CC BY
253
ХИМИЯ
УДК 547.341+547.725
П. П. Муковоз, В. А. Тарасова, О. Г. Карманова,
В. О. Козьминых
СТРОЕНИЕ И ТАУТОМЕРИЯ 1,6-ДИАЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ 1,3,4,6-ТЕТРАОКСОСИСТЕМ И ИХ БЛИЖАЙШИХ АЗОАНАЛОГОВ (ОБЗОР)
Аннотация. Актуальность и цели. 1,3,4,6-Тетракарбонильные соединения и их производные отличаются разнообразием строения, высокой реакционной способностью и являются удобными структурными блоками в синтезе различных гетероциклических соединений. Тетраоксосистемы, имеющие алкильные заместители в ацильных звеньях, до наших исследований оставались малоизученными. Целью работы было дополнить собственными данными и обобщить известные сведения о строении 1,6-диалкилзамещенных 1,3,4,6-тетракетонов, а также их азотистых гетероциклических производных. Материалы и методы.
В качестве исходных соединений для получения 1,6-диалкил-1,3,4,6-тетраонов использовали алкилметилкетоны, диэтилоксалат, метоксид натрия, а также ди-этиловый эфир или тетрагидрофуран как инертную среду. В качестве способа получения 1,6-диалкил-1,3,4,6-тетраонов была применена сложноэфирная конденсация Клайзена алкилметилкетонов с диэтилоксалатом в присутствии ме-токсида натрия. Результаты. Разработан двухстадийный способ получения
1,6-диалкил-1,3,4,6-тетраонов с различными алкильными заместителями в ацильных звеньях путем последовательного взаимодействия различных алкилметил-кетонов с диэтилоксалатом в присутствии метоксида натрия. Исследованы особенности строения 1,6-диалкил-1,3,4,6-тетраонов, обнаружены неизвестные ранее таутомерные формы. Изучены реакции 1,6-диалкил-1,3,4,6-тетраонов с N,N- и О^-бинуклеофилами, получены новые гетероциклические азиновые производные 1,6-диалкил-1,3,4,6-тетраонов. Выводы. Установлено, что 1,6-диал-кил-1,3,4,6-тетраоны в твердом состоянии и растворах неполярных растворителей представлены бис-хелатной диенольной формой, а в полярных растворителях присутствует (ацетон) или преобладает (ДМСО) циклическая оксофура-новая форма. Показано, что с 1,2-диаминобензолом 1,6-диалкил-1,3,4,6-тетра-оны образуют гетероциклические азопроизводные.
Ключевые слова: 1,3,4,6-тетракарбонильные соединения, 1,6-диалкил-1,3,4,6-тетраоны, хиноксалины.
P. P. Mukovoz, V. A. Tarasova, O. G. Karmanova,
V. O. Koz'minykh
STRUCTURE AND TAUTOMERISM OF 1,6-DIALKYLSUBSTITUTED 1,3,4,6-TETRAOXOSYSTEMS AND CLOSEST AZO ANALOGUES THEREOF (REVIEW)
Abstract. Background. 1,3,4,6-Tetracarbonyl compounds and their derivatives differ by structure diversity, high reactivity and prove to be suitable structural blocks in the synthesis of various heterocyclic compounds. Tetraoxosystems, having alkyl
substitutes in acyl links, remained scarcely researched before our study. The study aims at supplementing with our data and generalizing the known facts about the structureof 1,6-dialkylsubstituted 1,3,4,6-tetraketones and their nitrogenous heterocyclic derivatives. Materials and methods. We used atylmethylketones, oxalic ester, sodium methoxide and inert atmosphere of diethyl ether or tetrahydrofuran as the original compounds to obtain 1,6-dialkyl-1,3,4,6-tetraones. As a method of 1,6-dial-kyl-1,3,4,6-tetraones obtainment the authors used complex ether Claisen condensation of alkylmethylketones with diethyl oxalate in presence of sodium methoxide. Results. The researchers developed a two-stage method of obtainment of 1,6-dialkyl-
1,3,4,6-tetraones with various alkyl substitutes in acyl links by means of sequential interaction of various atylmethylketoneswith diethyl oxalate in presence of sodium methoxide. The authors studied the features of 1,6-dialkyl-1,3,4,6-tetraones structure, discovered previously unknown tautomeric forms. The scientists examined the reactions of 1,6-dialkyl-1,3,4,6-tetraones with N,N- and О,N-binucleofiles and obtained new heterocyclic azine derivatives of 1,6-dialkyl-1,3,4,6-tetraones. Conclusions. It is deduced that 1,6-dialkyl-1,3,4,6-tetraones in solid state and solutions of nonpolar solvents are presented in bis-chelate dienol form, and in polar solvents there is present (acetone) or prevails (dimethyl sulfoxide) a cyclic oxofuran form. It is proved that with 1,2-diaminobenzene the 1,6-dialkyl-1,3,4,6-tetraones form heterocyclic azo derivatives.
Key words: 1,3,4,6-Tetracarbonyl compounds, 1,6-dialkyl-1,3,4,6-tetraones, qui-noxaline.
Известно, что 1,3,4,6-тетракарбонильные соединения (ТКС, R = Alk, Ar, OAlk и др., рис. 1) и их производные отличаются разнообразием строения, высокой реакционной способностью и являются удобными структурными блоками в синтезе различных гетероциклических соединений, в том числе обладающих биологической активностью [1-12].
В то же время литературные сведения о 1,6-диалкил-1,3,4,6-тетраонах (R = Alk) в основном ограничиваются данными о соединениях, имеющих одинаковые ацильные концевые звенья в молекуле [13, 14]. В настоящей работе мы дополнили известные сведения своими собственными данными о строении 1,6-диалкилзамещенных 1,3,4,6-тетраоксосистем, а также их азотистых гетероциклических производных, образующихся в реакциях с нуклеофильными реагентами [15-19].
Различные способы получения ТКС описаны в работах [20-24], однако основным способом получения 1,3,4,6-тетраонов (1) служит конденсация Клайзена (схема 1) [25-28]. Другие известные способы синтеза обычно не являются препаративными и связаны с применением ограниченно доступных
Введение
O O
OO
Рис. 1. 1,3,4,6-Тетракарбонильные соединения
1. Синтез 1,6-диалкил-1,3,4,6-тетраонов
исходных реагентов, а также с трудоемкими приемами синтеза и выделения образующихся целевых продуктов [29-31].
Препаративная наработка тетракетонов (1a-e) с одинаковыми алкильными заместителями (Alk1 = Alk2), необходимых для изучения химических превращений, проводилась нами традиционным однореакторным способом путем взаимодействия диэтилоксалата с двукратным избытком одноименных метилкетонов, в присутствии двукратного избытка метоксида натрия, в среде диэтилового эфира или тетрагидрофурана, с последующим действием соляной кислоты на промежуточно образующиеся натриевые производные [19].
