CC BY
8ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, Серия А, 2001, том 43, № 5, с. 875-882
=========ь======== РАСТВОРЫ
УДК 541(64+49):532.7
СТАБИЛЬНОСТЬ КОМПЛЕКСОВ ТЬ3+ С ПРОИЗВОДНЫМИ 1Ч-АЦИЛАМИНОБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ В ВОДЕ И В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ1
© 2001 г. Е. В. Ануфриева, Т. Н. Некрасова, М. Г. Краковяк, Т. Д. Ананьева, В. Б. Лущик
Институт высокомолекулярных соединений Российской академии наук 199004 Санкт-Петербург, Большой пр., 31
Поступила в редакцию 13.07.2000 г.
Принята в печать 13.11.2000 г.
Синтезированы сополимеры Ы-алкилметакриламидов с различными изомерами 1Ч-метакрилоил-аминобензойной кислоты и их низкомолекулярные "модели". Эти вещества были использованы для приготовления комплексов с ионами ТЬ3+ с целью установления влияния "полимерного эффекта" на интенсивность люминесценции и стабильность комплексов в растворе. Стабильность комплексов определяли с помощью полимера-конкурента и анализа изменений интенсивности люминесценции раствора комплекса по мере перехода ионов ТЬ3+ с сополимера или "модели" на полимер-конкурент. Определены зависимости стабильности комплексов от содержания ионов ТЬ3+ в растворе, строения сополимера и изомерного строения Ы-ацилпроизводных аминобензойной кислоты.
Стабильность связи ионов поливалентного металла с полимерными или низкомолекулярными молекулами является важной характеристикой металлокомплекса, определяющей в значительной степени его функциональные свойства. Достаточная лабильность связи Ре3+-полимер в железосодержащих медицинских препаратах является, видимо, условием эффективности медицинского препарата. Напротив, образование стабильной связи поливалентных ионов с полимером создает условия для успешного использования полимера с целью очистки окружающей среды от ионов "тяжелых" металлов.
Задача настоящей работы - определение стабильности молекулярных металлокомплексов, образованных ионами поливалентных металлов и молекулами полимерной или низкомолекулярной природы, в воде и в органических растворителях. При этом была установлена связь стабильности ме-
1 Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (код проекта 97-03-32682).
E-mail: polar@imc.macro.ru (Ануфриева Елизавета Викторовна).
таллокомплекса с ММ, химическим строением и конформационными превращениями макромолекул полимера-носителя при использовании полимерных и низкомолекулярных производных М-ациламинобензойных кислот различного изомерного строения.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
В качестве иона поливалентного металла выбрали ион ТЬ3+, в качестве высоко- и низкомолекулярных соединений - носителей ионов ТЬ3+ -(со)полимеры на основе М-изопропилметакрил-амида (АМА-3), Ы-метилметакриламида (АМА-1), Ы-винилпирролидона (ВП) и Ы-винилкапролакта-ма (ВК) с различным содержанием звеньев М-мет-акрилоиламинобензойных кислот (МАБК) варьируемого изомерного строения (орто-, мета-или пара-). В качестве низкомолекулярных моделей звеньев МАБК использовали соответствующие изомеры Ы-ацетиламинобензойной кислоты (ААБК).
Выбор ионов ТЬ3+ определялся его способностью интенсивно люминесцировать при взаимодействии с молекулами, содержащими аромати-
Таблица 1. Химическое строение звеньев исследованных (со)полимеров (I) и низкомолекулярных модельных соединений (II)*
Я Мономер Модельное соединение
-СН3 А1к, АМА-1
А1к2 изо- АМА-3
-^-соон Аг, м-МАБК и-ААБК
Аг2 л-МАБК
м
СООН
Аг3 о-МАБК о-ААБК
ноос
* Строение сополимеров и соединений:
I - Н3С-С-С-Ш -И, где Я - А1к или Аг;
I
СН2 О
II
II - Н3С- С-Ш - Я, где Я - Аг.
ческие группы, полиэлектролитами [1-5]. Это позволило нам по изменению интенсивности люминесценции ионов ТЬ3+ в растворах МАБК-со-держащих (со)полимеров изучать формирование или разрушение металлокомплекса в различных растворителях. Использованный нами ранее подход [6,7] для оценки стабильности Бе-содержащих макромолекулярных комплексов (ММК) применим лишь к водным растворам ММК.
