Сравнительный анализ экстрагирующей способности растворителей для селективной очистки нефтяного остаточного экстракта от полициклических ароматических углеводородов Текст научной статьи по специальности «Промышленные биотехнологии»

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ / CHEMICAL TECHNOLOGY ОРИГИНАЛЬНАЯ СТАТЬЯ / Original article УДК 66.061

DOI: 10.21285/2227-2925-2017-7-1 -154-160

СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ЭКСТРАГИРУЮЩЕЙ СПОСОБНОСТИ РАСТВОРИТЕЛЕЙ ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОЙ ОЧИСТКИ НЕФТЯНОГО ОСТАТОЧНОГО ЭКСТРАКТА ОТ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

© А.А. Шалашова*, А.С. Новоселов*, М.А. Лазарев*, Л.Л. Семенычева*, А.А. Щепалов**

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского,

Российская Федерация, 603950, г. Нижний Новгород, пр. им. Ю.А. Гагарина, 23. Управляющая компания Биохимического холдинга «Оргхим», ЗАО, Российская Федерация, 603950, г. Нижний Новгород, пр. Гагарина, 29, д.

Целью работы является испытание растворителей - пропиленкарбоната и диметилсульфоксида - в процессах селективной очистки ароматических компонентов в условиях противоточной экстракции для производства канцерогенно-безопасных масел-пластификаторов. На примере нефтяного остаточного экстракта в сравнимых условиях многоступенчатой противоточной экстракции в процессе селективной очистки от полициклических ароматических углеводородов для производства масел-пластификаторов использовали растворители пропиленкарбонат и ди-метилсульфоксид. Они относятся к четвертому классу опасности по ГОСТ 12.1.007-76 и являются практически безопасными в работе. Установлено, что оба растворителя в условиях непрерывной многоступенчатой противоточной экстракции позволяют получить продукт, который соответствуют требованиям REACH по содержанию в них канцерогенных полициклических ароматических углеводородов, в том числе бензо[а]пирена. Полученные результаты показывают, что пропиленкарбонат обладает более низкой растворяющей способностью, чем диметилсуль-фоксид, но более высокой селективностью.

Ключевые слова: нефтяной остаточный экстракт, полициклические ароматические углеводороды, многоступенчатая противоточная экстракция, пропиленкарбонат, диметилсульфоксид, масла-пластификаторы.

Формат цитирования: Шалашова А.А., Новоселов А.С., Лазарев М.А., Семенычева Л.Л., Щепалов А.А. Сравнительный анализ экстрагирующей способности растворителей для селективной очистки нефтяного остаточного экстракта от полициклических ароматических углеводородов // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. 2017. Т. 7, N 1. С. 154-160. DOI: 10.21285/2227-2925-2017-71-154-160

THE COMPARATIVE STUDY OF THE SOLVENT EXTRACTIVE ACTIVITY FOR SELECTIVE TREATMENT RESIDUAL OIL EXTRACT FROM POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS

A.A. Shalashova**, A.S. Novoselov*, M.A. Lazarev*, L.L. Semenycheva*, A.A. Shchepalov

National Research Nizhny Novgorod State University (Lobachevsky University), 23, Gagarin Ave., Nizhny Novgorod, 603950, Russian Federation. **The Management Company of Biochemical Holding ORGKHIM, 29, Gagarin Ave., Nizhny Novgorod, 603950, Russian Federation.

The aim of the work was to test the solvents (PC and DMSO) in selective purification of aromatic components in a countercurrent extraction for the production of safe-carcinogenic plasticizing oils. The polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) removal from residual oil extract was carried out under comparable conditions in a multistage countercurrent extraction process using propylene carbonate (PC) and dimethyl sulfox-

ide (DMSO). PC and DMSO belong to the fourth hazard class according to GOST 12.1.007-76 and are practically safe in operation. The experiments demonstrate that both solvents enable obtaining REACH requirements corresponding product in respect of carcinogenic PAHs content including benzpyrene. PC was found to have a lower solvent ability but higher selectivity than DMSO.

