Научная статья на тему 'СТРУКТУРА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ТРЕКОВ BA2TISI2O8, СФОРМИРОВАННЫХ В СТЕКЛЕ ЛАЗЕРНЫМ ПУЧКОМ'

СТРУКТУРА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ТРЕКОВ BA2TISI2O8, СФОРМИРОВАННЫХ В СТЕКЛЕ ЛАЗЕРНЫМ ПУЧКОМ Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

CC BY
36
11
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
БАРИЕВОТИТАНОСИЛИКАТНОЕ СТЕКЛО / ФРЕСНОИТ BA2TISI2O8 / ЛАЗЕР / СПЕКТРОСКОПИЯ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ / ПРОСВЕЧИВАЮЩАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ МИКРОСКОПИЯ / BARIUM TITANOSILICATE GLASS / FRESNOITE / FEMTOSECOND LASER / BA2TISI2O8 / RAMAN SPECTROSCOPY / TRANSMISSION ELECTRON MICROSCOPY

Аннотация научной статьи по нанотехнологиям, автор научной работы — Липатьев Алексей Сергеевич, Моисеев Иван Алексеевич, Лотарев Сергей Викторович, Пресняков Михаил Юрьевич, Сигаев Владимир Николаевич

Методами оптической микроскопии, спектроскопии комбинационного рассеяния света и просвечивающей электронной микроскопии детально изучена структура полученных под действием фемтосекундных лазерных импульсов кристаллических треков в бариевотитаносиликатном стекле состава 40BaO·20TiO2·40SiO2 (мол.). В треках установлено наличие блоков фресноита Ba2TiSi2O8. Применение призматического телескопа уменьшает дефектность структуры кристаллических треков. Получение высококачественных кристаллических треков на основе нелинейно-оптического фресноита представляет интерес для создания активных волноводных элементов интегральной оптики.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по нанотехнологиям , автор научной работы — Липатьев Алексей Сергеевич, Моисеев Иван Алексеевич, Лотарев Сергей Викторович, Пресняков Михаил Юрьевич, Сигаев Владимир Николаевич

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

THE STRUCTURE OF THE CRYSTALLINE TRACKS Ba2Ti Si2O8 FORMED IN GLASS BY A LASER BEAM

Optical microscopy, Raman spectroscopy and transmission electron microscopy were used to study in detail the structure of the femtosecond laser-induced crystalline tracks in the barium titanosilicate glass of 40BaO·20TiO2·40SiO2 (mol.%) composition. The presence of crystalline blocks of fresnoite Ba2TiSi2O8 in the structure of laser-written tracks is demonstrated. It is shown that the use of anamorphic prism pairs reduces the defectiveness of structure of the crystalline tracks. Obtaining high-quality crystalline tracks consisting of nonlinear optical fresnoite phase is perspective in terms of development of active waveguide elements for integrated optics

Текст научной работы на тему «СТРУКТУРА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ТРЕКОВ BA2TISI2O8, СФОРМИРОВАННЫХ В СТЕКЛЕ ЛАЗЕРНЫМ ПУЧКОМ»

УДК 666:11.01:54.03:536.425

Липатьев А.С., Моисеев И.А., Лотарев С.В., Пресняков М.Ю., Сигаев В.Н.

СТРУКТУРА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ТРЕКОВ Ba2TiSi2O8, СФОРМИРОВАННЫХ В СТЕКЛЕ ЛАЗЕРНЫМ ПУЧКОМ

Липатьев Алексей Сергеевич, к.х.н., ведущий инженер Международной лаборатории функциональных материалов на основе стекла имени П.Д. Саркисова РХТУ им. Д. И. Менделеева, Россия, Москва, e-mail: [email protected];

Моисеев Иван Алексеевич, студент 4 курса факультета неорганических веществ и высокотемпературных материалов РХТУ им. Д. И. Менделеева, Россия, Москва.

Лотарев Сергей Викторович, к.х.н., доцент кафедры химической технологии стекла и ситаллов РХТУ им. Д. И. Менделеева, Россия, Москва.

Пресняков Михаил Юрьевич, к.т.н., руководитель Ресурсного центра зондовой и электронной микроскопии КК НБИКС - природоподобных технологий НИЦ "Курчатовский институт" Россия, Москва. Сигаев Владимир Николаевич, д.х.н., профессор кафедры химической технологии стекла и ситаллов РХТУ им. Д. И. Менделеева, Россия, Москва

Методами оптической микроскопии, спектроскопии комбинационного рассеяния света и просвечивающей электронной микроскопии детально изучена структура полученных под действием фемтосекундных лазерных импульсов кристаллических треков в бариевотитаносиликатном стекле состава 40BaO-20TiO2-40SiO2 (мол.). В треках установлено наличие блоков фресноита Ba2TiSi2O8. Применение призматического телескопа уменьшает дефектность структуры кристаллических треков. Получение высококачественных кристаллических треков на основе нелинейно-оптического фресноита представляет интерес для создания активных волноводных элементов интегральной оптики.