Синтез полимерных
и низкомолекулярных производных МАБК
Синтез полимерных производных МАБК осуществляли в условиях, описанных в работе [8]. Орто- и «ара-изомеры И-ацетиламинобензойной кислоты, использовавшиеся в качестве модельных соединений, синтезировали путем взаимодействия хлористого ацетила с соответствующей аминобензойной кислотой при 0-5°С в среде бензола с добавлением триэтиламина. Температура плавления полученных соединений после их пере-
кристаллизации из смеси этиловый спирт-вода (1 : 2 по объему) соответствовали литературным данным [9]. Строение исследованных сополимеров приведено в табл.1.
Люминесценция ионов ТЬ3+
Спектры возбуждения и люминесценции ионов ТЬ3+ в исследуемых растворах измеряли на спектрофлуориметре ЬБ-ЮО (РТ1, Канада). Длину волны возбуждающего света выбирали в полосе поглощения ароматического ядра - А^03б = 257-259 нм. Интенсивность люминесцентного свечения регистрировали при X = 545 нм.
Спектры поглощения исследуемых растворов измеряли на спектрофотометре М-40.
Формирование комплексов ТЬ3+ с производными Ы-ациламинобензойной кислоты низкомолекулярной или высокомолекулярной природы
Формирование комплексов осуществляли при добавлении ТЬС13 в раствор низкомолекулярной "модели" или полимера. Исследования проводили при постоянной концентрации групп СООН (ио-ногенных групп - ИГ) в растворе производных бензойной кислоты. Концентрацию ТЬ3+ характеризовали числом ионов ТЬ3*, приходящихся на одну ИГ, Р = [ТЪ3+] : [ИГ]. Исследовали разбавленные растворы полимеров и "моделей" при сиг = = 4 х 10-5 моль/л и при Р от 0.01 до 1, т.е. при содержании ионов ТЬ3+ в исследуемых растворах от 4 х 10-7 до 4 х 10~5 моль/л. В качестве растворителей использовали воду и метанол. При этом все карбоксильные группы Ы-ациламинобензойных кислот в воде были ионизованы добавлением рассчитанного количества №ОН (а = 1). Концентрацию сополимера в растворе в зависимости от содержания звеньев МАБК в сополимере варьировали от 0.01 до 0.001 мае. %. Время формирования металлокомплекса составляло 15-20 мин.
Определение стабильности связи ионов ТЬ3+ с МАБК-содержащими сополимерами и их низкомолекулярными моделями - Ы-ацетиламинобензойными кислотами
Стабильность определяли с помощью полимера-конкурента, активно связывающего ионы ТЬ3"1", -полиакриловой кислоты (ПАК). По мере добавления ПАК в раствор, содержащий интенсивно люми-несцирующий комплекс ТЬ3+ с молекулой ГЧ-ацил-
аминобензойной кислоты интенсивность люминесценции исследуемого раствора уменьшается, что связано не с тушащим люминесценцию комплекса действием ПАК, а именно с переходом ионов ТЬ3+ на макромолекулы ПАК. Это подтверждается следующими фактами. При добавлении ПАК к комплексу ТЬ3+ - МАБК-содержащая макромолекула внутримолекулярная подвижность МАБК-со-держащих макромолекул увеличивается (времена релаксации в наносекундном диапазоне уменьшаются, рис. 1). Данные, приведенные на рис. 1, показывают, что падение интенсивности люминесценции раствора с увеличением содержания ПАК сопровождается кооперативным разрушением внутримолекулярной структуры макромолекул в макромолекулярном комплексе. Это указывает на переход ионов ТЬ3+ на ПАК. Отметим, что ионы ТЬ3+, связанные ПАК, как и свободные ионы ТЬ3+, не люминесцируют при возбуждении в области 257-259 нм.
Чем выше стабильность исходного комплекса, тем большее количество ПАК надо ввести в раствор для его разрушения, тестируемого по уменьшению интенсивности люминесценции исследуемого раствора комплекса. Значения у = [ПАК]: [ИГ], при которых интенсивность люминесценции уменьшается в 2 раза (у05), были приняты в качестве характеристики стабильности комплекса. Величина Уо.5 названа индексом стабильности комплекса. Для определения величины Уо.5 измерены зависимости ///0(у) (/ и /0 - интенсивности люминесценции исследуемого раствора в присутствии и в отсутствие ПАК) при изменении у от 0 до 2-5 для разных ТЬ3+-содержащих комплексов.
