CC BY
140
УДК 536.4.033
Вестник СПбГУ. Сер. 4. 2012. Вып. 1
В. Н. Демидов, Е. А. Божкова, И. М. Зырянова, Н. А. Касьяненко
СТРУКТУРА, ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ И ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ С ДНК трис-ХЕЛАТНОГО КОМПЛЕКСА Fe(П) С 1,10-ФЕНАНТРОЛИНОМ Б^-[Ее(рЬеп)3]804
Введение. Детали взаимодействия молекулы ДНК в растворе с координационными соединениями металлов могут быть рассмотрены с использованием модельных систем — водных растворов ДНК. Изучение соединений металлов типа |МЪт]п+, где М — комплексообразующий ион: Сс(11), Ки(П), №(111), Рё(11), Р^П), а Ь — лиганды (молекулы или ионы), привлекало исследователей в связи с рядом их свойств. В первую очередь такие соединения относятся к потенциальным противоопухолевым препаратам, действие которых обусловлено образованием координационных связей с ДНК гп утв. Кроме того, в силу их способности координировать различные лиганды, они могут найти применение в новых технологиях, в том числе в биотехнологиях.
Среди потенциальных лигандов 1,10-фенантролин и его производные занимают особое место в связи с плоской структурой их гетероароматической системы. Взаимодействие 1,10-фенантролина и его комплексов с ^элементами с молекулой ДНК авторы [1-6] рассматривали различными методами, при этом была отмечена способность лигандов к интеркаляции (встраиванию между основаниями ДНК) [1-3]. Среди подобных комплексов ^элементов особое внимание привлекают соединения Ки(П) [7-11]. Это обусловлено различными факторами, среди которых следует отметить флуоресцентные свойства, а также способность выступать в качестве эффективных фотосенсибилизаторов.
Электронными аналогами комплексов Ки(П) являются соединения Ре(11). Значительный интерес вызывают комплексы железа с 1,10-фенантролином и его производными [12-16]. В водных растворах они нетоксичны даже при достаточно высоких концентрациях. Следует отметить, что ионы Ре(11) выполняют в живой природе весьма важные функции, а отклонение содержания Ре(11)/Ре(Ш) в клетке от нормы может оказывать отрицательное воздействие на её функционирование. Так, в работе [17] рассмотрено влияние содержания ионов на повреждение митохондрий и митохондриаль-ных ДНК у крыс. Роль ионов Ре(11)/Ре(Ш) становится существенной в процессах повреждения ДНК под действием Н2О2 и радикалов ОН. В таких системах проявляется влияние добавок 1,10-фенантролина как хелатора, связывающего ионы Ре(11) [18]. Возможность генерирования гидроксильных радикалов в условиях фотолиза и радиолиза также определяет интерес к исследованию поведения комплексов Ре(11) с 1,10-фенантролином в присутствии молекул ДНК. Заметим, что трис-хелатные комплексы Ре(11) с 1,10-фенантролином и некоторыми его метил-замещёнными проявляют противоопухолевую активность по отношению к клеткам MCF-7 [19].
На основании спектральных данных в работе [20] была оценена константа связывания катионов |Ре(рЬеп)з]2+ с ДНК, оказавшаяся равной 1,1 • 105. Вольтамперные характеристики дают для константы связывания трис-хелатов Ре(11) [Ре(рИеп)з]2+ и Ре(Ш) [Ре(рЬеп)3]3+ с ДНК 7,1 • 103 и 1,5 • 104 М^1 соответственно [21]. Было рассмотрено взаимодействие с ДНК оксомостикового биядерного комплекса Ре(Ш) [Ре(рИеп)(Н2О)з]2О(ЯО4)2 [22]. Однако, несмотря на несомненный интерес к изучению
© В.Н.Демидов, Е. А. Божкова, И.М.Зырянова, Н. А. Касьяненко, 2012
таких систем, в настоящее время нет ясности в понимании молекулярного механизма связывания комплексов Fe(II) и Fe(III) с молекулой ДНК.
Впервые комплексы Fe(II) с 1,10-фенантролином, включая соединения с комплексными катионами [Fe(phen)3]2+, были синтезированы Альфредом Вернером — основоположником координационного учения. Совместно с Паулем Пфейфером им были изучены физико-химические свойства этих соединений, в частности, их оптическая активность [23]. Особенностью исследованного ими соединения является его способность находиться в форме двух оптических изомеров D и L или в форме их рацемата в растворах и в кристаллическом состоянии.