Ключевые слова: бариевотитаносиликатное стекло, фресноит Ba2TiSi2O8, лазер, спектроскопия комбинационного рассеяния, просвечивающая электронная микроскопия.

THE STRUCTURE OF THE CRYSTALLINE TRACKS Ba2Ti Si2O8 FORMED IN GLASS BY A LASER BEAM

Lipatiev A.S., Moiseev I.A., Lotarev S.V., Presnyakov M.Yu.*, Sigaev V.N. D.I. Mendeleyev University of Chemical Technology of Russia, Moscow, Russia *National Research Centre "Kurchatov Institute", Moscow, Russia

Optical microscopy, Raman spectroscopy and transmission electron microscopy were used to study in detail the structure of the femtosecond laser-induced crystalline tracks in the barium titanosilicate glass of 40BaO20TiO240SiO2 (mol.%) composition. The presence of crystalline blocks offresnoite Ba2TiSi2O8 in the structure of laser-written tracks is demonstrated. It is shown that the use of anamorphic prism pairs reduces the defectiveness of structure of the crystalline tracks. Obtaining high-quality crystalline tracks consisting of nonlinear optical fresnoite phase is perspective in terms of development of active waveguide elements for integrated optics.

Key words: barium titanosilicate glass, fresnoite, femtosecond laser, Ba2TiSi2O8, Raman spectroscopy, transmission electron microscopy.

Микромодифицирование структуры стекол лазерным излучением, интенсивно изучающееся в настоящее время, позволяет в локальных областях на поверхности и в объеме стекла не только изменять по заданному закону показатель преломления, но и инициировать

кристаллизационные процессы вплоть до формирования кристаллических фрагментов сложной архитектуры. Наибольший интерес для фотоники представляют случаи выделения в стекле кристаллических фаз с выраженными нелинейно-оптическими свойствами.

В этой связи стекла

бариевотитаносиликатной (БТС) системы интересуют исследователей для создания в объеме канальных структур заданной геометрии, состоящих из фресноита Ва2гЛ8Ь08, обладающего заметной квадратичной оптической восприимчивостью. Исследования процессов выделения

кристаллической фазы с помощью лазерного

излучения также проводились и для стекол бариевотитаногерманатной (БТГ) системы, в которой можно выделить фресноитоподобную фазу Ва^ве^ [1,2]. В работах [1,2] применяли непрерывный лазер и изучали локальную кристаллизацию стекла на его поверхности. Особенности локальной кристаллизации в объеме стекла изучены не столь подробно. В работе [3] проводились исследования выделения фресноита в точечных и линейных структурах с помощью фемтосекундного лазера с подтверждением выделившейся кристаллической фазы спектрами комбинационного рассеяния света (КР). Выпадение фресноита в объеме БТС стекла, допированного редкоземельными ионами [4], также представляет особый интерес. Однако практическая реализация волноводного эффекта в подобных треках требует снижения оптических потерь при прохождении излучения, которые напрямую зависят от однородности кристаллической структуры.

В данной работе изучена структура кристаллических треков, сформированных в стекле пучком фемтосекундного лазера и состоящих из фазы фресноита, а также предложены возможные пути повышения качества структуры кристаллических треков.

Состав исходного стекла соответствовал стехиометрии кристалла фресноита, а именно 40BaO-20TiO2-40SiO2 (мол %). Варка стекла производилась в электрической печи при температуре 1480оС в течение 1 ч в платиновом тигле с расчетом на 20 г стекла, Практический выход стекломассы составил более 99 мас.%, что было обусловлено низким улетучиванием компонентов. Расплав вырабатывали на стальную плиту с быстрым прессованием другой стальной плитой. Отжиг стекла производился при температуре 640оС в течение 2 ч с последующим инерционным охлаждением печи. Полученные образцы шлифовались и полировались до зеркального блеска поверхности.