Для получения новых тетракетонов (1f-k), недоступных ранее традиционными методами, нами был предложен двухстадийный модифицированный способ, осуществляемый последовательной конденсацией диэтилоксалата с эквимолярными количествами соответствующих метилкетонов, различающихся алкильными заместителями (Alk1 и Alk2), в присутствии эквимолярных количеств метоксида натрия, в среде тетрагидрофурана, с последующим под-кислением [14, 17].
Схема 1. Синтез 1,6-диалкил-1,3,4,6-тетраонов (1)
, 0 2 1MeONa O O
Alk. .Me EtO^ A Alk. Me ^ 1 II N
Y + ys*“ +y
O O O - EtOH O O
-NaCl 1
Alk1=Alk2=CH3 (1a); Alk^Alk^H (1b); А1к1=А1к2=н-СзИ7 (1c); Alk1=Alk2=«-( (1d); Alk1=Alk2=«-C6H13 (1e); Alk1=CH3, Alk2=C2H (1f); Alk1=CH3, Alk2=H-C3H7 (1g) Alk1=C2H5, Alk2=«-C3H7 (1h); Alk1 = C2H5, Alk2=«-C5H11 (1k)
При такой постановке синтеза путем последовательного внесения в реакционную систему метиленактивных реагентов исключается одновременная конкурентная атака диэтилоксалата одинаковыми алкилметилкетонами и создаются условия для высокой избирательности этой реакции [17]. К достоинствам данного метода следует отнести достаточно высокие выходы целевых соединений (1f-k, табл. 1), что определяет перспективы его дальнейшего развития и применения.
Таблица 1
Физико-химические характеристики соединений (1)
Соеди- нение Заместители Температура плавления, °C Выход, % Брутто-формула (молекулярная масса)
Alk1 Alk2
1 2 3 4 5 6
1а CH3 CH3 118-120 34 C8H10O4 (170,16)
1b C2H5 C2H5 76-78 33 C10H14O4 (198,22)
1c H-C3H7 «-C3H7 58-60 43 C12H18O4 (226,27)
Окончание табл. 1
1 2 3 4 5 6
1d H-C5H11 н-СзНц 58-59 71 C16H26O4 (282,38)
1e н-СбН1з н-СбН1з 57-58 73 С18Н30О4 (310,43)
1f C з C2H5 43-44 34 C9H12O4 (184,19)
1g з H C н-С3Н7 69-70 29 C10H14O4 (198,21)
1h C2H5 «-C3H7 103-105 37 C11H16O4 (212,24)
1k C2H5 н-CsHn 40-42 26 C13H20O4 (240,1)
2. Особенности строения 1,6-диалкил-1,3,4,6-тетраонов
Строение соединений (1) отличается большим структурным разнообразием (схема 2) [14, 17, 18]. В твердом состоянии все известные тетраоны (1) существуют в 1,6-диоксо-3,4-диенольной форме (1В), стабилизированной внутримолекулярными водородными >С=0.. .НО-связями (ВВС) хелатного типа, что подтверждают данные ИК спектров [19]. Так, в ИК спектрах соединений (1) присутствуют слабые, сравнительно низкочастотные полосы валентных колебаний гидроксильных групп при 3200-3253 см-1, а также парные уширенные полосы при 1499-1520 и 1556-1607 см-1, соответствующие валентным колебаниям сопряженных С=С и С=О групп в бис-ОН-хелатах. Понижение частот поглощения гидроксильных групп по сравнению с сигналами свободного гидроксила (3500-3600 см-1) свидетельствует о наличии в молекуле водородных связей, а понижение частот карбонильного поглощения по сравнению с частотами свободных карбонильных групп в кетонах (1650-1740 см-1) - о достаточной доле сопряжения с кратными связями и образованием в молекулах соединений (1) двух шестичленных ОН-хелатов, стабилизированных ВВС [32, 33].
Схема 2. Структурное разнообразие соединений (1)
O O
Aik2
OO
1A
O O
Aik2(Aik1)
O _O
H'
1D
O
А1к
А1к.
А1к
O.
Aik1Y'%^4,A
'H
1B,
А1к1(А1к2)
O ^O H
1B
1a-k
НО
А1к1(А1к2)
I!
O
А1к
НО
А1к1(А1к2)
O
O
1E
Alk2(Alk1)
А1к
А1к
O
1F
Alk2(Alk1)
А1к
H
O
O
O
Для тетраонов (1а) и (1И) удалось вырастить монокристаллы из этанола, что позволило изучить кристаллическую и молекулярную структуры методом рентгеноструктурного анализа. В кристалле молекулы соединений (1а, 1И) имеют 1,6-дикето-3,4-диенольную форму, не зависящую от характера алкильного заместителя, что подтверждают данные ИК спектров (рис. 2 и 3).
Рис. 2. Строение молекулы (3Z,5Z)-4,5- Рис. 3. Строение молекулы (4Z,6Z)-5,6-
дигидроксиокта-3,5-диен-2,7-диона (1a) дигидроксиундека-4,6-диен-3,8-диона (1h)
Кристаллическая система соединения (1а) моноклинная, пространственная группа Р 21/с, а соединения (1И) - триклинная, пространственная группа Р-1. В кристалле конформация молекул соединений (1а, 1И) закреплена наличием внутримолекулярных водородных связей ОН...О=С-типа, в целом аналогичных связям в 1,3-дикарбонильных соединениях (рис. 4).
Рис. 4. Упаковка молекул (3Z,5Z)-4,5-дигидроксиокта-3,5-диен-2,7-диона (1a)
в структуре кристалла
Согласно Международному банку кристаллографических данных [Cambridge Structural Database 1987] строение 1,3,4,6-гексантетраонов (1a, 1h) с двумя алифатическими заместителями ранее не было изучено.
В растворах неполярных растворителей (хлороформ), по данным ЯМР спектров (табл. 2), соединения (1) представлены в основном диоксодиеноль-ной формой (1B), содержание которой всегда превышает сумму остальных форм (при их наличии) и часто доходит до 100 % [13, 14]. В растворах полярных растворителей, кроме таутомера (1B), присутствует (ацетон) или количественно преобладает (ДМСО) равновесная кольчатая оксофурановая форма (1C) [13, 14, 17-19]. Содержание минорных таутомерных форм (1A, 1D, 1E, 1F) не превышает 3-5 %, а в растворах соединений (1f-k) с различающимися алкильными заместителями нами обнаружены формы (1C1, 1С2), образующиеся в результате прототропных кольчато-кольчатых интерконверсий [14, 17-19].
С целью выяснения характера енолизации в молекуле тетраонов (1) нами были проведены неэмпирические квантово-химические расчеты полных энергий (Etot, атомные единицы - atomic units) для возможных енольных форм
на модели соединения (1a) (пакет программ MOPAC 2009 [MOPAC2009], James J.P. Stewart, Stewart Computational Chemistry, Version 9.096W, рис. 5).