Представленная работа посвящена изучению взаимодействия молекулы ДНК с координационным соединением железа (II), содержащим 1,10-фенантролиновые лиганды, катионным комплексом - рацемическим сульфатом трис(1,10-фенантролин)железа (II) [Fe(phen)3]SO4. Такие исследования важны и для последующего изучения комплексооб-разования катионного комплекса [Fe(phen)3]2+ с ДНК при фотовозбуждении, а также в условиях радиолиза.
Комплексы Fe(II) с фенантролином, синтез которых описан в [24, 25], представляют собой низкоспиновые (диамагнитные) шестикоординационные соединения, существующие в форме двух оптических изомеров (энантиомеров) D-[Fe(phen)3]2+ и L-[Fe(phen)3]2+, ближайшее окружение центрального иона Fe(II) Fe-N6 каждого из которых имеет структуру, близкую к правильному октаэдру [24].
Установлено, что при контакте рацемических комплексов D, L — [Fe(phen)3]2+, D, L — [Co(phen)3]2+, D, L — [Ni(phen)3]2+ с оптически активными веществами проявляется эффект Пфейфера — появляется индуцированный КД [26]. В присутствии ДНК положение равновесия D/L для катионного комплекса [Fe(phen)3]2+ должно смещаться в сторону преобладания D энантиомера (эффект Пфейфера) [27, 28]. Этот эффект наблюдали, например, при взаимодействии с тимусной ДНК трис-хелат-ного комплекса Ni(II) [Ni(DIP)3](NO3)2 • 3H2O (DIP — 4,7-diphenyl-1,10-phenanthro-line) [30]. ДНК может проявлять каталитические свойства в процессах рацемизации трис-1,10-фенантролиновых комплексов d-элементов, в том числе и оптических изомеров катионов [Fe(phen)3]2+ [29]. Для катионных комплексов [Fe(phen)3]2+, [Fe(phen)2(H2O)2]2+, [Fe(phen)(H2O)4]2+ в водных растворах характерна высокая термодинамическая устойчивость в процессах замещения 1,10-фенантролиновых лиган-дов [31]. Комплекс [Fe(phen)3]2+ не только термодинамически устойчив в водных растворах, но и кинетически инертен, что связывают с особенностями его строения (внут-рисферный тип) [29]. Кинетические параметры первой ступени диссоциации в водных растворах составляют: Ea = 32,1 ккал/моль, AS = +28 энтр. ед. [32]. В то же время в окислительно-восстановительных (редокс-) процессах на стадии внешнесферного переноса электрона это соединение является лабильным и показывает высокие значения констант скорости электронного обмена [32]. Высокие скорости редокс-реакций, неизменная октаэдрическая структура, наличие объёмных лигандов с сопряжёнными двойными связями характерны для внешнесферного механизма одноэлектронного переноса [32]. В редокс-реакциях с участием октаэдрических комплексов с электронной конфигурацией d5 в процессах восстановления отсутствует стадия замещения лигандов внутренней координационной сферы на ионы восстановителя - реакция проходит при непосредственном взаимодействии молекулярных п-орбиталей комплекса с молекулярными орбиталями восстановителя [33].
Синтез сульфата трис(1,10-фенантролин)железа(П), пентагидрата, [Fe(phen)a]SO4 • 5H2O. Соединение получено по методике, описанной в работах
Рис. 1. Спектры поглощения ДНК (1) и изучаемого соединения железа (2) в 0,005М ^О (а) и стандартный калибровочный график для ре(рЬеп)3]2+ для полосы с максимумом 508 нм [35] (б)
[24, 25]. Для этого к раствору 20 ммоль сульфата железа(11) FeSÜ4 • 7H2O в 10 мл воды добавляли трёхкратное мольное количество (60 ммоль) твёрдого гидрата 1,10-фенан-тролина 1,10-phen • H2O. Смесь нагревали при 80° С в течение 1 ч до полного растворения гидрата 1,10-фенантролина и образования раствора интенсивного красного цвета. После охлаждения до комнатной температуры раствор фильтровали и оставляли до частичного испарения воды. Выделившиеся кристаллы тёмно-красного цвета отфильтровывали и сушили при комнатной температуре. Оценка дала (в %): C 55,6; H 4,6, N 10,8, что хорошо согласуется с вычисленными для [Fe(phen)3]SÜ4 • 5H2O значениями C 55,3; H 4,4; N 10,7.
