются изменения в уровне
его свойств: имеет место повышение модуля упругости при растяжении и изгибе (жесткости), а снижение прочности при разрыве и изгибе при 220 и 240 °С не превышает 25 % (таблицы 12-13). Старение при температуре 260 °С приводит к дальнейшему, но не критичному (не превышающему 50 %), изменению уровня характеристик материала (таблица 14). Отметим, что общие закономерности, характер и уровень изменения свойств стекло-наполненного полифениленсульфида марки ПФС СВ 40-1 практически идентичен материалцу марки ТЕРМОРАН ПФС СВ-40.
Примечательно, что как падение основных физико-механических характеристик, так и повышение жесткости материала стремятся к некоторому равновесному (предельному) значению, не зависящему от температуры испытаний, что свидетельствует о преимущественном протекании в материале процессов физического старения, вызванных изменением кристаллической составляющей ПФС в условиях изотермической выдержки [20]. В пользу этого косвенно свидетельствует сохранение зна-
Таблица 11
Результаты испытаний материала марки ПФС СВ 40-1 на стойкость к электролитам
Наименование параметра-критерия годности, единица измерения
Метод испытаний
Значение параметра-критерия годности
до испытаний
после испытаний
Электролит 135 (N.N'-диметилформамид)
Прочность при разрыве, МПа ГОСТ 11262
Изгибающее напряжение при максимальной ГОСТ 4648 нагрузке, МПа
Модуль упругости при изгибе, МПа ГОСТ 4648
Ударная вязкость по Шарпи, кДж/м2 ГОСТ 4647
Электрическая прочность, кВ/мм ГОСТ 6433.3
Удельное поверхностное электрическое ГОСТ 6433.2 сопротивление, Ом
Удельное объемное электрическое ГОСТ 6433.2 сопротивление, Ом-см
185,0 271
12930 50 32 8-1015
6-1016
180
253
12860 36 27 2Т015
2-1014
Электролит П-4 (у-бутиролактон)
Прочность при разрыве, МПа
Изгибающее напряжение при максимальной нагрузке, МПа
Модуль упругости при изгибе, МПа
Ударная вязкость по Шарпи, кДж/м2
Электрическая прочность, кВ/мм
Удельное поверхностное электрическое сопротивление, Ом
Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом-см
ГОСТ 11262 185,0
ГОСТ 4648-2014 271
ГОСТ 4648-2014 12930
ГОСТ 4647 50
ГОСТ 6433.3 32
ГОСТ 6433.2 8-1015
ГОСТ 6433.2 6-1016
189 264
12930 40 27 6-1015
2Т015
Таблица 12
Изменение физико-механических и электрофизических свойств материала марки ТЕРМОРАН ПФС СВ-40
при температуре 220 °С
Наименование параметра
Продолжительность испытаний при 220 °С, ч
0 48 120 288 720
Прочность при разрыве, МПа 194 198 193 184 156
Модуль упругости при растяжении, МПа 16540 17100 17050 17210 17200
Изгибающее напряжение при максимальной 292 290 286 265 239
нагрузке, МПа
Модуль упругости при изгибе, МПа 13640 14230 14120 14250 14390
Ударная вязкость по Шарпи образца 54 46 45 38 31
без надреза (в ребро), кДж/м2
Тангенс угла диэлектрических потерь, 0,0025 0,0024 0,0032 0,0023 0,0028
при частоте 1МГц
Диэлектрическая проницаемость 4,1 4,0 4,1 4,1 4,1
Удельное объемное электрическое 41016 5-1016 64016 41015 31015
сопротивление, Ом-см
Удельное поверхностное электрическое 6-1016 7-1016 8-1016 44016 64015
сопротивление, Ом
Таблица 13
Изменение физико-механических и электрофизических свойств материала марки ТЕРМОРАН ПФС СВ-40
при температуре 240 °С
Продолжительность испытаний при 240 °С, ч
Наименование параметра 0 48 120 288 720
Прочность при разрыве, МПа 194 189 183 178 179
Модуль упругости при растяжении, МПа 16540 17265 17390 17380 17420
Изгибающее напряжение при максимальной 292 281 268 254 228
нагрузке, МПа
Модуль упругости при изгибе, МПа 13640 13790 13800 14850 14670
Ударная вязкость по Шарпи образца 54 49 46 36 28
без надреза (в ребро), кДж/м2
Тангенс угла диэлектрических потерь, 0,0025 0,0026 0,0023 0,0027 0,0030
при частоте 1 МГц
Диэлектрическая проницаемость 4,1 4,1 4,0 4,0 4,2
Удельное объемное электрическое 41016 2-1016 5-1016 64015 4-1015
сопротивление, Ом-см
Удельное поверхностное электрическое 6-1016 4-1016 41016 64016 74015
сопротивление, Ом
чений показателей электрофизических параметров практически на исходном уровне (таблицы 12-14).