Таблица 2
Значения сигналов маркерных протоносодержащих групп в спектрах ЯМР 'Н (5, м. д., ТМС) соединений (1)
Соединения (формы) Раство- ритель Значения химических сдвигов, 5, м. д. / ТМС (формы)
1 О S М 1 О К (2, (С U 1 д cd са д ,2 В U 1 О к )(4 (С D) 1 О ,2 х С )D 1 О к )(2 (С ы 1 д cd са д ,2 X С W 1 с О С S F) 1 с X )(4 (С F) 1 с я- ъ* О С s
1a-k (1A) CDCI3 3,90
ДМШ-й?6 4,02
1a-k (1B, 1D) CDCI3 6,33- 6,34
ДМСО-^б 6,38; 6,43- 6,44 4,02- 4,07 6,28- 6,30
1a-k (1A, 1C) ДМСО-d^ 2,90- 2,94 5,52- 5,53
(CD3)2CO 4,01 2,97 5,41
1a, 1b, 1d, 1e, 1f (1E) CDCI3 3,74 5,38
ДМСО-d^ 3,94- 4,05 5,21- 5,22
1c, 1e, 1f, 1h (1F) CDCI3 5,17- 5,18 6,22- 6,24
OH O O OH
о он он о
1В 1В1
Ео = -609,9178 а.и. [МР2/6-21(ф] Бм = -609,9157 а.и. [МР2/6-21(ф]
Б^ = -611,7547 а.и. [Б3ЬУР/6-31(ф] Бtot = -611,7563 а.и. [Б3ЬУР/6-31(ф]
Рис. 5. Характер енолизации в молекуле тетраона (1а)
Согласно МР2/6-21(ф расчетам большей стабильностью должна обладать форма (1В), в то время как метод Б3ЬУР/6-31(ф отдает предпочтение форме (1В1), что следует из сравнения величин Б№
Поскольку расчеты давали неоднозначный прогноз, нами был проведен 2Б ЯМР эксперимент. Оказалось, что в двумерном ЯМР спектре 'Н-13С gHMBC, записанном в дейтерохлороформе, протоны метильной группы дают кросс-пик с атомом углерода карбонильной группы, что надежно указывает на наличие ацетильного фрагмента Н3С-С=0 и, следовательно, на структуру (1В) (рис. 6). Ме-С=0
Me-C=O
Рис. 6. Двумерный 'Н-^С ЯМР спектр соединения (1а), записанный в дейтерохлороформе
Для изучения структуры соединений (1) в газовой фазе и исследования процессов их фрагментации нами были применены деструктивные методы масс-спектрометрии, что позволило впервые установить основные направления фрагментации тетраонов (1) с алифатическими заместителями под действием электронного удара (схема 3). Для 1,6-диалкил-1,3,4,6-тетраонов (1) преобладающими являются два основных направления фрагментации. Первое направление Ф1 связано с разрывом связи С(3)О-С(4)О с образованием двух равноценных алканоилацетильных фрагментов. Вторым значимым направлением фрагментации является отщепление алканоильного иона с одновременным образованием иона Ф3 (М - Alk1(2)COJ). При этом наиболее интенсивные сигналы дают ионы RCOCH2COJ+ и RCOJ+, образующиеся при а-раз-рыве связей в молекуле. Аналогичные закономерности отмечены нами при анализе литературных данных характера фрагментации 1,6-диарилзамещен-ных 1,3,4,6-тетраонов [34-36]. Молекулярный ион в спектрах соединений (1) присутствует всегда, его интенсивность заметно возрастает при переходе от низших к высшим алкильным заместителям.
Сигналы ионов, образующихся при дегидратации молекулярного катион-радикала [М - 18]+, свидетельствуют о направлении фрагментации с элиминированием молекулы воды из равновесной фрагментируемой структуры (1С). Фрагментный ион Ф7 с малой интенсивностью 0,04-0,56 % образуется в результате декарбонилирования исходного молекулярного иона по механизму скелетной перегруппировки с выбросом молекулы оксида углерода (II). В масс-спектрах отмечен пик [М - 42] (образование которого обусловлено фрагментацией первичного осколка Ф1), сопровождающийся элиминированием кетенового иона (-CH2=C=OJ), m/z 42.
Характерное для 1,6-диарилзамещенных 1,3,4,6-тетраонов направление
фрагментации, связанное с выбросом максимального радикала RJ+, у соединений (1) выражено в значительно меньшей степени. Такая фрагментация начинает заметно проявляться только при значительной длине алканоильного звена (Alk = C5Hn-H, m/z 71, 1отн, % 8,73; C6H13-h, m/z 85, 1отн, % 4,53), тогда как в молекулах соединений (1) с короткими алкильными звеньями преобладает выброс ацильных ионов CH3CO J+ (Alk = CH3, m/z 43, 1отн, % 56,34).
Схема 3. Масс-фрагментации соединений (1)
Ф,
1(2)
Лік COCH
0,5-0,89%
Ф5 •
m - H2O+ 0,04-1,41%
1(2) ,
Ф7 M - CO^
O S 0,04-0,56%
Ф1
O
Ф3
O
Ф4 = Ф! - Н
Ф4
1/2M - H = Alk COCH=C=O
0,34-1,91%
M'
CnH2n-6 O4
J 0,04 - 2,32%
Ф3
C H2 5O3
n 2n-5 3
CH O n 2n-3 2 ___
1(2)
Alk COCH2CO
\
Ф2 C H ,O
n 2n-1
A1k'(2)C^I+
9-54%
M - Alk 1(2)COn +
6,28-15,5%
Для каждого образующегося в результате фрагментации иона нами рассчитаны значения формальной ненасыщенности (ФН) [36] и соответствующие им функциональные звенья.
Рассчитанное значение ФН позволяет установить строение 1,6-диал-кил-3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов (1a-k). При значении ФН, равном 4, возможно существование соединений (1a-k) в виде следующих возможных структур: 1) наличие в молекуле четырех карбонильных групп (форма 1А); 2) наличие в структуре двух карбонильных групп и двух двойных связей С=С (форма 1В); 3) присутствие одного ароматического кольца, двух карбонильных групп и одной двойной связи С=С (форма 1С). Нами выведены общие молекулярные формулы для молекулярного и фрагментных ионов, подходящих для любых алифатических 1,3,4,6-тетракетонов.
Таким образом, структурное разнообразие тетраонов (1) проявляется исключительно в растворах, в которых присутствуют несколько таутомерных форм. Причиной появления сложного цепного и кольчато-цепного равновесия в растворах соединений (1), по-видимому, являются особенности строения тетракарбонильных структур, и в частности присутствие одного а- и двух ß-дикарбонильных звеньев в молекуле. Возможность образования тетра-онами (1) различных таутомерных форм, обладающих несколькими реакционными центрами, приводит к значительному разнообразию направлений в реакциях с нуклеофильными реагентами. Такое химическое и структурное разнообразие является основой для использования соединений (1) в тонком органическом синтезе, в том числе для направленного поиска биологически активных веществ [1-10].