Методы исследования.
Вискозиметрия. Относительную вязкость цг = п/п0 (п и По — вязкости раствора и растворителя) растворов ДНК разной концентрации C определяли с помощью ротационного низкоградиентного вискозиметра типа Зимма—Крозерса при разных градиентах скорости g с последующей экстраполяцией к g = 0.
Спектральные методы. Спектры кругового дихроизма (КД) ДНК регистрировали на приборе "Mark 4" ("Jobin Ivon", Франция). Спектры поглощения ДНК и оптическую плотность растворов измеряли на спектрофотометре СФ-56.
Материалы. Использовали коммерческий препарат ДНК тимуса телёнка ("Sigma"), молекулярную массу которой (M = 11 • 106) находили из характеристической вязкости в 0,15 моль/л NaCl.
Результаты и их обсуждение. На рис. 1 приведены спектры поглощения компонентов взаимодействия в 0,005М Nad. Соединение железа имеет три полосы поглощения, две из которых пересекаются со спектром поглощения ДНК. Особый интерес в связи с этим представляет относительно слабая полоса поглощения в видимой области. Эта полоса, что видно на рис. 2, 3, состоит как минимум из трёх неразрешённых полос, максимум интенсивности которых соответствует 509, 479 и 436 нм (последняя слаборазрешённая полоса с коротковолновым плечом). Известно, что в электронном спектре поглощения катионов [Fe(phen)3]2+ в видимой области наблюдается полоса переноса заряда с металла (М) на лиганд (M ^ L) с максимумом около Хмакс. = 508 нм для водных растворов [34, 35]. Появление этой разрешённой по симметрии полосы связано с переносом заряда с одной из заполненных d-орбиталей иона Fe(II) 3d6 (t2g) на
в
Рис. 2. Спектры поглощения свободных компонентов — ДНК (1) и изучаемого соединения железа С^е) = 2 • 10~6М (5), а также их комплексов в 0,005М NaCl при неизменности концентрации С (ДНК) = 0,003 % и С^е) • 106 =0 (1), 2 (2, 3), 4 (4), 8 (5), 6М (6)
разрыхляющую молекулярную п*-орбиталь электроноакцепторного лиганда 1,10-фе-нантролина. Последний, будучи координирован, уже в основном электронном состоянии проявляет двоякие свойства: сильного о-донора и сильного п-акцептора, т. е. происходит частичный перенос заряда с Ре(11) на п*-орбиталь рИеп.
При переходе комплекса [Ре(рИеп)3]2+ в фотовозбуждённое состояние [Ре(рИеп)3]2+ перенос заряда с иона Ре(11) на лиганд становится полным [36], происходит существенное перераспределение электронной плотности, связанное с переходом Ре(11) в форму Ре(Ш), одна из трёх координированных молекул фенантролина переходит в форму анион-радикала. Интересно, что в растворах комплекса [Ре(2, 2'—Ъру)3]2+ полоса переноса заряда ! ^ п* имеет максимум Хмакс. = 532,0 нм [37-39]. Для аналогичного комплекса Ки(П) с 1,10-фенантролином максимум длинноволновой полосы поглощения претерпевает гипсохромный сдвиг Хтах = 448 нм [40]. Для подобных комплексов в фотовозбуждённом состоянии характерна повышенная химическая реакционная способность, а для форм [Ре(рИеп)3]3+ и [Ре(2, 2'—Ъру)3]3+ — сильные окислительные свойства [41, 42]. Известно, что комплекс Ки(П) при фотовозбуждении окисляет некоторые органические субстраты и может выполнять функцию фотокатализатора [43]. Комплексы [Ки(рИеп)2(dppz)]2+ (dppz — дипиридофеназин) наносят молекулам ДНК окислительные повреждения [44].