Keywords: extract residual oil, polycyclic aromatic hydrocarbons, multi-stage countercurrent extraction, propylene carbonate, dimethyl sulfoxide, plasticizer oils

For citation: Shalashova A.A., Novoselov A.S., Lazarev M.A., Semenycheva L.L., Shchepalov A.A. The comparative study of the solvent extractive activity for selective treatment residual oil extract from polycyclic aromatic hydrocarbons. Izvestiya Vuzov. Prikladnaya Khimiya i Biotekhnologiya [Proceedings of Universities. Applied Chemistry and Biotechnology]. 2017, vol. 7, no 1, pp. 154-160. DOI: 10.21285/2227-2925-2017-7-1154-160 (in Russian)

ВВЕДЕНИЕ

Нефтяные масла и продукты на их основе широко используются в шинной промышленности в качестве пластификаторов резиновых смесей и по совокупному объему применения занимают третье место после каучуков и технического углерода [1-4]. Наиболее универсальными пластификаторами резиновых смесей на основе массовых каучуков, а также при производстве маслонаполненных каучуков, являются ароматические масла. Традиционной технологией производства ароматических масел для резиновой промышленности является получение на основе дистиллятных и остаточных ароматических экстрактов селективной очистки масел с использованием органических растворителей или их смесей: фенол, фурфурол и др. [6-9], а также ДМСО [10, 11], (ПК) [12, 13]. Диметилсульфоксид (ДМСО) и пропилен-карбонат (ПК) в отличие от фенола, фурфурола и других соединений третьего класса опасности относятся к четвертому классу опасности по ГОСТ 12.1.007-76. Это выгодно отличает их от других растворителей аналогичного применения. Разработка технологии производства масел-пластификаторов шинных резин с низким содержанием полициклических ароматических углеводородов, удовлетворяющих требованиям Директивы № 2005/69/ЕЕС, с использованием новых безопасных в работе растворителей является, несомненно актуальной.

Целью данной работы является испытание растворителей ПК и ДМСО в процессах селективной очистки ароматических компонентов в условиях противоточной экстракции для производства канцерогенно-безопасных масел-пластификаторов.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В работе использовали нефтяной остаточный экстракт по ТУ 0258-134-001486362004, ДМСО и ПК фирмы «Альбион групп». За основу при лабораторном моделировании

процесса жидкостной экстракции принят метод имитации непрерывной многоступенчатой про-тивоточной экстракции. Этим методом создаются условия, близкие к условиям противоточ-ного процесса за счёт многократных периодических экстракций, т.е. осуществляют многократный контакт между экстрактной и рафи-натной фазами. Очистку противоточно-перио-дическим способом осуществляют в аппарате, схема которого приведена на рисунке.

Аппарат состоит из экстрактора (1), в рубашку которого из термостата подается теплоноситель заданной температуры. Перемешивание внутри экстрактора осуществляется с помощью верхнеприводной мешалки (2) с возможностью регулирования числа оборотов. Конструкция и число оборотов мешалки выбирают с учетом полного по объёму и неинтенсивного перемешивания во избежание образования трудноразделяемых тонкодисперсных систем. В нижней части экстрактора предусмотрен кран для спуска экстрактного раствора.

В нагретый до определенной температуры экстрактор загружали взвешенное количество сырья и растворителя при определенном соотношении фаз (1:1). Включали перемешивание, время перемешивания составляло 20 мин. Затем проводили отстаивание до разделения слоев масла и растворителя, время отстаивания - 20 мин при той же температуре. После каждой ступени экстрактный раствор сливали, а в рафинатный добавляли отработанный экстрактный раствор, взятый с последующей ступени очистки предыдущего цикла.

Растворенный в рафинате экстрагент удаляли при помощи простой вакуумной перегонки при 5*10 Па, при этом температура в кубе составляла не более 180°С. Полноту извлечения определяли методом ГХ на приборе «Хроматэк-Кристалл 5000» с пламенно-фотометрическим детектором. Физико-химические показатели сырья и целевых продуктов определялись по общепринятым методам, представленным в табл. 1 .

2

Принципиальная схема лабораторной установки: 1 - экстрактор; 2 - верхнеприводная мешалка; 3 - кран; 4 - рубашка с теплоносителем

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Очевидно, что предложенные ПК [7, 8] и ДМСО [9,10] и для селективной очистки от полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) дистиллятных и остаточных ароматических экстрактов нефтяных масел имеют значительное преимущество перед ранее используемыми растворителями, такими как фенол, фурфурол и др. [2-17], в первую очередь, в силу своей безопасности в работе, т.к. относится по ГОСТ 12.1.007-76 к четвертому классу опасности. Кроме того они позволяют ре-

шить задачу получения канцерогенно безопасного пластификатора с заданной вязкостью.