3. Нуклеофильные превращения 1,6-диалкил-1,3,4,6-тетраонов
Известно, что доступные ТКС, имеющие в своем составе ароильные и сложноэфирные фрагменты, легко взаимодействуют с 1,2-диаминобензолом с образованием практически значимых 2,3-бис-оксоилиденпроизводных 1,3,4,6-тетрагидрохиноксалинов [37-40].
+
+
Нами впервые получены 2,3-бис-(2-оксоилиден)-1,2,3,4-тетрагидрохи-ноксалины (2а^), имеющие различные алкильные заместители в ацилмети-леновых звеньях, в результате кратковременного нагревания 1,6-диалкил-
1,3,4,6-тетраонов (1) с 1,2-диаминобензолом в этаноле (метод А, схема 4) [15, 16]. Выходы и константы хиноксалинов (2) представлены в табл. 3.
Схема линов (2)
4. Синтез 2,3-бис-(2-оксоилиден)-1,2,3,4-тетрагидрохинокса-
NaH
(MeONa)
O O
Alk1 = Alk 2 = C2H5 (1b, 2a); Alk1 = Alk2 = h-C3H7 (1c, 2b); Alk1= Alk2 = н-С5 Ни (1d, 2с); Alk1= Alk2 = н-СДз (1e, 2d); Alk1=CH3, Alk2 = С2Н5 (1f, 2e); Alk1=CH3, Alk2 = Н-С3Н7 (1g, 2f); Alk1^^, Alk2 = Н-С3Н7 (1h, 2g).
1
2
Хиноксалины (2) были получены нами также путем однореакторного синтеза, минуя стадию получения соединений (1). Данным способом нам впервые удалось осуществить однореакторную конденсацию алкилметилке-тонов с диэтилоксалатом в присутствии метилата натрия при соотношении 2:1 с последующей нейтрализацией и действием 1,2-диаминобензола, в результате которой были выделены новые бис-(оксоилиден)хиноксалины (2) (метод Б, схема 4). Преимущества метода Б заключаются в том, что такой процесс получения хиноксалинов (2) является более технологичным, чем метод А, и протекает в одну стадию.
Хиноксалины (2) в твердом состоянии существуют в эндоциклической форме (2А), о чем свидетельствуют отсутствие полос поглощения КИ-группы в области 3100-3400 см-1, а также высокочастотные сигналы поглощения несопряженных карбонильных групп ацильных звеньев при 1705-1737 см-1 в ИК спектрах. Эти данные хорошо согласуются с литературными источниками, в которых описаны дальние сложноэфирные аналоги соединений (2) -хиноксалины (3), имеющие схожее строение [4, 37-39].
Таблица 3
Константы и выходы 2,3-бис-(2-оксоилиден)-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалинов (2a-g)
Соединение АШ1 А1к2 Температура плавления, °С Выход, % Брутто-формула (молекулярная масса)
Метод А Метод Б
2a in К <N О 5 H2 2 C 122-124 61 39 С16Н18^2°2 (270,33)
2b H-C3H7 h-C3H7 114-116 61 43 С18Н22^О2 (298,38)
2c Н-С5Н11 н-С5Н11 64-66 42 31 С22Н30^2°2 (354,49)
2d н-СбН1з н-СбН1з 58-59 46 37 С24Н34^2О2 (382,54)
2e CH3 C2H5 138-140 34 - С15Н16^2°2 (256,30)
2f CH3 H-C3H7 105-107 29 - С16Н18^2О2 (270,33)
2g C2H5 H-C3H7 100-102 51 27 Cl7H2oN2O2 (284,35)
В растворах соединений (2) преобладающей и наиболее устойчивой является форма (2В), стабилизированная двумя №Н-хелатными циклами, наличие которой подтверждается присутствием в ЯМР 'Н спектрах сигналов двух магнитно эквивалентных К(1,4)Н-протонов бис-хелатных фрагментов в области 5 13,95-14,03 м. д. Суммарное содержание всех остальных форм, согласно данным ЯМР 'Н спектров, обычно не превышает 10-15 %.
Характер масс-фрагментации хиноксалинов (2а-е) согласуется и полностью соответствует ранее установленным общим закономерностям распада производных хиноксалина [41, 42]. Судя по интенсивностям ионов в масс-спектрах соединений (2), фрагментация молекулы под действием электронного удара в газовой фазе протекает по трем основным направлениям (1-111, схема 5).
Схема 5. Масс-фрагментации соединений (2)
I
Первое направление фрагментации хиноксалинов (2) связано с отрывом ацильных ионов ЯСО-^ и образованием интенсивных фрагментарных ионов [М - ЯСО] или [М - 2ЯСО]. Второе направление соответствует правилу выброса максимального радикала и в зависимости от его длины характеризуется
образованием из фрагментарных ионов достаточно интенсивных осколочных ионов [М - RCO - R]. Третье направление связано с достаточно энергоемким (в отличие от первых двух) процессом распада азинового кольца, что связано с устойчивостью ионов C10H10N2j+. Структуры такого типа, включающие в себя ароматическое хиноксалиновое ядро, являются более энергетически выгодными, поэтому в процессах масс-фрагментации сигналы ионов такого типа наиболее интенсивны.
В масс-спектрах всех хиноксалинов (2) зарегистрированы малоинтенсивные (1—10 %) сигналы осколков с массовым числом m/z 103, соответствующие ионам PhCNJ+, образование которых возможно лишь в случае глубинного распада хиноксалинового ядра, с элиминированием молекулы циановой кислоты [C10H10N2j+ — 2 CH3 — HCN].
Следует отметить, что фрагментация тетраонов (1), молекулы которых также имеют алканоилацильные и алкильные фрагменты, протекает по схеме, схожей с первым и вторым направлениями распада хиноксалинов (2). Этот процесс простой фрагментации с участием ацильных заместителей является наиболее тривиальным для достаточно большого числа разнообразных производных поликарбонильных соединений.
Заключение
Рассмотренные нами 1,6-диалкилзамещенные 1,3,4,6-тетраоксосисте-мы, а также их азоаналоги являются перспективными объектами для дальнейшего изучения и могут найти применение в синтезе практически значимых соединений, обладающих потенциально полезными свойствами.
Список литературы
1. Козьминых, В. О. Синтез и противомикробная активность 2-замещенных 5-арил-2,3-дигидро-3-фуранонов и 1,6-диарил-3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов / В. О. Козьминых, Н. М. Игидов, Е. Н. Козьминых, Л. О. Коньшина, З. Н. Семенова, Н. В. Лядова, А. Н. Плаксина, Ю. С. Андрейчиков // Хим.-фарм. журнал. — 1991. — Т. 25, № 12. — С. 43—47.