Оценка конформационных изменений макромолекул
Для оценки конформационных изменений макромолекул при формировании или разрушении полимерного комплекса определяли времена релаксации в наносекундном диапазоне х, характеризующие изменение внутримолекулярной подвижности. Значения х измерены методом поляризованной люминесценции при стационарном возбуждении люминесценции [10]. Для этого использовали специально синтезированные люми-несцентно меченые сополимеры с ковалентно
(///о>545 Х' НС
[ПАК]: [ИГ]
Рис. 1. Зависимости (///0)545 и х макромолекул сополимера 2 (2) от содержания ПАК (у) в водном растворе (а = 1) комплекса ТЬ3+-сополимер 2.
с™" = 4 х 10"5 моль/л (/) иГ = 0.2 мг/мл (2).
[ТЬ3+]: [ИГ] = 0.4.
присоединенными антраценсодержащими метками [8]. При определении х концентрация полимера в растворе спол составляла 0.2 г/л (сиг = (1-3) х х 1(Н моль/л).
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
В работе [8] представлены результаты, которые были получены при исследовании взаимодействия ионов ТЬ3+ с МАБК-содержащими сополимерами в водных растворах. Были определены индексы стабильности комплексов ионов ТЬ3+ для сополимеров с низким содержанием звеньев МАБК (5-8 мол. %).
В настоящей работе исследовано взаимодействие с ионами тербия как сополимеров с повышенным содержанием звеньев МАБК, так и гомопо-лимеров МАБК, и не только в водных, но и в органических (метанольных) средах. При этом исследование полимерных систем сопровождалось изучением в сопоставимых условиях взаимодейст-
[ТЬ3+]: [ИГ]
Рис. 2. Зависимости интенсивности собственного свечения сополимера 10 /383 (1) и интенсивности люминесценции ТЬ3+ /545 (2) от относительного содержания ТЬ3+ в метанольном растворе сополимера 10. с^" = 4 х 10~5 моль/л.
вий ТЬ3+ с низкомолекулярными соединениями, моделирующими звенья МАБК в полимерах - с изомерами Ы-ацетиламинобензойной кислоты.
Получены данные, показывающие, что при Хвтб = 257-259 нм люминесцируют именно те ионы ТЬ3+, которые связаны с ароматическими группировками (со)полимеров. Обнаружено, что в отсутствие ионов ТЬ3+ в растворе о-МАБК- содержащего сополимера при А,,^ = 257-259 нм (в полосе поглощения замещенного бензольного ядра) наблюдается собственное свечение МАБК-содержащего сополимера при Амакс = 433 нм и 383 нм в воде и метаноле соответственно. По мере добавления в раствор МАБК-содержащего сополимера ионов ТЬ3+ с увеличением интенсивности люминесценции ТЬ3+ /545 интенсивность собственного свечения уменьшается (рис. 2).
О связи люминесценции ионов ТЬ3+ с образованием контактов ТЬ3+-звено МАБК свидетельствует также рост интенсивности люминесценции
при повышении содержания звеньев МАБК в макромолекулах при одном и том же содержании звеньев МАБК в растворе. Это значит, что для увеличения интенсивности свечения ионов ТЬ3+ (числа связанных ионов ТЬ3+) важной является локальная концентрация звеньев МАБК в макромолекуле. Тем не менее, оказывается, что ионы ТЬ3+ взаимодействуют не только с МАБК-содержа-щей макромолекулой, но и с молекулой низкомолекулярной "модели" в разбавленных водных и метанольных растворах при сиг = 4 х 10~5 моль/л (табл. 2). Правда для Ы-ацетил-о-аминобензойной кислоты интенсивность люминесценции ионов ТЬ3+ в воде очень низка, а в метаноле, напротив, соизмерима с /545 для ионов ТЬ3+ в растворах МАБК-содер-жащих сополимеров (табл. 2). Наблюдаемое увеличение интенсивности люминесценции ионов ТЬ3+ в макромолекулах по сравнению с /545 в растворах "моделей" указывает на проявление "полимерного эффекта".