В данной работе ДМСО и ПК использованы, как селективные растворители в условиях противоточной экстракции, для получения канцерогенно безопасных масел-пластификаторов. Следует обратить внимание на то, что в сравнении с ДМСО ПК имеет следующие преимущества (см. табл. 2, № п/п):

1. Низкая температура плавления (1). Это позволяет исключить операцию разогрева

Таблица 1

Стандартные методы определения физико-химических свойств сырья и целевых продуктов

Наименование показателя Метод

Кинематическая вязкость, сСт Анилиновая точка, X Показатель преломления при 20 °С Температура вспышки, X Массовая доля серы Плотность при 20 °С Температура текучести, X Температура плавления, X Температура кипения при 760 мм.рт.ст, X Вязкостно-весовая константа Содержание экстракта ПЦА, % Содержание углеродов ароматических колец Са, % ГОСТ 33, ASTM D 445 ГОСТ 12329 ГОСТ 189995.2, ASTM 1747 ГОСТ 4333, ASTM D 92 ГОСТ 1437, ASTM D 6481 ГОСТ 3900, ASTM D 4052 ГОСТ 20287, ASTM D 97 ГОСТ 18995.4 ГОСТ 18995.6 ASTM D2140; D2510 ^ 346 ASTM D2140

Таблица 2

Физико-химические свойства растворителей

Показатель ДМСО ПК

Температура плавления, °С 18,5 -48,8

Температура кипения при 760 мм.рт.ст., °С 189 241,7

Показатель преломления при 20°С 1,4795 1,4209

Плотность при 20°С, кг*м-3 1 100,4 1 205,7

ДН°исп, кДж*моль-1 57,28 53,2

Дипольный момент, дебай 3,9 4,9

Температура вспышки, °С 95 135

Вязкость при 25°С, мПа*с 2,0 2,5

Поверхностное натяжение при 250С, мН*м-1 43,53 40,9

экстрагента перед подачей в систему в зимнее время.

2. Меньшая теплота испарения (5). В результате будут сокращены энергетические затраты на стадии регенерации.

3. Более высокий дипольный момент (6). Благодаря этому должна увеличиться селективность по отношению к ароматическим углеводородам.

4. Заметно более высокая температура вспышки (7). Это снижает пожароопасность производства.

5. Меньшее поверхностное натяжение (9). В этом случае будет лучший контакт фаз в процессе экстракции.

При этом ПК уступает ДМСО по другим показателям: он имеет более высокие вязкость и температуру кипения, что вызывает необходимость проведения регенерации при более глубоком вакууме.

Объектом исследований в данной рабо-

те стал остаточный ароматический нефтяной экстракт. Изучение процесса селективной очистки нефтяного экстракта от ПАУ методом противоточно-периодической экстракции ПК или ДМСО проводили на лабораторной установке периодического действия (рис. 1). Условия проведения очистки нефтяного остаточного экстракта приведены в табл. 3.Там же приведены важнейшие характеристики полученных после очистки масел.

Оценку селективности и растворяющей способности растворителей можно проводить по таким показателям, как выход продукта, содержания экстракта ПЦА и углерода ароматических колец. Видно, что при очистке экстракта с помощью ПК выход продукта возрастает по сравнению с очисткой ДМСО, следовательно, количество извлекаемых ПК нежелательных компонентов меньше, о чем свидетельствует более высокое значение содержания ароматического углерода (СА) при более низком зна-

Таблица 3

Условия проведения очистки и характеристики исходного остаточного экстракта и полученного масла

Показатель Остаточный нефтяной экстракт

Режимы проведения очистки

Растворитель ДМСО ПК

Температура, °С 90-110 90-110

Кратность растворителя к сырью До очистки 1:1 1:1

Количество теоретических тарелок 3 3

Выход рафината, % 94 96

Характеристики масел до и после очистки растворителем

Плотность при 20°С, кг*м"3 957 954,3 955,5

Вязкость кинематическая при 100°С, мм2*с-1 57,43 57,38 57,27

Анилиновая точка, °С 77 79,1 81

Показатель преломления при 20°С 1,5382 1,5349 1,5350

Температура текучести, °С 26 30 36

Содержание экстракта ПЦА, % 3,7 2,8 2,7

Содержание углеродов ароматических колец Сд, % 29,2 26,9 27,3

Вязкостно-весовая константа 0,885 0,880 0,889

Таблица 4

Содержание восьми контролируемых полициклических ароматических углеводородов в очищенном остаточном экстракте