2. Kozminykh, V. O. 1,3,4,6-Tetracarbonyl compounds. 1. The novel synthesis of 1,6-diaryl-3,4-dihydroxy-2,4-hexadiene-1,6-diones from 5-aryl-2,3-furandiones / V. O. Kozminykh, L. O. Konshina, N. M. Igidov // J. prakt. Chem. (Chem.-Ztg.). — 1993. — Vol. 335, № 8. — P. 714—716.
3. Игидов, Н. М. 1,3,4,6-Тетракарбонильные соединения. 3. Синтез, особенности строения и противомикробная активность 1,6-диарил-3,4-дигидрокси-2,4-гекса-диен-1,6-дионов / Н. М. Игидов, Е. Н. Козьминых, O. A. Софьина, T. M. Широни-на, В. О. Козьминых // Химия гетероцикл. соедин. — 1999. — № 11. — С. 1466—1475.
4. Козьминых, В. 0. 1,3,4,6-Тетракарбонильные системы. Сообщение 9. Диэтил-кетипинат: синтез, особенности строения и взаимодействие с 1,2-диамино-бензолом / В. О. Козьминых, П. П. Муковоз, Е. А. Кириллова // Вестник Оренбургского гос. ун-та. — Оренбург, 2009. — Вып. 5. — С. 155—166.
5. Козьминых, В. 0. 1,3,4,6-Тетракарбонильные соединения в синтезе биологически активных енаминокетонов, полуаминалей и азагетероциклических систем /
B. О. Козьминых // Фармация и фармакология. — Пермь, 1993. — С. 90—91.
6. Козьминых, В. О. Взаимодействие 5,6-дигидрокси-2,2,9,9-тетраметилдека-
4,6-диен-3,8-диона с о-аминофенолом и о-аминотиофенолом / В. О. Козьминых,
Н. М. Игидов, Е. Н. Козьминых // Химия гетероцикл. соедин. — 2003. — № 4. —
C. 627—629.
7. Козьминых, В. 0. 1,3,4,6-Тетракарбонильные соединения. V*. Взаимодействие 1,6-дизамещенных 3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов с 2,3-диамино-пиридином / В. О. Козьминых, Н. М. Игидов, Е. Н. Козьминых // Журн. орган. химии. - 2001. - Т. 37, вып. 11. - С. 1719-1724.
8. Козьминых, В. О. Синтез и таутомерия 1,3,4,6-тетракетонов / В. О. Козьминых, Ю. С. Касаткина, Н. М. Игидов, Е. Н. Козьминых // Здравоохранение Башкортостана. - 2002. - № 2. - С. 115-117.
9. Игидов, Н. М. 1,3,4,6-Тетракарбонильные соединения. Синтез, особенности строения и противомикробная активность 1,6-диарил-3,4-дигидрокси-2,4-гекса-диен-1,6-дионов / Н. М. Игидов, Е. Н. Козьминых, О. А. Софьина, Т. М. Широни-на, В. О. Козьминых // Химия гетероцикл. соедин. - 1999. - № 11. - С. 1466-1475.
10. Широнина, Т. М. 1,3,4,6-Тетракарбонильные соединения. Взаимодействие 3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов с гидразином и арилгидразинами / Т. М. Широнина, Н. М. Игидов, Е. Н. Козьминых, Л. О. Коньшина, Ю. С. Касаткина, В. О. Козьминых // Журн. орган. химии. - 2001. - Т. 37, № 10. - С. 1555-1563.
11. Кириллова, Е. А. Синтез, цепная таутомерия и кольчато-цепные интерконверсии замещенных 3,4-дигидрокси-2,4-алкадиен-1,6-дионов / Е. А. Кириллова,
B. О. Козьминых // Вестник Южно-Уральского гос. ун-та. Серия «Химия». -Челябинск, 2009. - № 23 (156). - Вып. 2. - С. 9-15.
12. Кириллова, Е. А. Синтез, особенности строения и таутомерия 1,6-дизамещен-ных 3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов / Е. А. Кириллова, П. П. Муковоз,
А. Н. Виноградов, В. О. Козьминых, О. Н. Дворская // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. ИГХТУ. - 2011. - Т. 54, вып. 4. -
C. 18-22.
13. Карманова, О. Г. Синтез и структурное разнообразие 1,6-диалкил-3,4-дигид-рокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов / О. Г. Карманова, П. П. Муковоз, Е. Н. Козьми-ных, В. О. Козьминых // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. ИГХТУ. - 2013. - Т. 56, вып. 1. - С. 13-16.
14. Карманова, О. Г. Современные достижения в области синтеза и изучения строения 1,3,4,6-тетракарбонильных систем и их ближайших аналогов / О. Г. Карманова, В. О. Козьминых, П. П. Муковоз, Е. Н. Козьминых // Башкирский химический журнал. - 2012. - Т. 19, № 3. - С. 109-114.
15. Карманова, О. Г. Синтез и строение 2,3-бис-(2-оксоалкилиден)-1,2,3,4-тетра-гидрохиноксалинов / О. Г. Карманова, П. П. Муковоз, В. О. Козьминых, Е. Н. Козь-миных // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. ИГХТУ. - 2013. - Т. 56, вып. 3. - С. 3-7.
16. Карманова, О. Г. Синтез и строение 2,3-замещенных 1,2,3,4-тетрагидрохино-ксалинов / О. Г. Карманова, П. П. Муковоз, Е. Н. Козьминых, В. О. Козьминых // Инновационные процессы в области химико-педагогического и естественнонаучного образования : материалы Второй Всерос. науч.-практ. конф. - Оренбург : ОГПУ, 2012. - С. 115-119.
17. Карманова, О. Г. Новый модифицированный метод получения 1,6-диалкилза-мещенных 3,4-дигидрокси-1,6-гексадиен-1,6-дионов / О. Г. Карманова, С. С. Зыкова, П. П. Муковоз, В. О. Козьминых // Современные фундаментальные и прикладные исследования. Международное научное издание. - Кисловодск, 2011. -№ 3. - С. 106-109.
18. Карманова, О. Г. От оксоформ 1,2,4-трикарбонильных и 1,3,4,6-тетра-карбонильных систем через оксоенолы и оксодиены к ацеталям и оксофуранам: длинный путь к истине / О. Г. Карманова, П. П. Муковоз, В. О. Козьминых // Успехи синтеза и комплексообразования. Вторая Всерос. науч. конф. с междунар. участием, посвящ. 95-летию со дня рождения проф. Н. С. Простакова. - М., 2012. -
С. 226.
19. Карманова, О. Г. Синтез и структурное разнообразие 1,6-диалкилзамещен-ных 1,3,4,6-тетракарбонильных соединений / О. Г. Карманова, П. П. Муковоз,
В. О. Козьминых // Проблемы теоретической и экспериментальной химии : материалы XXII Российской молодежной науч. конф., посвящ. 100-летию со дня рождения А. А. Тагер. - Екатеринбург, 2012. - С. 334-335.