0,0 i-1-,-1-,-
400 500 X, нм
Рис. 3. Спектры поглощения соединения железа (1), а также его комплексов с ДНК в 0,005M NaCl при постоянстве C(Fe) = 3 • 10~БM и C(ДНК) • 103 =0 (1), 0,1 (2), 0,7 (3), 1 (4), 2 (5), 3 (6), 4 (7), 5 (8), 6 (9), 7 (10), 8 (11), 9 % (12)
Как уже отмечалось выше, в рассматриваемой спектральной области соединение железа имеет три ярко выраженных полосы поглощения, две из которых пересекаются со спектром поглощения ДНК. В связи с этим наблюдаемые изменения спектров в области X < 300 нм, где поглощают и ДНК, и соединение железа, сложно объяснить, однако наблюдаемый результат однозначно свидетельствует о взаимодействии компонентов.
Действительно, в предположении о неизменности спектральных характеристик соединения железа в рассматриваемой области длин волн при взаимодействии с ДНК можно рассчитать спектр ДНК при изменении концентрации соединения в растворе (рис. 4). Добавление препарата к раствору ДНК в возрастающих концентрациях (при сохранении концентрации ДНК постоянной) приводит, например, к уменьшению оптической плотности при X = 240 + 243 нм. Можно наблюдать три изобестические точки, которые указывают на два состояния ДНК в рассматриваемых системах — свободное состояние и состояние в комплексе с соединением железа(11).
Длинноволновая полоса поглощения соединения не пересекается со спектром поглощения молекулы ДНК, хотя её интенсивность существенно меньше других. Тем не менее, мы можем воспользоваться этой полосой для рассмотрения взаимодействия ДНК с координационным соединением. Добавление ДНК к раствору соединения (при C(Fe) = const) приводит к изменению спектра поглощения последнего (см. рис. 3). Спектр сглаживается, полосы становятся менее выраженными, оптическая плотность уменьшается, появляется плечо в длинноволновой области. При этом видна тенденция
0,0
0,5
1,0
в
240
270
X, нм
Рис. 4. Рассчитанные спектры поглощения ДНК в комплексах с соединением железа в 0,005М ШС1, С (ДНК) = 0,003 %, С ^е) • 106 = 0 (1), 2 (2), 4 (3), 8 (4), 6М (5)
к появлению изобестической точки, что может указывать на существование одного типа связывания соединения с ДНК, которое затрагивает его электронную структуру.
Обратимся к рассмотрению влияния связывания на размер молекулярного клубка ДНК в растворе (рис. 5). Для этого воспользуемся определением приведённой вязкости растворов ДНК с разными концентрациями соединения. Мы проводим исследования в растворе малой ионной силы (0,005М ^С1), когда значительную роль играет полиэлектролитное набухание макромолекулы. Вместе с тем, добавление соединения в раствор ДНК приводит к увеличению вязкости раствора, что может свидетельствовать о возрастании объёма макромолекулы. Можно предположить, что характер взаимодействия соединения с ДНК таков, что её молекулярные параметры, влияющие на размер клубка в растворе (гидродинамическая длина, термодинамическая жёсткость и коэффициент линейного набухания) изменяются в сторону увеличения. Так как внутримолекулярное электростатическое расталкивание одноимённо заряженных групп ДНК при связывании с комплексными ионами может только уменьшиться, мы можем исключить увеличение коэффициента линейного набухания. Гидродинамическая длина ДНК может возрастать, например, при интеркаляционном взаимодействии соединений с ДНК. Такую модель для входящего в состав соединения железа фенантролина мы можем рассматривать, так как известно свойство фенантролина интеркалировать между основаниями ДНК при взаимодействии с макромолекулой [1-3]. Нельзя исключить и возрастания жёсткости ДНК.