ПАУ 1 Содержание ПАУ, мг*кг-

после очистки ДМСО после очистки ПК

Бензо[а]антрацен 0,046 0,128

Хризен 0,281 0,804

Бензо^флуорантен 0,124 0,447

Бензо [j] флуорантен 0,014 0,082

Бензо^флуорантен 0,061 0,228

Бензо^пирен 0,817 2,601

Бензо^пирен 0,084 0,331

Дибензо[а,^антрацен 0,020 0,112

Е (Сумма 8 ПАУ) 1,447 4,773

чении содержания экстракта ПЦА. Полученные результаты указывают на более высокую, чем ДМСО, селективность ПК по отношению к извлекаемым из данного экстракта ПАУ. Кроме того, глубина очистки позволила снизить содержание экстракта ПЦА с 3,7% до 2,8% при использовании ДМСО в качестве экстрагента и при использовании ПК - до 2,7% (оба результата находятся в пределах ошибки метода -0,45, т.о. это практически равные величины), т.е. получить продукт канцерогенно безопасный по одному из критериев, закрепленных в регламенте REACH 1907/2006/EC. Но для обеспечения безопасного использования масел-пластификаторов резиновых смесях в регламенте REACH 1907/2006/EC установлены также ограничения по содержанию восьми канцерогенных ПАУ. Так суммарное содержание восьми ПАУ не должно превышать 10 мг/кг, при этом содержание бензо^пирена -не более 1 мг/кг.

Из табл. 4 следует, что продукт соответствуют требованиям REACH по содержанию в

них канцерогенных ПАУ, в том числе бен-зо^пирена. Но при этом количество ПАУ в образце после очистки ПК выше практически в 3 раза. Полученные данные также указывают на то, что ПК обладает более низкой растворяющей способностью, чем ДМСО, но более высокой селективностью.

ВЫВОДЫ

На примере нефтяного остаточного экстракта показано, что ПК и ДМСО в условиях противоточной многоступенчатой экстракции можно использовать в процессе селективной очистки ароматических компонентов для производства масел-пластификаторов. ПК обладает лучшей селективностью в сравнении с ДМСО, но меньшей растворяющей способностью. Оба растворителя позволяют получить продукт, который соответствуют требованиям REACH по содержанию в них канцерогенных полициклических ароматических углеводородов, в том числе бензо^пирена.

Благодарность: Работа выполнена в Нижегородском государственном университете при финансовой поддержке Министерства Образования и Науки РФ в рамках проекта 02G.25.31.0165, в том числе с использованием оборудования ЦКП «Новые материалы и ресурсосберегающие технологии.

Acknowledgments: Work is performed in the Nizhny Novgorod state University with the financial support of the Ministry of Education and Science of the Russian Federation in the framework of the project 02G.25.31.0165 including using equipment of the center "New materials and energy saving technologies.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИМ СПИСОК

1. Сырье и материалы шинной промышленности: информационный бюллетень:. М. : ООО «Институт шинной промышленности», 2011. 194 с.

2. John J. McKetta Jr. Petroleum Processing Handbook. CRC Press, 1992. 792 с.

3. Lubricant Base Oil and Wax Processing. CRC Press, 1994. 302 с.

4. Mortier R.M., Orszulik S.T. Chemistry and Technology of Lubricants. Springer Science &

Business Media, 2012. 302 с.

5. Бенобиди Б., Гайле А.А., Кузичкин Н.В.Получение экологически безопасных ароматических масел-мягчителей каучука и резины // Известия СПбГТИ (ТУ). 2015. N 30. C. 4248.

6. Yoshida Toshio, Tsujii Toku, Ihara Minoru, Hotta Kei, Maeyama Kojim Rubber compounding oil and method for producing the samem Patent of Japan no 2010229314,2010.

7. Takasaki Masamim Tanaka Meishi, Anzai Hisao, Nakamura Masashi, Endo Chisato. Process oil, process for producing the same and rubber composition. Patent of USAno6399697, 2002.