Стойкость к климатическому старению
Одной из важнейших характеристик, определяющих возможности широкого применения по-
лимерных материалов в изделиях техники является срок их службы, поскольку пластмассы подвержены старению, которым принято называть необратимое изменение их полезных свойств в результате совокупности химических и физических превращений, происходящих при переработке, хранении и эксплуатации [33, 34].
Таблица 14
Изменение физико-механических и электрофизических свойств материала марки ТЕРМОРАН ПФС СВ-40 при температуре 260 °С
Наименование параметра
Продолжительность испытаний при 260 °С, ч
0 48 120 288 720
194 179 166 157 138
16540 17580 17745 17850 17755
292 263 262 245 221
13640 13850 14320 14640 14830
54 43 38 34 27
0,0025 0,0026 0,0022 0,0027 0,0029
4,1 4,2 4,1 4,0 4,0
44016 3-1016 64016 6-1015 41015
6-1016 2-1016 3-1015 11015 3-1016
Прочность при разрыве, МПа
Модуль упругости при растяжении, МПа
Изгибающее напряжение при максимальной нагрузке, МПа
Модуль упругости при изгибе, МПа
Ударная вязкость по Шарпи образца без надреза (в ребро), кДж/м2
Тангенс угла диэлектрических потерь, при частоте 1 МГц
Диэлектрическая проницаемость
Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом-см
Удельное поверхностное электрическое сопротивление, Ом
Установление срока сохраняемости свойств стеклонаполненных полифениленсульфидов в условиях хранения в неотапливаемом складском помещении при равновероятном размещении по всей территории РФ, проводили на материале марки ТЕРМОРАН ПФС СВ-40 по методике ускоренных климатических испытаний (УКИ), разработанной в соответствии с ГОСТ 9.707. Критерий сохраняемости - изменение физико-механических и электрофизических свойств материала не более, чем на 25 %.
Факторами климатического старения в соответствии с определяемыми выше условиями хранения и эксплуатации являются температура (как положительная, так и отрицательная), ее суточные и сезонные колебания, а также влажность воздуха. Абсолютная гидрофобность исследуемого материала [30], позволяет не учитывать фактор влажности при разработке режимов УКИ.
В соответствии с ГОСТ 9.707 минимальная положительная температура испытания должна быть равна или выше абсолютного максимума температуры хранения материала, а максимальная должна быть равна или меньше температуры, при которой начинаются фазовые, структурные или химические превращения материала. Практически значимыми фазовыми превращениями ПФС являются плавление и переход из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Температура плавления полифениленсульфида (ПФС) составляет 280-290 °С, а температурная область стекло-
вания от 90 до 120 °С. По ГОСТ 16350 предельная положительная температура воздуха на территории Российской Федерации не превышает +45 °С, а отрицательные температуры могут достигать значения вплоть до минус 60 °С. Таким образом, для проведения УКИ максимальная положительная температура принята 90 °С, а отрицательная -минус 60 °С.
Исходя из данных изотермических испытаний (таблицы 12-14) и в соответствии с ГОСТ 9.707, метод 2), произведен расчет режимов УКИ: цикл испытаний, соответствующий 1 году хранения, включал выдержку при температуре +90 °С в течение 318 ч и последующее трехкратное нагруже-ние циклами с выдержкой при -60 °С в течение 3 ч и при +60 °С в течение 2 ч.
Аналогичным образом для стеклонаполненно-го полифениленсульфида марки ПФС СВ 40-1 были рассчитаны режимы по сохраняемости в условиях длительного хранения в отапливаемых складских помещениях.