В качестве источника лазерного излучения использовался фемтосекундный лазер Pharos SP в режиме генерации импульсов с длиной волны 1030 нм, энергией 150 нДж, частотой следования 200 кГц и длительностью 300 фс. Лазерный пучок фокусировался в образец стекла на глубину 100 мкм с помощью объектива Olympus 50X (числовая апертура 0.65). Для повышения качества

кристаллических треков был опробован метод кристаллизации стекла перетяжкой пучка с эллиптическим сечением, ранее хорошо зарекомендовавший себя при лазерной кристаллизации лантаноборогерманатного стекла [5]. Эллиптическое сечение перетяжки сфокусированного лазерного пучка формировалось установленным перед объективом призматическим телескопом с увеличением —3,5: 1. Кристаллические треки в объеме БТС стекла записывались путем перемещения образца, установленного на трехкоординатный моторизованный стол, относительно перетяжки фемтосекундного лазерного пучка со скоростью от 5 до 100 мкм/с с шагом 5 мкм/с.

Для детального анализа структуры были выбраны треки, записанные пучком с энергией импульсов 150 нДж при скорости сканирования 5 мкм/с и имеющие наиболее однородное распределение кристаллической фазы по длине по данным оптической микроскопии (рис. 1).

Методами оптической микроскопии и спектроскопии КР были исследованы торцы выбранных треков (рис. 2) путем картирования интегральной интенсивности пика КР в области 840880 см-1, характерного для кристалла фресноита. Методика картирования и условия съёмки подробно описаны в статье [5].

а

О

1-1 10 мкм

Рис. 1. Оптические фотографии кристаллических треков, сформированных в БТС стекле при энергии импульса 150 нДж и скорости сканирования 5 мкм/с, а - без применения призматического телескопа, б - с применением

призматического телескопа

Рис.2. 1 - оптические фотографии и 2 - карты КР поперечного сечения треков, полученных при энергии импульса 150 нДж и скорости сканирования 5 мкм/с, а - без применения призматического телескопа, б - с применением призматического телескопа, в - схема распространения лазерного пучка при записи трека относительно наблюдателя

Оптические фотографии (Рис. 1) демонстрируют, что треки имеют ровные границы, а также визуально однородную структуру. Оптические фотографии (Рис. 1) и карты КР (Рис. 2) показывают форму профиля полученных кристаллических треков, а также распределение кристаллической фазы преимущественно в верхней

части трека (Рис. 2а-2б), со стороны распространения луча лазера.

Образцы для ПЭМ вырезались из торцевой части трека и исследовались на просвечивающем электронном микроскопе Titan 80-300 S/TEM (FEI). Изображения продольного сечений треков, полученные методом просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ), представлены на Рис. 3.

Рис.3 Фотография ПЭМ кристаллических треков, полученных при энергии 150 нДж и скорости записи 5 мкм/с а - без призматического телескопа, б - с использованием призматического телескопа

Данные ПЭМ (Рис. 3) показывают, что структура кристаллического трека не является однородной как в случае применения призматического телескопа (Рис. 3б), так и без него (Рис. 3а). Структура, очевидно, представлена блоками - отдельными монокристаллами, имеющими границу раздела. Можно предположить, что наблюдаемая структура треков определяется процессами неизотермической кристаллизации стекла под действием лазерного пучка в условиях формирования значительных механических напряжений за счет больших температурных градиентов. В случае применения призматической пары границы раздела кристаллических блоков имеют менее отчетливый характер, что позволяет сделать вывод о повышении качества структуры кристаллического трека.

Дальнейшая работа будет направлена на поиск путей улучшения однородности получаемых кристаллических треков с целью реализации в них волноводного эффекта и минимизации уровня потерь на распространение по ним света.

Работа выполнена при поддержке РФФИ (гранты № 16-33-60081, 16-03-00541) и Министерства образования и науки РФ (грант № 14.Z50.31.0009).

Список литературы

1. T. Komatsu, R. Ihara, T. Honma, and etc. Patterning of Non-Linear Optical Crystals in Glass by Laser-Induced Crystallization // Journal of American Ceramic Society, 2007, Vol. 90, Iss. 3, P. 699-705.

2. Ye Dai, H. Ma, Bo Lu, and etc. Femtosecond laser-induced oriented precipitation of Ba2TiGe2O8 crystals in glass // Optics Express, 2008, Vol. 16, No. 6, P. 3912.

3. Ye Dai, B. Zhu, J. Qiu, H. Ma and ect. Direct writing three-dimensional Ba2TiSi2O8 crystalline pattern in glass with ultrashort pulse laser // Applied Physics Letters, 2007, V. 90, Iss.18, P. 1109.

4. L.L. Martin, S. Rros, I.R. Martyn. Nanocrystal formation using laser irradiation on Nd3+ doped barium titanium silicate glasses // Journal of Alloys and Compounds, 2013, Vol. 553, P. 35-39.

5. А.С. Липатьев, Т.О. Липатьева, С.В. Лотарев и др. Особенности кристаллизации лантаноборогерманатного стекла фемтосекундным лазерным пучком // Стекло и керамика, 2016, № 12, С. 8-13.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.