Из анализа данных табл. 2 следует также другой интересный результат: высокая интенсивность люминесценции ионов ТЬ3+ /545 в водных растворах л-МАБК-содержащих сополимеров, близкая к значениям /545 для тех же систем в метаноле. Это значит, что макромолекулярное окружение в этих макромолекулах экранирует ионы ТЬ3+ от взаимодействия с молекулами воды, так как известно, что ионы лантанидов в воде слабо люминесцируют [1].
Проявление "полимерного эффекта" в интенсивности люминесценции ММК позволило предположить, что он проявится и в изменении параметров стабильности связей ТЬ3+-сополимер в ММК, по сравнению со стабильностью связи ион ТЬ3+-низкомолекулярная "модель".
Индексы стабильности у05 ММК (ТЬ3+-МАБК-содержащая макромолекула) и комплексов ТЬ3+ с низкомолекулярным модельным соединением ААБК были определены в воде и в метаноле при различном содержании ионов ТЬ3+ в растворе для производных ]Ч-ациламинобензойных кислот разного изомерного строения.
Для установления зависимости у0 5 от количества звеньев МАБК в макромолекулах были исследованы (со)полимеры с содержанием звеньев МАБК 5, 20, 50 и 100 мол. % . Чтобы определить влияние на стабильность ММК химического строения МАБК-содержащей полимерной цепи, варьировали строение звеньев, окружающих
Таблица 2. Характеристики люминесцирующей способности /545 и стабильности у05 комплексов ТЪ3+-МАБК-содержащий сополимер и ТЬ3+-низкомолекулярная модель в метаноле (числитель) и в воде при а = 1 (знаменатель) при разных соотношениях [ТЬ3+]: [ИГ]
Строение сополимера Значения у0 5 (/545) для различных [ТЬ3+]: [ИГ]
сополимер, № А1к Аг, мол. % 0.04 0.4 0.8
НИЗК01 1 2 3 молекулярная мо А1к1 дель Аг| Аг, (4.5) Аг, (20) Аг, (50) -/5.5 0.4(50)/0.4(25) -/0.5 -/1.1(43) -/1.3
4 5 6 7 8 А1к2 Аг, (8) Аг, (20) Аг, (50) Аг, (100) АГ2 (20) 0.6/<0.2 0.6/- 0.7(200)/0.5(180) 0.9(300)/0.9(310) 1.1(390)/2.0(320) 1.4(420)/(380) 2.5/-
Низко 9 10 11 12 молекулярная мо А1к2 дель Аг3 Аг3(6) Аг3 (20) Аг3 (50) Аг3 (100) 4.5/0.4 0.6(380)/(2) 1.5(1020)/0.8(420) 1.8(1200)/1.1(850) (1260)/(830) >6.0/- 3.8/2.5
Примечание. Строение сополимеров:
СН3
I
сн2-с-
I
сош
А1к
СН3
I
сн2-с-
I
сош
I
Аг
* Интенсивность люминесценции комплекса в отсутствие полимера-конкурента.
МАБК. Для установления роли различных уровней структурной организации макромолекул в составе ММК в стабилизации связей ТЬ3+-макромо-лекула изучали изменение конформации макро-молекулярного клубка при формировании или разрушении ММК.
Анализ данных табл. 2 показывает, что "полимерный эффект" проявляется не только в повышении интенсивности люминесценции ММК, но и в увеличении стабильности ММК ТЬ3+-макромо-лекула по сравнению со стабильностью связи ТЬ3+-низкомолекулярная "модель". При этом
ММК в метаноле оказываются более стабильными, чем ММК в воде, по крайней мере, для (сополимеров с низким (20 мол. %) содержанием звеньев МАБК.
В табл. 2 представлены значения у05, полученные при низком и высоком значениях [ТЬ3+]: [ИГ]. Обнаружено, что стабильность ММК зависит от содержания ионов ТЬ3+ в растворе при формировании ММК, а значит, и от содержания ионов ТЬ3+ в самом ММК. При увеличении концентрации ионов ТЬ3+ в растворе МАБК-содержащего сополимера, начиная с [ТЬ3+] : [ИГ] > 0.4, стабильность
х, не
70.5
0.6
[ТЬ3+]: [ИГ]
Рис. 3. Зависимости индекса стабильности у0 5
для комплекса ТЬ3+-сополимер 5 (7) и х макромолекул сополимера 5 в комплексе (2) от относительного содержания ТЬ3+ в метанольном растворе. сиг = 4 х 10"5 (7) и 2.8 х 1(Н моль/л (2).