Как видно из результатов испытаний, представленных в таблице 15, 16, стеклонаполнен-ные ПФС марки ТЕРМОРАН ПФС СВ-40 и ПФС СВ 40-1 характеризуется высокой климатической устойчивостью: основные прочностные характеристики материалов и показатели их электрофизических свойств практически не изменились. Снижение более чем на 10 % зарегистрировано только для одного показателя - ударной вязкости
Таблица 15
Изменение физико-механических и электрофизических свойств материала марки ТЕРМОРАН ПФС СВ-40
в процессе ускоренных климатических испытаний
Наименование показателя свойств Метод испыта-
Значение показателя свойств материала в процессе ускоренного хранения, годы
материала ний 0 1 2 3 5 10 15 20 25 30
Физико-механические свойства
Прочность при разрыве, МПа ГОСТ 11262 194,0 201,1 201,4 202,2 205,0 200,7 198,4 197,3 195,0 195,6
Модуль упругости при растяжении, МПа ГОСТ 9550 16540 16860 16840 16800 16670 16580 16220 16190 16370 16140
ГОСТ 4648 292,2 298,6 298,4 302,3 299,8 294,4 290,7 288,0 291,1 290,5
Модуль упругости при изгибе, МПа ГОСТ 4648 13640 14770 14870 14850 14910 14930 14860 14400 14320 14360
Ударная вязкость по Шарпи образца ГОСТ 4647 54,1 51,0 50,7 51,2 52,4 51,5 51,5 47,9 46,8 47,3
3»
Г5
без надреза, кДж/м2
Электрофизические свойства
3»
Г5
г
л &
§
к»
Электрическая прочность, кВ/мм ГОСТ 6433.3
Удельное поверхностное электрическое ГОСТ 6433.2 сопротивление. Ом
Удельное объемное электрическое ГОСТ 6433.2 сопротивление, Ом-см
Диэлектрическая проницаемость ГОСТ 22372 Степень кристалличности ПФС, % -
32 31 32 34 34 34
6-Ю16 4-Ю15 6Т015 1-Ю16 8-Ю15 3-Ю15
4Т016 4Т016 3-Ю16 4Т016 4-Ю16 4-Ю16
4,10 4,02 4,02 4,02 4,02 4,02
47 47 53 51 56 47
33 32 32
4-Ю15 2-Ю15 1-Ю15
4-Ю16 2Т016 2Т016
4,02 4,02 4,03
50 49 - 43
В
Таблица 16
Изменение физико-механических и электрофизических свойств материала марки ПФС СВ 40-1 в процессе ускоренных климатических испытаний
Наименование параметра-критерия годности, единица измерения
Метод определения
Значение параметров-критериев годности в процессе УКИ, годы
10
15 20
25
Прочность при разрыве, МПа ГОСТ 11262 185 191 191 191 194 190 189 187
Изгибающее напряжение при максимальной нагрузке, МПа
Ударная вязкость по Шарпи, кДж/м2
Удельное поверхностное электрическое сопротивление, Ом
Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом-см
Электрическая прочность, кВ/мм
ГОСТ 4648 271 277 274 280 277 273 272 267
ГОСТ 4647 50 47 45 47 47 47 45 43
ГОСТ 6433.2 8Т015 5 1015 8-1015 1 1016 9-1015 4-1015 6-1015 4 1015
ГОСТ 6433.2 6-1016 6 1016 64016 6-1016 64016 6-1016 6 1016 Н016
ГОСТ 6433.3 32 31 32 35 34 33 33 32
по Шарпи, причем лишь через 20 циклов испытания (на 11,5 %). Однако эти изменения существенно меньше установленного критерия (25 %) даже при более длительных испытаниях (12,5 % через 30 циклов).
Таким образом, срок сохраняемости стекло-наполненного ПФС марки ТЕРМОРАН ПФС СВ-40 в условиях хранения в неотапливаемом складском помещении при равновероятном размещении на территории РФ составляет не менее 30 лет, а материала марки ПФС СВ 40-1 - не менее 25 лет в условиях хранения в отапливаемом складском помещении при равновероятном размещении на территории РФ.
Согласно данным термогравиметрического анализа, проведенного на приборе ТGА Q50 фирмы TA Instruments в соответствии с ГОСТ 9.715 (скорость подъема температуры 10 °С/мин, на воздухе), изменений в характере и количественных показателях процесса деструкции образцов материала обеих марок в процессе УКИ не наблюдалось, что свидетельствует об их хорошей термостабилизации.
Согласно данным ДСК-исследований в процессе УКИ в материалах протекают процессы, приводящие к изменениям степени кристалличности, рассчитанной по энтальпии плавления ПФС (в качестве эталонного использовали значение энтальпии плавления кристаллического ПФС, равное
112 Дж/г [19]): ДСК-термограммы плавления образцов материала снимали на приборе DSC 6000 фирмы Perkin Elmer по методикам, описанным в ГОСТ 55134 (ISO 11357-1:2009) и ГОСТ Р 55135 (ISO 113572:1999). Однако, указанные структурные изменения незначительны, так как не приводят к существенным изменениям прочностных свойств.