8. Takasaki Masami, Tanaka Meishi, Anzai Hisao, Nakamura Masashi, Endo Chisato, Process oil, process for producing the same and rubber composition. Patent of Europe no 1031621, 2000.

9. Hewson Alen Neal, Jois Yajnanarayana Halmuthur, Kaushik Krishna Rangraj, De Kraker Abraham Robert, Taylor Paul William Henry, Removal of polycyclic aromatic compounds from extracts. Patent of Europe no 1106673, 2001.

10. Пат. N 2279466 Российская Федерация, МПК 6 C10G21/02, C10G21/22. Метод селективной очистки фракции смазочных масел для удаления полициклических ароматических соединений /Ходов Н. В., Куимов А.Ф., Долинский Т.И; заявитель и патентообладатель ЗАО «Торговый дом «ОРГХИМ». N 2005107145/04, за-явл. 14.03.2005, опубл. 10.07.2006.

11. Пат. N 2313562 Российская Федерация, MnKC10G21/22; C08K11/00. Способ полу-

чения пластификатора и пластификатор / Ходов Н.В., Куимов А.Ф., Долинский Т.И.; заявитель и патентообладатель Закрытое акционерное общество «Торговый дом "ОРГХИМ» N 2006121714/04; заявл. 2.06.06; опубл. 27.12.07.

12. Пат. N 2520096 Российская Федерация, МПК С^21/16; С^21/12. Способ получения неканцерогенного ароматического технологического масла / заявитель Цебулаев В.А., Ходов Н.В., Куимов А.Ф., Радбиль А.Б., Долинский Т.И., Мазурин О.А., Сенников И.Е., Волков А.Н.;заявитель и патентообладатель Закрытое акционерное общество «Торговый дом «ОРГХИМ» N 2013119030/04; заявл. 23.04.13; опубл. 20.06.14.

13. Пат. N 2550823 Российская Федерация, МПК С^21/06; С^21/12.Способ получения неканцерогенного ароматического технологического масла; Волков А.Н., Мазурин О.А.; заявитель и патентообладатель Закрытое акционерное общество «Торговый дом «ОРГХИМ» N 2014120341; заявл. 21.05.2014; опубл. 20.05.15.

REFERENCES

1. Informatsionnyi byulleten': Syr'e i materialy shinnoi promyshlennosti. [Newsletter: Raw materials tire industry]. Moscow, Institute of the tire industry, 2011, 194 p.

2. John J. McKetta Jr. Petroleum Processing Handbook. CRC Press, 1992, 792 p.

3. Lubricant Base Oil and Wax Processing. CRC Press, 1994, 302 p.

4. Mortier R.M., Orszulik S.T. Chemistry and Technology of Lubricants. Springer Science & Business Media, 2012, 302 p.

5. Benobidi B., Gaile A.A., Kuzichkin N.V. Production of environmentally safe softeners on rubbers and gums. Izvestiya Sankt-Peterburgskogo gosudarstvennogo tekhnolog-icheskogo instituta (tekhnicheskogo universiteta) [Proceedings of the St. Petersburg State Technological Institute (Technical University)]. 2015, no. 30, pp. 42-48. (in Russian)

6. Yoshida Toshio, Tsujii Toku, Ihara Minoru, Hotta Kei, Maeyama Kojim. Rubber compounding oil and method for producing the samem. Patent of Japan, no.2010229314,2010.

7. Takasaki Masamim Tanaka Meishi Anzai Hisao, Nakamura Masashi, Endo Chisato. Process oil, process for producing the same and rubber composition. Patent of USA, no. 6399697, 2002.

8. Takasaki Masami, Tanaka Meishi, Anzai

Hisao, Nakamura Masashi, Endo Chisato. Process oil, process for producing the same and rubber composition. Patent of Europe. no. 1031621, 2000.

9. Hewson Alen Neal, Jois Yajnanarayana Halmuthur, Kaushik Krishna Rangraj, De Kraker Abraham Robert, Taylor Paul William Henry. Removal of polycyclic aromatic compounds from extracts. Patent of Europe. no. 1106673, 2001.