0.2
0.6
[ТЪ3+]: [ИГ]
1.0
Рис. 4. Зависимости у05 от относительного содержания ТЬ3+ для комплексов ТЬ3+-сополимер 10 в метаноле (7) и ТЬ3+-сополимер 2 в водном
растворе при а = 1 (2). с^р = 4 х 10"5 моль/л.
растет вплоть до [ТЬ3+]: [ИГ] = 0.8-1. В этих условиях в макромолекулах ММК увеличивается внутримолекулярная заторможенность. Времена релаксации х возрастают от 10 до 26 не в метаноле (рис. 3) при содержании звеньев МАБК в сополимере 20%. Это изменение значений х указывает на формирование контактов с участием ионов ТЬ3+ между далеко отстоящими по цепи звеньями МАБК, т.е. на формирование вторичной структуры. В воде формирование вторичной структуры в макромолекулах ММК сопровождается компакти-зацией макромолекулярного клубка (х = 800 не), обусловленной взаимодействием оставшихся свободными групп СОО" с ионами ТЬ3+ [8]. Из данных рис. 1 видно, что третичная компактная структура ММК формируется с участием тех ионов ТЬ3+ , которые первыми переходят на ПАК, т.е. видимо, с участием ионов ТЪ3+ , образующих единичные контакты с группами СОО~.
Неожиданными оказались результаты, показывающие, что стабильность ММК возрастает не только с увеличением содержания ионов ТЬ3+ в растворе при формировании ММК в области значений [ТЬ3+] : [ИГ] от 0.4 до 0.8-1, но и при понижении содержания ионов ТЬ3+ , а именно, при уменьшении [ТЬ3+] : [ИГ] от 0.2 до 0.01. Рост стабильности ММК в этих условиях характеризуется изменением величины у0 5 почти на порядок (от 0.7-1.0 до 5 и даже более высоких значений) (рис. 4).
Высокие значения у05 при низких величинах [ТЬ3+] : [ИГ] (0.01-0.05) наблюдали в воде и метаноле как для сополимеров (АМА-1-и-МАБК, 20 мол. %), (АМА-З-о-МАБК, 20 мол. %)], так и для гомополимера поли-л-МАБК. Исключением является сополимер (АМА-З-и-МАБК, 20 мол. %), для которого стабильные связи ионов ТЬ3+ даже при [ТЬ3+]: [ИГ] = 0.01 не обнаружены. В этих ус-
ловиях у05 = 0.5, т.е. на порядок ниже значений Уо.5> полученных для других МАБК-содержащих систем.
Для объяснения роста стабильности ММК при низких значениях [ТЬ3+]: [ИГ] приходится допустить наличие в цепи сополимера фрагментов (даже при низком содержании звеньев МАБК), в которых эти звенья расположены рядом вдоль цепи, что приводит к образованию наиболее стабильной связи ТЬ3+-МАБК. Конечно, число таких фрагментов в сополимерах возрастает с повышением содержания звеньев МАБК в сополимере, и это объясняет увеличение стабильности ММК для сополимеров с повышением содержания звеньев МАБК (табл. 2). Наивысшая стабильность обнаружена для ММК ТЬ3+-поли-о-МАБК (Уо.5 > 5) даже при тех значениях [ТЬ3+]: [ИГ], при которых значения у05 для сополимеров минимальны.
Анализ значений стабильности ММК и интенсивности люминесценции ТЬ3+ в ММК, приходящейся на один ион ТЬ3+ (с учетом влияния эффекта тушения люминесценции), позволяет заключить, что с ростом стабильности ММК увеличивается интенсивность его люминесценции (табл. 2).
В заключение отметим, что стабильность комплекса ТЬ3+ с МАБК-содержащими сополимерами значительно возрастает при замене звеньев М-изопропилметакриламида в сополимере звеньями Ы-виниламидов (табл. 3). Это может быть связано с особенностями распределения звеньев МАБК вдоль полимерных цепей этих сополимеров.