В целом, характер изменения показателей свойств материалов в процессе УКИ (таблицы 15, 16), на наш взгляд, является закономерными для стеклонаполненных материалов на основе кристаллизующихся термопластов и обусловлен протеканием в материале процессов докри-сталлизации полимера и накоплением повреждений на границе раздела полимер-стекловолокно, приводящих к повышению дефектности (пористости) стеклонаполненного материала [35]. На начальном этапе старения превалирующим фактором снижения показателя ударной вязкости является дополнительная кристаллизация и повышение степени кристалличности ПФС. При больших временах старения (более 15 лет) при продолжающихся структурных перестройках в ПФС доминирующим становится процесс накопления повреждений на границе раздела полимер-наполнитель, вследствие сезонных и суточных перепадов температур, что и обуславливает снижение показателя ударной вязкости и некоторых других свойств материалов.
0
1
3
5
Радиационная стойкость
Испытания на радиационную стойкость сте-клонаполненных полифениленсульфидов марок ТЕРМОРАН ПФС СВ-40 и ПФС СВ 40-1 проводили по ГОСТ 9.706: источник излучения - 60Со, (средняя энергия гамма-излучения 1,25 МэВ), температура (25 ± 5) °С, среда - воздух, мощность гамма-излучения до 5000 Гр/ч (500 крад/ч).
Контроль определяющих и характерных показателей радиационной стойкости материалов (прочность при разрыве, модуль упругости при растяжении, изгибающее напряжение при максимальной нагрузке, модуль упругости при изгибе и ударная вязкость) показал, что снижение их параметров при достижении значения поглощенной дозы излучения 10 Мрад не превысило 8 %, а при поглощенной дозе 100 Мрад - составило менее, чем на 12 % от исходного уровня, т.е. материалы марок ТЕРМОРАН ПФС СВ-40 и ПФС СВ 40-1 является радиационностойким по ГОСТ 25645.331.
Приведенные результаты исследований вместе с ранее опубликованными данными [18-22, 3032] дают достаточно полное представление о прочностных, технологических и эксплуатационных характеристиках материалов марки ТЕРМОРАН и их стойкости к термическим, климатическим и др. воздействующим факторам, что позволяет принять обоснованное решение о возможности их применения в конкретных изделиях с заданными условиями эксплуатации.
Высокий уровень прочностных, электро-и теплофизических характеристик стеклонапол-ненных отечественных полифениленсульфидов марок ТЕРМОРАН и ПФС СВ 40-1 позволяют рекомендовать их для изготовления различных деталей изделий аэрокосмической и специальной техники, нефте- и газодобычи, автомобилестроения, электротехнической и др. отраслей промышленности, эксплуатируемых в жестких условиях и широком диапазоне температур.
Литература
1. Дариенко И.Н. Экспертный союз. 2012. №3.
2. Новые полимеры: полифениленсульфид // Евразийский химический рынок. 2008. №3(39). С. 14-21.
3. Йохэннинг Ф. Полимерные материалы. 2012. №2. С. 40-44.
4. Михайлин Ю.А. Термоустойчивые полимеры и полимерные материалы. СПб.: Профессия. 2006. 624 с.
5. Михайлин Ю.А. Специальные полимерные композиционные материалы. СПб.: Научные основы и технологии. 2009. 660 с.
6. Рынок полифениленсульфида продолжает расти // The Chemical Journal. 2005. Октябрь-ноябрь. С. 73-74.
7. Тенденции рынка полифениленсульфида в мире и России // Евразийский химический рынок. 2013. №10(109). С. 24-30.
8. Жукова И. Суперконструкционный полимер полифениленсульфид, сравнение областей его применения в России и мире // Презентация доклада. Интерпластика. 2017. Москва, 24-27 января 2017 / сайт: plastinfo.ru.
9. ФОРТРОН® Полифениленсульфид (ПФС) / Проспект фирмы Тикона. - 2015. - 55 с.
10. Properties of DIC PPS / Проспект фирмы DIC/ Сайт: http://www.dic-global.com/eu/en/products/pps/pdf/ dic_pps_property.pdf
11. Бикша Дженни. Вестник электроники. 2014. №1(47). С. 24-27.
12. А.С. СССР 525717, МКП C08G75/16. Способ получения полиариленсульфидов / Кемеровский научно-исследовательский институт химической промышленности - №2080293/05; заявл. 04.12.1974; опубл. 25.08.1976.
13. А.С. СССР 627141, МКП C08G75/16. Способ получения полиариленсульфидов / Институт элементо-органических соединений им. А.Н Несмеянова. -№2471801/23-05; заявл. 04.04.1977; опубл. 05.10.1978.