20. Schmitt, J. Oxalester-Kondensationen: Die fortgesetzte Kondensation des Oxalesters mit Aceton. Die fortgesetzte, gemischte Kondensation des Oxalesters mit zwei verschiedenen Ketonen / J. Schmitt // Liebigs Ann. Chem. - 1950. - Bd 569. - S. 17-28.
21. Козьминых, В. О. Конденсация эфиров метиленактивных карбоновых кислот с диалкилоксалатами: обзор / В. О. Козьминых, В. И. Гончаров, Е. Н. Козьминых, П. П. Муковоз // Вестник Оренбургского гос. ун-та. - 2007. - Вып. 3. - С. 134-149.
22. Franzen, H. Die Bildung der Citronensäure aus Ketipinsäure / H. Franzen, F. Schmitt // Berichte. - 1925. - Bd 58. - S. 222-226.
23. Fittig, R. Ueber die Diacetyldicarbonsäure (Ketipinsäure) und das Diacetyl / R. Fit-tig, C. Daimler, H. Keller // Liebigs Annalen der Chemie. - 1888. - Bd 249. - S. 182-214.
24. Stachel, H.-D. Synthese einiger Derivate der 3,4-Diketo-adipinsäure 7. Mitt. über Keten-Derivate / H.-D. Stachel // Archiv der Pharmazie. - 1962. - Bd 295. - № 10. -
S. 735-744.
25. Козьминых, В. О. Конденсация Клайзена метилкетонов с диалкилоксалатами в синтезе биологически активных карбонильных соединений: обзор : Ч. 1 / В. О. Козьминых, В. И. Гончаров, Е. Н. Козьминых, И. Н. Ноздрин // Вестник Оренбургского гос. ун-та. - 2007. - Вып. 1. - С. 124-133.
26. Козьминых, В. О. Конденсация Клайзена метилкетонов с диалкилоксалатами в синтезе биологически активных карбонильных соединений: обзор : Ч. 2 / В. О. Козьминых, В. И. Гончаров, Е. Н. Козьминых // Вестник Оренбургского гос. ун-та. - 2007. - Вып. 4. - С. 121-129.
27. Козьминых, В. О. Конденсация Клайзена метилкетонов с диалкилоксалатами в синтезе биологически активных карбонильных соединений: обзор : Ч. 3 /
B. О. Козьминых, В. И. Гончаров, Е. Н. Козьминых // Вестник Оренбургского гос. ун-та. - 2007. - Вып. 5. - С. 138-148.
28. Козьминых, В. О. Конденсация эфиров метиленактивных карбоновых кислот с диалкилоксалатами: обзор / В. О. Козьминых, В. И. Гончаров, Е. Н. Козьминых, П. П. Муковоз // Вестник Оренбургского гос. ун-та. - 2007. - Вып. 9. - С. 134-149.
29. Шуров, С. Н. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы XXXV. Взаимодействие 5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионов с ацеталями кетена. Синтез, строение и реакции гетероциклизации алкилорэфиров 5-арил-2-гидрокси-3-оксо-2,3-дигидро-фуран-2-илуксусных кислот / С. Н. Шуров, Л. И. Ливанцева, Е. Ю. Павлова, Г. С. Зайцева, Ю. С. Андрейчиков // Журн. орган. химии. - 1993. - Т. 29, вып. 11. -
C. 2275-2289.
30. Козьминых, В. О. Синтез и биологическая активность 2-замещенных 5-арил-2,3-дигидро-3-фуранонов / В. О. Козьминых, Н. М. Игидов, Е. Н. Козьминых,
В. Э. Колла, Л. П. Дровосекова, З. Н. Семенова, Г. Н. Новоселова, Ю. С. Андрейчиков // Хим.-фарм. журнал. - 1992. - Т. 26, № 2. - С. 35-38.
31. Po je, M. 3(2.ff)-Furanone derivatives. Ring-chain tautomerism in the 1,3,4,6-tetra-ketone series / M. Poje, K. Balenovic // J. Heterocycl. Chem. - 1979. - Vol. 16, № 3. -P. 417-420.
32. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами. - М. : Мир, 1963. - 590 с.
33. Сильверстейн, Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений / Р. Сильверстейн, Ф. Вебестер, Д. М. Кимпл. - М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2012. - 385 с.
34. Вульфсон, Н. С. Масс-спектрометрия органических соединений / Н. С. Вульф-сон, В. К. Заикин, А. И. Микая. - М. : Химия, 1986. - 312 с.
35. Лебедев, А. Т. Масс-спектрометрия в органической химии / А. Т. Лебедев. -М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2003. - 493 с.
36. Карманова, О. Г. Синтез и хромато-масс-спектрометрия 1,6-диалкил-3,4-ди-гидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов / О. Г. Карманова, П. П. Муковоз, В. О. Козьминых // Материалы Междунар. заоч. науч.-практ. конф.: вопросы естественных наук: биология, химия, физика. г. Новосибирск. - 2012. - С. 95-101.
37. Муковоз, П. П. Простой однореакторный синтез 2,2'-хиноксалин-2,3-диилдиа-цетатов / П. П. Муковоз, О. Г. Карманова, Е. Н. Козьминых, В. О. Козьминых // Башкирский химический журнал. - 2012. - № 2. - С. 12-15.
38. Муковоз, П. П. Химия азиновых наноструктур на основе эфиров 3,4-диоксо-
1,6-гександиовой кислоты / П. П. Муковоз, В. О. Козьминых // Полифункциональ-ные наноматериалы и нанотехнологии : материалы Всерос. с междунар. участием конф., посвящ. 130-летию Томск. гос. ун-та (Томск, 19-22 сентября 2008 г.). -Томск : Изд-во Томского гос. ун-та, 2008. - Т. 2. - С. 55-57.
39. Муковоз, П. П. Трех- и тетракомпонентные оксалильные конденсации в синтезе кислород- и азотсодержащих гетероциклов / П. П. Муковоз // Новые направления в химии гетероциклических соединений : материалы Междунар. конф. (Кисловодск, 3-8 мая 2009 г.). - Кисловодск, 2009. - С. 124-126.
40. Козьминых, В. О. Синтез и биологическая активность 3-(5-арил-3-оксо-2,3-дигидро-2-фуранил)-1,2,3,4-тетрагидро-2-хиноксалонов и 2-ароилметиленхино-ксалинов / В. О. Козьминых, Н. М. Игидов, Ю. С. Андрейчиков, З. Н. Семенова // Хим.-фарм. журн. - 1992. - Т. 26, № 9-10. - С. 59-63.
41. Janev, J. Infrared spectra of 1,6-diphenyl-1,3,4,6-hexanentetrane and its partly deute-rated analog / J. Janev, B. Soptrajanov, L. Jovevska, J. Janculev // Glas. Hem. Techol. Makedonija. - 1976. - Vol. 3, № 1-4. - P. 25-31.