Ранее в лаборатории был разработан способ изучения характера взаимодействия координационных соединений металлов с ДНК с использованием разных способов разбавления исходного раствора. Такой же подход был реализован и в случае комплексо-образования в изучаемых системах. На рис. 6 видно, что изученная концентрационная зависимость приведённой вязкости растворов ДНК с соединением при разбавлении исходного раствора, хранившегося сутки до начала эксперимента при температуре 4 С
(П - 1) / С, дл/г
С(Ре) • 105, М
Рис. 5. Зависимость приведённой вязкости растворов (1, 3) и характеристической вязкости ДНК (2) от концентрации соединения в растворе малой 0,005М ^О (1, 2) и большой 1Ы (3) ионной силы
(П - 1) / с, дл/г
С(ДНК) • 103, %
Рис. 6. Концентрационная зависимость приведённой вязкости растворов ДНК с соединением железа при разбавлении 0,005Ы ^О (1) и раствором соединения с исходной концентрацией (2)
(для достижения полного равновесия в системе), совпадает в двух случаях. В первом разбавителем служил раствор 0,005М ^С1, а во втором — раствор соединения той же концентрации, что и в исходном комплексе. Если при взаимодействии образуется координационная связь, она не успевает нарушиться при разбавлении (как и не успевают образовываться дополнительные координационные связи). Только в этом случае разбавление, заведомо нарушающее концентрацию свободного соединения в растворе, может привести к одинаковому экстраполяционному значению приведённой вязкости
(характеристической вязкости ДНК). Этого не наблюдалось бы, если бы лиганд связывался равновесно. Таким образом, на основании выполненного эксперимента можно предположить, что в процессе взаимодействия компонентов реализуется координационная связь железа с ДНК. При этом в растворе образуется только один тип комплексов (это следует из анализа спектральных данных). Можно предположить, что координационная связь способствует последующей интеркаляции 1,10-фенантролинового лиганда. Так как мы предполагаем образование координационной связи, то не можем воспользоваться построением графиков Скэтчерда для оценки термодинамических параметров связывания. Следует отметить, что в условиях большой ионной силы (1М NaCl) реализации связывания используемого соединения с ДНК не наблюдается (см. рис. 5, график 3).
Если соединение взаимодействует с макромолекулой только в условиях малой ионной силы раствора, тогда как высокая концентрация NaCl препятствует образованию комплексов, то можно заключить, что комплексы, по-видимому, формируются с помощью электростатических сил. Подчеркнём ещё раз, что данные свидетельствуют об образовании координационной связи железа с ДНК, 1,10-фенантролиновые лиганды при этом также участвуют во взаимодействии с макромолекулой.
Литература
1. ZeglisB. M., Pierre V. C., Barton J. K. Metallo-intercalators and metallo-insertors // Chem. Comm. 2007. Iss. 44. P. 4565-4579.
2. Zeglis B. M., Barton J. K. Binding of Ru(bpy)2(eilatin)2+ to matched and mismatched DNA // Inorg. Chem. 2008. Vol. 47. P. 6452-6457.
3. MullerB. C., Raphael A. L., Barton J. K. Evidence for altered DNA conformations in the simian virus 40 genome: Site-specific DNA cleavage by the chiral complex X-tris(4,7-diphenyl-1, 10-phenanthroline)cobalt(III) // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1987. Vol. 84. P. 1764-1768.
4. Barton J. K., OlmonE.D., Sontz P. A. Metal complexes for DNA-mediated charge transport // Coordination Chemistry Reviews. 2011. Vol. 255. P. 619-634.
5. Lu W., VicicD. A., Barton J. K. Reductive and oxidative DNA damage by photoactive plat-inum(II) intercalators // Inorg. Chem. 2005. Vol. 44. P. 7970-7980.
6. Pankaj Hazarika, Bipul Bezbaruah, Pranjali Das et al. A model study on the stacking interaction of phenanthroline ligand with nucleic acid base pairs: an ab initio, MP2 and DFT studies //J. Biophys. Chem. 2011. Vol. 2. N 2. P. 152-157.
7. NordellP. Kinetic recognition of nucleic acids — studies on the DNA binding. Selectivity of threading ruthenium complexes. Doktorsavhandlingar vid Chalmers tekniska hogskola. Department of Chemical and Biological Engineering, Chalmers University of Technology, SE-412 96 Goteborg, Sweden. 2009. Ny serie Nr 3005.
8. Wei Chen, Claudia Turro, Lee A. Friedman Resonance Raman investigation of Ru(phen)2(dppz)2+ and related complexes in water and in the presence of DNA // J. Phys. Chem. (B). 1997. Vol. 101. N 35. P. 6995-7000.
9. Yun-Jun Liu, Zhen-Hua Liang, Zheng-Zheng Li et al. Ruthenium(II) polypyridyl complexes: synthesis and studies of DNA binding, photocleavage, cytotoxicity, apoptosis, cellular uptake, and antioxidant activity // DNA and Cell Biology. 2011. Vol. 20. N 20. P. 1-10.
10. Bolhuis A., HandL., Marshall J. E. Antimicrobial activity of rutheniumbased intercala-tors // European J. Pharmaceutical Sci. 2011. Vol. 42. N 4. P. 313-317.