Таким образом, в результате проведенных исследований установлены факторы, влияющие на стабильность и интенсивность свечения водных и органических растворов комплексов тербия с низкомолекулярными и полимерными соединениями, содержащими группировки 1М-ациламинобензой-ных кислот. В первую очередь это "полимерный эффект", проявляющийся при сопоставлении свойств низкомолекулярного и полимерного комплексов. Существенное влияние оказывают также изомерное строение, содержание и распределение звеньев МАБК в (со)полимерной системе,
Таблица 3. Влияние строения сомономерных звеньев МАБК-содержащего сополимера на стабильность и интенсивность люминесценции ТЬ3+-содержащего полимерного комплекса в метаноле ([ТЬ3+]: [ИГ] = 0.4)
Строение сомономерного звена Содержание звеньев и-МАБК в сополимере, мол. % Уо.5 ^545 > отн. ед.
N-Винилпирролидон 5.5 2.6 450
N-Винилкапролак-там 5.0 2.1 180
N-Изопропилмет-акриламид 8.0 0.7 200
природа растворителя, концентрация ионов тербия в растворе, химическое строение звеньев (со)полимера, окружающих звенья МАБК.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Lanthanide Probes in Life, Chemical and earth Sciences. Theory and Practice / Ed. by Bunzli J.-C.G., Choppin G.R. Amsterdam: Elsevier, 1989.
2. Du C., Ma L„ Xu ¥., Zhao Y., Jiang С. // Eur. Polym. J. 1997. V. 34. № 1. P. 23.
3. Shevchuk S.V., Alexeeva E.A., Rusakova N.V., Ko-rovin Yu.V., Bacherikov V.A., Gren AJ. // Mendeleev Commun. 1998. №3. P. 112.
4. Okamoto S., Vyprachticky D., Furuya H., Abe A., Oka-moto Y. // Macromolecules. 1996. V. 29. № 10. P. 3511.
5. Yoshino N.. Paoletti S., Kido J., Okamoto Y. // Macro-molecules. 1985. V. 18. № 7. С 1515.
6. Ануфриева E.B., Краковяк М.Г., Ананьева Т.Д., Громова Р.А.,Лущик В.Б., Некрасова Т.Н. //Высо-комолек. соед. А. 1998. Т. 40. № 11. С. 1847.
7. Ануфриева Е.В., Громова Р.А., Некрасова Т.Н., Ананьева ТД., Краковяк М.Г., Лущик В.Б., Шевелева Т.В. II Журн. прикл. химии. 1996. Т. 69. № 6. С. 1014.
8. Ануфриева Е.В., Некрасова Т.Н., Ананьева ТД., Громова Р.А.,Лущик В.Б., Краковяк М.Г. // Высо-комолек. соед. А. 2000. Т. 42. № 6. С. 994.
9. Справочник химика. 2-е изд. / Под ред. Никольского Б.П. Л.; М.: Госхимиздат, 1963. Т. 2. С. 436,490.
10. Anufrieva E.V., Gotlib Yu.Ya. //Adv. Polym. Sci. 1981. V. 40. P. 1.
Stability of Complexes of Terbium Ions with High- and Low-Molecular-Mass Derivatives of N-Acylaminobenzoic Acids in Water and Organic Solvents
E. V. Anufrieva, T. N. Nekrasova, M. G. Krakovyak, T. D. Anan'eva, and V. B. Lushchik
Institute of Macromolecular Compounds, Russian Academy of Sciences, Bol'shoipr. 31, St. Petersburg, 119004 Russia
Abstract—Copolymers of N-alkylmethaerylamides with various isomers of N-methacryloylaminobenzoic acid and their low-molecular-mass "models" were synthesized. These compounds were used to prepare complexes with Tb3+ ions in order to assess the "polymer effect" on the intensity of luminescence and stability of these complexes in solution. The stability of the produced complexes was determined using a polymer competitor and studying evolution in the intensity of luminescence of a complex solution during transition of Tb3+ ions from copolymer or "model" to the polymer competitor. The effects of the content of Tb3+ ions in solution, the structure of copolymer, and the isomer structure of N-acyl derivatives of aminobenzoic acid on the stability of the resulting complexes were studied.