42. Inagaki, Takeshi. Mass spectra of 3-alkoxycarbonylmethylene-2(1H)-quinoxa-linones and -2H-1,4-benzoxazin-2-ones / Takeshi Inagaki, Yasuo Iwanami // Mass Spectroscopy. - 1978. - Vol. 26, № 4. - P. 353-358.
References
1. Koz'minykh V. O., Igidov N. M., Koz'minykh E. N., Kon'shina L. O., Semenova Z. N., Lyadova N. V., Plaksina A. N., Andreychikov Yu. S. Khim.-farm. zhurnal [Chemical-pharmaceutical journal]. 1991, vol. 25, no. 12, pp. 43-47.
2. Kozminykh V. O., Konshina L. O., Igidov N. M. J. prakt. Chem. (Chem.-Ztg.). 1993, vol. 335, no. 8, pp. 714-716.
3. Igidov N. M., Koz'minykh E. N., Sofina O. A., Shironina T. M., Koz'minykh V. O. Khimiya geterotsikl. soedin. [Chemistry of heterocyclic compounds]. 1999, no. 11, pp. 1466-1475.
4. Koz'minykh V. O., Mukovoz P. P., Kirillova E. A. Vestnik Orenburgskogo gos. un-ta [Bulletin of Orenburg State University]. Orenburg, 2009, iss. 5, pp. 155-166.
5. Koz'minykh V. O. Farmatsiya i farmakologiya [Pharmacy and pharmacology]. Perm, 1993, pp. 90-91.
6. Koz'minykh V. O., Igidov N. M., Koz'minykh E. N. Khimiya geterotsikl. soedin. [Chemistry of heterocyclic compounds]. 2003, no. 4, pp. 627-629.
7. Koz'minykh V. O., Igidov N. M., Koz'minykh E. N. Zhurn. organ. khimii [Journal of organic chemistry]. 2001, vol. 37, no. 11, pp. 1719-1724.
8. Koz'minykh V. O., Kasatkina Yu. S., Igidov N. M., Koz'minykh E. N. Zdravookhrane-nie Bashkortostana [Health care of Bashkortostan]. 2002, no. 2, pp. 115-117.
9. Igidov N. M., Koz'minykh E. N., Sofina O. A., Shironina T. M., Koz'minykh V. O. Khimiya geterotsikl. soedin. [Chemistry of heterocyclic compounds]. 1999, no. 11, pp. 1466-1475.
10. Shironina T. M., Igidov N. M., Koz'minykh E. N., Kon'shina L. O., Kasatkina Yu. S., Koz'minykh V. O. Zhurn. organ. khimii [Journal of organic chemistry]. 2001, vol. 37, no. 10, pp. 1555-1563.
11. Kirillova E. A., Koz'minykh V. O. Vestnik Yuzhno-Ural'skogo gos. un-ta. Seriya «Khi-miya» [Bulletin of South-Ural State University. Series: “Chemistry”]. Chelyabinsk, 2009, no. 23 (156), iss. 2, pp. 9-15.
12. Kirillova E. A., Mukovoz P. P., Vinogradov A. N., Koz'minykh V. O., Dvorskaya O. N.
Izvestiya vysshikh uchebnykh zavedeniy. Khimiya i khimicheskaya tekhnologiya [University proceedings. Chemistry and chemical technology]. IGKhTU, 2011, vol. 54, no. 4, pp. 18-22.
13. Karmanova O. G., Mukovoz P. P., Koz'minykh E. N., Koz'minykh V. O. Izvestiya vysshikh uchebnykh zavedeniy. Khimiya i khimicheskaya tekhnologiya [University proceedings. Chemistry and chemical technology]. IGKhTU, 2013, vol. 56, no. 1, pp. 13-16.
14. Karmanova O. G., Koz'minykh V. O., Mukovoz P. P., Koz'minykh E. N. Bashkirskiy khimicheskiy zhurnal [Bashkiriya chemical journal]. 2012, vol. 19, no. 3, pp. 109-114.
15. Karmanova O. G., Mukovoz P. P., Koz'minykh V. O., Koz'minykh E. N. Izvestiya vysshikh uchebnykh zavedeniy. Khimiya i khimicheskaya tekhnologiya [University proceedings. Chemistry and chemical technology]. IGKhTU, 2013, vol. 56, no. 3, pp. 3-7.
16. Karmanova O. G., Mukovoz P. P., Koz'minykh E. N., Koz'minykh V. O. Innovatsion-nye protsessy v oblasti khimiko-pedagogicheskogo i estestvennonauchnogo obrazova-niya: materialy Vtoroy Vseros. nauch.-prakt. konf [Innovative processes in the field of chemical-pedagogical and natural scientific education: proceedings of II All-Russian scientific and practical conference]. Orenburg: OGPU, 2012, pp. 115-119.
17. Karmanova O. G., Zykova S. S., Mukovoz P. P., Koz'minykh V. O. Sovremennye fun-damental'nye i prikladnye issledovaniya. Mezhdunarodnoe nauchnoe izdanie [Modern fundamental and applied research. International scientific publication]. Kislovodsk, 2011, no. 3, pp. 106-109.
18. Karmanova O. G., Mukovoz P. P., Koz'minykh V. O. Uspekhi sinteza i kompleksoobra-zovaniya. Vtoraya Vseros. nauch. konf. s mezhdunar. uchastiem, posvyashch. 95-letiyu so dnya rozhdeniya prof. N. S. Prostakova [Progress of synthesis and complex formation. II All-Russian scientific conference with international participation commemorating 95th jubilee of professor N.S.Prostakov]. Moscow, 2012, p. 226.
19. Karmanova O. G., Mukovoz P. P., Koz'minykh V. O. Problemy teoreticheskoy i ekspe-rimental'noy khimii: materialy XXII Rossiyskoy molodezhnoy nauch. konf., posvyashch. 100-letiyu so dnya rozhdeniya A. A. Tager [Problems of theoretical and experimental chemistry: proceedings of XXII Russian youth scientific conference commemorating 100th jubille of A.A. Tager]. Ekaterinburg, 2012, pp. 334-335.
20. Schmitt J. Liebigs Ann. Chem. [Liebig’s Annals of Chemistry]. 1950, vol. 569, pp. 17-28.
21. Koz'minykh V. O., Goncharov V. I., Koz'minykh E. N., Mukovoz P. P. Vestnik Oren-burgskogogos. un-ta [Bulletin of Orenburg State University]. 2007, iss. 3, pp. 134-149.
22. Franzen H., Schmitt F. Berichte [Reports]. 1925, vol. 58, pp. 222-226.
23. Fittig R., Daimler C., Keller H. Liebigs Annalen der Chemie [Liebig’s Annals of Chemistry]. 1888, vol. 249, pp. 182-214.
24. Stachel H.-D. Archiv der Pharmazie [Archives of pharmacy]. 1962, vol. 295, no. 10, pp. 735-744.
25. Koz'minykh V. O., Goncharov V. I., Koz'minykh E. N., Nozdrin I. N. Vestnik Oren-burgskogogos. un-ta [Bulletin of Orenburg State University]. 2007, iss. 1, pp. 124-133.