10. Khodov N.V. [et al.] Metod selektivnoi ochistki fraktsii smazochnykh masel dlya udaleni-ya politsiklicheskikh soedinenii [Method of selectively purifying lubricating oil fraction for removing polycyclic aromatics]. Patent RF, no. 2279466, 2006.

11. Khodov N.V. [et al.] Sposob polucheniya plastifikatora i plastifikator [A process for preparing a plasticizer and plasticizer]. Patent RF, no. 2313562, 2007.

12. Tsebulaev V.A [et al.] Sposob polucheni-ya nekantserogennogo aromaticheskogo tekhno-logicheskogo masla [Method of producing non-carcinogenic aromatic process oil]. Patent RF, no. 2520096, 2014.

13. Volkov A.N. [et al.] Sposob polucheniya nekantserogennogo aromaticheskogo tekhnolog-icheskogo masla [Method for producing non-carcinogenic aromatic process oil]. Patent RF, no. 2550823, 2015.

Критерий авторства

Contribution

Шалашова А.А., Новоселов А.С., Лазарев М.А., Семенычева Л.Л., Щепалов А.А. выполнили экспериментальную работу, на основании полученных результатов провели обобщение и написали рукопись. Шалашова А.А., Новоселов А.С., Лазарев М.А., Семенычева Л.Л., Ще-

Shalashova A.A., Novosiolov A.S., Lazarev M.A., Semenycheva L.L., Shchepalov A.A. carried out the experimental work, on the basis of the results summarized the material and wrote the manuscript. Shalashova A.A., Novosiolov A.S., Lazariev M.A., Semenycheva L.L., Schepalov

палов А.А. имеют на статью равные авторские права и несут равную ответственность за плагиат.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов

СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ Принадлежность к организации

Александра А. Шалашова

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского Российская Федерация, 603950, г. Нижний Новгород, пр. им. Ю.А. Гагарина, 23 аспирант лаборатории лесохимии НИИ химии, [email protected]

Артемий С. Новоселов

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского Российская Федерация, 603950, г. Нижний Новгород, пр. им. Ю.А. Гагарина, 23 аспирант лаборатории лесохимии НИИ химии, [email protected]

Михаил А. Лазарев

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского Российская Федерация, 603950, г. Нижний Новгород, пр. им. Ю.А. Гагарина, 23 К.х.н., зав. лабораторией лесохимии НИИ химии, [email protected]

Людмила Л. Семенычева

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского Российская Федерация, 603950, г. Нижний Новгород, пр. им. Ю.А. Гагарина, 23 Д.х.н., доцент, заведующий лабораторией нефтехимии НИИ химии, [email protected]

Александр А. Щепалов,

Управляющая компания Биохимического холдинга «Оргхим», Российская Федерация, 603950, г. Нижний Новгород, пр. Гагарина, 29д, К.х.н., доцент, руководитель «Блока развития нефтехимии» «УК БХХ «Оргхим», АО [email protected]

Поступила 15.08.2016

A.A. have equal author's rights and bear equal responsibility for plagiarism.

Conflict of interest

The authors declare no conflict of interests regarding the publication of this article.

AUTORS' INDEX Affiliation

Aleksandra A. Shalashova

Lobachevsky State University of Nizhny Novgorod

23, Gagarin Ave., Nizhny Novgorod, 603950, Russian Federation Postgraduate Student [email protected]

Artemii S. Novoselov

Lobachevsky State University of Nizhny Novgorod

23, Gagarin Ave., Nizhny Novgorod, 603950, Russian Federation Postgraduate Student [email protected]

Mikhail A. Lazarev

Lobachevsky State University of Nizhny Novgorod

23, Gagarin Ave., Nizhny Novgorod,

603950, Russian Federation

Ph.D. (Chemistry), Head of the Laboratory

of Wood Chemistry

Research Institute of Chemistry

[email protected]

Lyudmila L. Semenycheva Lobachevsky State University of Nizhny Novgorod,

23, Gagarin Ave., Nizhny Novgorod,

603950, Russian Federation

Doctor of Chemistry, Associate Professor,

Head of Laboratory of Petrochemistry

[email protected]

Aleksandr A. Shchepalov

The management company of Biochemical holding ORGKHIM,

29, Gagarin Ave., Nizhny Novgorod,

603950, Russian Federation

Ph.D., Associate Professor

Head of the Development Block of Petrochemical

Industry

[email protected]

Received15.08.2016