11. Westerlund F., PierardF., EngM.P. et al. Enantioselective luminescence quenching of DNA light-switch [Ru(dppz)(phen)2]2+ by electron transfer to structural homologue [Ru(phendione)(phen)2]2+ // J. Phys. Chem. (B). 2005. Vol. 109. P. 17327-17332.
12. Mudasir, YoshiokaN., InoueH. DNA binding of iron(II) mixed-ligand complexes containing 1,10-phenanthroline and 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline //J. Inorg. Biochem. 1999. Vol. 77. N 3-4. P. 239-247.
13. Mudasir, YoshiokaN., InoueH. Iron(II) and nickel(II) mixed-ligand complexes containing 1,10-phenanthroline and 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline // Transition Metal Chem. 1999. Vol. 24. N 2. P. 210-217.
14. Mudasir, Wijaya K., YoshiokaN., InoueH. DNA binding of iron(II) complexes with 1,10-phenanthroline and 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline: salt effect, ligand substituent effect, base pair specificity and binding strength // J. Inorg. Biochem. 2003. Vol. 94. N 3. P. 263-271.
15. Mudasir, Wijaya K., Tri Wahyuni E., YoshiokaN., InoueH. Salt-dependent binding of iron(II) mixed-ligand complexes containing 1,10-phenanthroline and dipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine to calf thymus DNA // Biophys. Chem. 2006. Vol. 121. N 1. P. 44-50.
16. Mudasir, YoshiokaN., InoueH. Enantioselective DNA binding of iron(II) complexes of methyl-substituted phenanthroline //J. Inorg. Biochem. 2008. Vol. 102. N 8. P. 1638-1643.
17. Walter P. B., Knutson M. D., Paler-Martinez A. et al. Iron deficiency and iron excess damage mitochondria and mitochondrial DNA in rats // PNAS. 2002. Vol. 99. N 4. P. 2264-2269.
18. De AvellarI. G., Magalhaes M. M., Silva A. B. Reevaluating the role of 1,10-phenanthroline in oxidative reactions involving ferrous ions and DNA damage // Biochim. Biophys. Acta. 2004. Vol. 1675. N 1-3. P. 46-53.
19. Ramakrishnan S., SureshE., Riyasdeen A. DNA binding, prominent DNA cleavage and efficient anticancer activities of tris(diimine)iron(II) complexes // Dalton Trans. 2011. Vol. 40. P. 3524-3536.
20. SubhanM. A., RashedM. K. H., Ahmed B., Chowdhury M. R. U. DNA extraction from plant sources and study of its interaction with metal complexes/salts // Proc. Pakistan Acad. Sci. 2008. Vol. 45. N 4. P. 171-178.
21. Carter M. T., Rodriguez M., Bard A. J. Voltammetric studies of the interaction of metal chelates with DNA. 2. Tris-chelated complexes of cobalt(III) and iron(II) with 1,10-phenanthroline and 2,2'-bipyridine // J. Am. Chem. Soc. 1989. Vol. 111. N 24. P. 8901-8911.
22. Qing Xiang Wang, Kui Jiao, Wei Sun. Binding of an oxo-bridged dinuclear iron(III) complex [Fe(phen)(H2O)3]2O(SO4)2 to DNA and its recognition of single- and double-stranded DNA as determined by electrochemical studies // European J. Inorg. Chem. 2006. N 9. P. 1838-1845.
23. Pfeiffer P., QuehlK. Aktivierung von Komplexsalzen in wäßriger Lösung // Chem. Berichte. 1932. Bd. 65. S. 560-565.
24. Филиппова И. Г., Симонов Ю. А., ГданецМ., Ставила В. Кристаллическая структура трис(1,10-фенантролин)железа(П) // Журн. структурной химии. 2005. Т. 46. № 6. С. 1133-1137.
25. Lei Lixu, Jing Su, Walton R.I., Xin Xinquan, O'Hare D. Investigation of the solid state reaction of FeSO 4 • 7H2 O with 1,10-phenanthroline //J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002. Iss. 18. P. 3477-3481.
26. KirschnerS., AhmadN., MunirC., PollockR. J. The Pfeiffer effect, outer-sphere complexa-tion, and the absolute configuration of dissymmetric coordination compounds // Pure and Appl. Chern. Vol. 51. P. 913-923.