26. Koz'minykh V. O., Goncharov V. I., Koz'minykh E. N. Vestnik Orenburgskogo gos. un-ta [Bulletin of Orenburg State University]. 2007, iss. 4, pp. 121-129.
27. Koz'minykh V. O., Goncharov V. I., Koz'minykh E. N. Vestnik Orenburgskogo gos. un-ta [Bulletin of Orenburg State University]. 2007, iss. 5, pp. 138-148.
28. Koz'minykh V. O., Goncharov V. I., Koz'minykh E. N., Mukovoz P. P. Vestnik Orenburgskogo gos. un-ta [Bulletin of Orenburg State University]. 2007, iss. 9, pp. 134-149.
29. Shurov S. N., Livantseva L. I., Pavlova E. Yu., Zaytseva G. S., Andreychikov Yu. S. Zhurn. organ. khimii [Journal of organic chemistry]. 1993, vol. 29, no. 11, pp. 2275-2289.
30. Koz'minykh V. O., Igidov N. M., Koz'minykh E. N., Kolla V. E., Drovosekova L. P., Semenova Z. N., Novoselova G. N., Andreychikov Yu. S. Khim.-farm. zhurnal [Chemical and pharmaceutical journal ]. 1992, vol. 26, no. 2, pp. 35-38.
31. Poje M., Balenovic K. J. Heterocycl. Chem. [Heterocyclic chemistry]. 1979, vol. 16, no. 3, pp. 417-420.
32. Bellami L. Infrakrasnye spektry slozhnykh molekul [Infrared spectra of complex molecules]. Moscow: Mir, 1963, 590 p.
33. Sil'versteyn R., Vebester F., Kimpl D. M. Spektrometricheskaya identifikatsiya organi-cheskikh soedineniy [Spectrometric identification of organic compounds]. Moscow: BINOM. Laboratoriya znaniy, 2012, 385 p.
34. Vul'fson N. S., Zaikin V. K., Mikaya A. I. Mass-spektrometriya organicheskikh soedi-neniy [Mass-spectrometry of organic compounds]. Moscow: Khimiya, 1986, 312 p.
35. Lebedev A. T. Mass-spektrometriya v organicheskoy khimii [Mass-spectrometry in organic chemistry]. Moscow: BINOM. Laboratoriya znaniy, 2003. - 493 s.
36. Karmanova O. G., Mukovoz P. P., Koz'minykh V. O. Materialy Mezhdunar. zaoch. nauch.-prakt. konf.: voprosy estestvennykh nauk: biologiya, khimiya, fizika. g. Novosi-birsk.[Proceedings of the International distant scientific and practical conference: problems of natural sciences: biology, chemistry, physics. Novosibirsk]. - 2012. -
S. 95-101.
37. Mukovoz P. P., Karmanova O. G., Koz'minykh E. N., Koz'minykh V. O. Bashkirskiy khimicheskiy zhurnal [Bashkiriya chemical journal]. 2012, no. 2, pp. 12-15.
38. Mukovoz P. P., Koz'minykh V. O. Polifunktsional'nye nanomaterialy i nanotekhnolo-gii: materialy Vseros. s mezhdunar. uchastiem konf., posvyashch. 130-letiyu Tomsk. gos. un-ta (Tomsk, 19-22 sentyabrya 2008 g.) [Polyfunctional nanomaterials and nanotechnologies: proceedings of the All-Russian conference with international participation commemorating 130th anniversary of Tomsk State University (Tomsk, 19-22 September 2008)]. Tomsk: Izd-vo Tomskogo gos. un-ta, 2008, vol. 2, pp. 55-57.
39. Mukovoz P. P. Novye napravleniya v khimii geterotsiklicheskikh soedineniy: materialy Mezhdunar. konf. (Kislovodsk, 3-8 maya 2009 g.) [New trends in chemistry of heterocyclic compounds: proceedings of the International conference (Kislovodsk, 3-8 May 2009)]. Kislovodsk, 2009, pp. 124-126.
40. Koz'minykh V. O., Igidov N. M., Andreychikov Yu. S., Semenova Z. N. Khim.-farm. zhurn. [Chemical and pharmaceutical journal]. 1992, vol. 26, no. 9-10, pp. 59-63.
41. Janev J., Soptrajanov B., Jovevska L., Janculev J. Glas. Hem. Techol. Makedonija. 1976, vol. 3, no. 1-4, pp. 25-31.
42. Inagaki Takeshi., Yasuo Iwanami Mass Spectroscopy. 1978, vol. 26, no. 4, pp. 353-358.
Муковоз Петр Петрович
кандидат химических наук, ведущий научный сотрудник, Институт клеточного и внутриклеточного симбиоза Уральского отделения Российской академии наук (Россия, г. Оренбург, ул. Пионерская, 11)
E-mail: mpp27@mail.ru
Тарасова Виктория Алексеевна специалист-эксперт отдела управления фармацевтической деятельности, Министерство здравоохранения Оренбургской области (Россия, г. Оренбург, ул. Терешковой, 33); аспирант, Оренбургский государственный университет (Россия, г. Оренбург, пр. Победы, 13)
E-mail: rianna@bk.ru
Mukovoz Petr Petrovich
Candidate of chemical sciences, leading
researcher, Institute of cell and intracellular
symbiosis, Ural branch of the Russian
Academy of Sciences
(11 Pionerskaya street,
Orenburg, Russia)
Tarasova Viktoriya Alekseevna Expert, department of pharmaceutical activity administration, Ministry of Health, Orenburg region
(33 Tereshkovoy street, Orenburg, Russia); postgraduate student, Orenburg State University
(13 Pobedy avenue, Orenburg, Russia)
Карманова Ольга Геннадьевна аспирант, Пермский государственный педагогический университет (Россия, г. Пермь, ул. Сибирская, 24)
E-mail: o_karmanova@mail.ru
Козьминых Владислав Олегович доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой химии, Пермский государственный педагогический университет (Россия, г. Пермь, ул. Сибирская, 24)
E-mail: kvoncstu@yahoo.com
Karmanova Ol'ga Gennad'evna Postgraduate student, Perm State Pedagogical University (24 Sibirskaya street, Perm, Russia)
Koz'minykh Vladislav Olegovich Doctor of chemical sciences, professor, head of sub-department of chemistry, Perm State Pedagogical University (24 Sibirskaya street, Perm, Russia)
УДК 547.341+547.725 Муковоз, П. П.
Строение и таутомерия 1,6-диалкилзамещенных 1,3,4,6-тетраоксо-систем и их ближайших азоаналогов (обзор) / П. П. Муковоз, В. А. Тарасова, О. Г. Карманова, В. О. Козьминых // Известия высших учебных заведений. Поволжский регион. Естественные науки. - 2013. - № 4 (4). - С. 91-107.