14. А.С. СССР 730721, МКП C08G75/16. Способ получения полиариленсульфидов / Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР. - №2573276/23-05; заявл. 27.01.1978; опубл. 30.04.1980.
15. А.С. СССР 1429547, МКП C08G75/16. Способ получения полиариленсульфида / Институт элемен-тоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова и Кемеровский научно-исследовательский институт химической промышленности - Кемеровское НПО «Карболит». - №4148003/23-05; заявл. 23.03.1986; опубл. 15.09.1990.
16. Неделькин В.И., Зачернюк Б.А., Андрианова О.Б. Российский химический журнал. 2005. Т. XLIX. №6. С. 3-10.
17. Петрова Г.Н., Бейдер Э.Я. Российский химический журнал. 2010. Т. 54. №1. С. 34-40.
18. Екимов А.И., Калугина Е.В., Саморядов А.В., Битт В.В. Приказщиков А.В. Исследование композиционных материалов на основе полифениленсульфи-да // «Технологии и материалы для экстремальных условий». Материалы 11-ой Всероссийской конференции. г. Москва, 8-13 ноября 2016 г.». М.: МЦАИ РАН. 2016. С. 4-9.
19. Битт В.В., Кудрявцева М.В., Иванов А.Н., Саморядов А.В., Приказщиков А.В. Калугина Е.В. Полимерные трубы. 2017. №1 (55). Апрель. С. 52-59.
20. Битт В.В., Борисова О.В., КудрявцеваМ.В., Калугина Е.В., Саморядов А.В. Исследование термических характеристик полифениленсульфидов // «Технологии и материалы для экстремальных условий». Материалы Всероссийской научной конференции. г. Звенигород, 10-14 декабря 2018 г.». - М.: МЦАИ РАН. 2018. С. 227-235.
21. Саморядов А.В., Усенко Е.С. Высокотермостойкие композиционные материалы ТЕРМОРАН
для изделий аэрокосмической техники // «Материалы и технологии нового поколения для перспективных изделий авиационной и космической техники» IV Всероссийской научно-технической конференции. г. Москва, 26 августа 2019 г.» - М.: ФГУП «ВИАМ» ГНЦ РФ. 2019. С. 164-177.
22. Ivanov V.B., Bitt V.V., Solina E.V., Samoryadov A.V. Polymers. 2019. V. 11. №10. P. 1579-1584. (D01:10.3390/polym11101579).
23. Лишевич И.В., Бахарева В.Е., СаргсянА.С., Скобелева Е.Л. Вопросы материаловедения. 2009. №1(57). С. 111-115.
24. Лишевич И.В. Создание антифрикционных теплостойких углепластиков для высокоскоростных подшипников насосов и паровых турбин. Дис. канд. техн. наук. С-Пб.: ФГУП «ЦНИИ КМ «Прометей». 2015. 154 с.
25. Феофанов Б.Н. Новые литьевые термопластичные компаунды конструкционного назначения на основе полифениленсульфида (ПФС) // Презентация доклада. Армия-2019. - Москва, 18-20 августа 2019. https:// plastinfo.ru/information/news/42512_02.07.2019/.
26. Polyfenylenesulfide Resins. Проспект. - Phillips Petroleum Corp., 1992. 24 с.
27. Properties of DIC PPS / Проспект фирмы DIC/ Сайт: https://www.dic-global.com/pdf/products/catalog/dic_ pps_property.pdf
28. Барвинский И.А., Барвинская И.Е. Справочник по литьевым термопластичным материалам / Сайт: www.barvinsky.ru.
29. База полимеров / Сайт: www.plasinfo.ru.
30. Саморядов А.В., Калугина Е.В., Битт В.В. Пластические массы. 2019. №7-8. С. 52-56.
31. Иванов В.Б., Солина Е.В., Саморядов А.В. Влияние условий облучения на фотодеструкцию ударопрочного композита на основе полифениленсульфида // Все материалы. Энциклопедический справочник. 2019. № 11. С. 32-37. DOI: 10.31044 / 1994-6260-2019-0-11-32-37.
32. Ivanov V.B., Solina E.V., Samoryadov A.V. Polymer Science, Series D. 2020. V. 13. N 3. Р. 353-357. (DOI: 10.1134/1995421220030089).
33. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. - М.: Наука, 1982. 359 с.
34. Карпухин О.Н. Успехи химии. 1980. Т. 49. Вып. 8. С. 1523-1553.
35. Саморядов А.В., Паршиков Ю.Г. Российский химический журнал. 2016. Т. 60. №4. С. 64-79.