27. Hard T., Norden B. Enantioselective interaction of inversion-labile tris(bipyridyl)iron(II) and tris(phenanthroline)iron(II) upon binding to DNA. A linear and circular dichroism study // Biopolymers. 1986. Vol. 25. P. 1209-1228.
28. Hard T., HiortC., Norden B. On the use of chiral compounds for probing the DNA handedness: Z to B conversion in poly(dGm5dC) upon binding of Fe(phen)2+ and Ru(phen)2+ // J. Biomol. Struct. Dyn. 1987. Vol. 5. N 1. P. 89-96.
29. Rodger A., Norden B., Rodger P. M., Bates P. J. DNA as catalyst and catalytic template for the racemisation of metal tris-phenanthroline complexes // Eur. J. Inorg. Chem. 2002. P. 49-53.
30. Nahid Shahabadi, Azadeh Fatahi Multispectroscopic DNA-binding studies of a tris-chelate nickel(II) complex containing 4,7-diphenyl 1,10-phenanthroline ligands //J. Molecular Structure. 2010. Vol. 970. N 1-3. P. 90-95.
31. SillenL. G., MartellA. E. Stability constants of metal-ion complexes. Section II: Organic ligands // The Chem. Soc. Special Publ. N 17. London, 1964. P. 665.
32. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций / пер. с англ.; под ред. А.Н. Ермакова. М., 1971. 592 с.
33. Новосёлов Р. И., МузыкантоваЗ. А., Соколовская И. П. Влияние электронной конфигурации комплексов благородных металлов на механизм окислительно-восстановительных реакций // Координац. химия. 1975. Т. 1. Вып. 4. С. 544-549.
34. БургерК. Органические реагенты в неорганическом анализе. М., 1975. 272 с.
35. A wide range of high-quality reagents for sensitive, quantitative determinations, Market Segment Manager Analytical Reagents and Standards. Spectroscopic Reagents for UV/VIS by Sig-ma-Aldrich / ed. by M. Jeitziner. N.-Y., 2010. 345 p.
36. Day P., Sanders N. The spectra of complexes of conjugated ligands. Part I. Charge-transfer in phenanthroline complexes: energy shifts on substitution // J. Chem. Soc. (A). 1967. N 10. P. 1530-1536.
37. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений: в 2 частях / пер. с англ.; под ред. А.Ю. Цивадзе. Ч. 2. М., 1987. 445 с.
38. PalmerR. A., Piper T. S. 2,2'-Bipyridine complexes. I. Polarized crystal spectra of tris(2,2'-bipyridine) copper(II), nickel(II), colbalt(II), iron(II) and ruthenium(II). // Inorg. Chem. 1966. Vol. 5. N 5. P. 864-878.
39. Berger R. M., Mc MillinD. R. Ultraviolet and visible resonance Raman spectroscopy of tris -(2,2'-bipyridyl)iron(II) // Inorg. Chim. Acta. 1990. Vol. 177. N 1. P. 65-69.
40. Bujewski A., Walewski M., Grzçdzicki K., Dobrowolski J. Synthesis and thermal investigations of ruthenium(II) phenanthroline complexes of [Ru(phen)3]X2 type, where X — Cl-, Br-, I-, SCN-, VO-, ReO- // Thermochim. Acta. 1990. Vol. 159. P. 247-254.
41. ЯцимирскийК. Б., Братушко Ю. И., БударинЛ. И. и др. Биологические аспекты координационной химии / под ред. К. Б. Яцимирского. Киев, 1979. 268 с.
42. Латимер В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М., 1954. 400 с.
43. Kimura M., Yamamoto M., NagaiA. Light-induced electron-transfer reactions. Part 4. Kinetics of formation of hydrogen peroxide and acetone by irradiation with visible light of aqueous solutions containing tris(2,2'-bipyridine)ruthenium(II) complex, 2-propanol and oxygen // In-org. Chim. Acta. 1986. Vol. 117. P. 169-173.
44. Stemp E. D., ArkinM. R., Barton J. K. Oxidation of guanine in DNA by Ru(phen)2(dppz)2+ using the flash-quench technique // J. Amer. Chem. Soc. 1997. Vol. 119. N 12. P. 2921-2925.
Статья поступила в редакцию 27 сентября 2011 г.
