CC BY
33
УДК 543. 42. 062: 546. 78
СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РАЗНОЛИГАНДНЫХ КОМПЛЕКСОВ МОЛИБДЕНА С 2,6-ДИТИОЛ-4-7РЕГ-БУТИЛФЕНОЛОМ И
ГИДРОФОБНЫМИ АМИНАМИ
К.А.Кулиев, А.Б.Гаджиева
Азербайджанский государственный педагогический университет AZ1001 Баку, у. У.Гаджибекова, 34; е-таИ:кепт.киИеу.б9@таИ.ги
При взаимодействии молибдена с 2, б-дитиол-4-трет-бутилфенолом (ДТБФ) и гидрофобными аминами (Ам) образуются экстрагируемые хлороформом трех-компонентные соединения с соотношением Мо(У1):ДТБФ:Ам=1:2:2. В качестве гидрофобного амина использован анилин, Ы-метиланилин, и Ы,Ы-диметиланилин. Найдены условия экстракционно-фотометрического определения молибдена. Установлено, что разнолигандные комплексы образуются в слабокислой среде (рНопт 3.5-5.2). Максимум в спектре светопоглощения наблюдается при 525-535 нм. Молярный коэффициент светопоглощенияравен (4.8-5.2)104. Координирующим ионом является катион Мо02+. Ключевые слова: 2,б-дитиол-4-трет-бутилфенол, разнолигандные комплексы, экстракционно-фотометрический метод.
К высокочувствительным методам определения молибдена принадлежат методы с применением дитиола, тиогли-колевой кислоты, 8-гидроксихинолина, 8-меркаптохинолина, флуорена и т.д.[1]. Реагенты, содержащие гидрокси- и карбокси-, или две гидроксигруппы в орто положении друг к другу, взаимодействуют с молибденом преимущественно в слабокислых и нейтральных средах с образованием окрашенных комплексных соединений [2,3]. Известно, что молибден образует в кислой среде комплексы с о,о1 -диоксиазосоединениями, в частности с люмогаллионом и магнезоном [4]. Для
определения молибдена использован 2-окси-5-хлортиофенол и 2-гидрокси-5-бромтиофенол [5-7]. Разработаны методики определения элементов в виде разнолигандных комплексов с 2,6-дитиол-4-дареда-бутилфенолом и гидрофобными аминами [8].
Настоящая работа посвящена спектрофотометрическому исследованию разнолигандных комплексов молибдена с 2,6-дитиол-4-дареда-бутилфенолом (ДТБФ) и гидрофобными аминами (Ам), а также определению их фотометрических характеристик.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Реагенты и растворы. Исходный раствор (1 мг/мл) Мо(У1) готовили растворением в горячей воде 1.8402 г (ЫН4)6Мо7024МН20 «ч.д.а.». После охлаждения раствор разбавляли водой в мерной колбе до 1л. Концентрацию раствора молибдена устанавливали гравиметрически [9]. Растворы с концентрацией 0.1 мг/мл получали разбавлением исходного раствора. В работе использовали 0.01М раствор ДТБФ в хлороформе. Анилин (Ан),
N-метиланилин (мАн) и NjN-диметил-анилин (дАн) использовали в свеже-перегнанном виде. В качестве экстрагента применяли очищенный хлороформ.
Ионную силу растворов поддерживали постоянной (ц=0.1) введением рассчитанного количества KCl. Для создания необходимой кислотности растворов применяли 0.1М раствор HCI.
Аппаратура. Спектрофотометричес-кие исследования окрашенных растворов проводили на КФК-2 и СФ-26. Измерение
рН водной фазы выполняли на И-120.2. со стеклянным электродом. ИК-спектры снимали на спектрофотометре ЦК-20. Все указанные приборы прошли госпроверку.
Методика. В градуированные пробирки емкостью 50мл вводили 0.1-1.0 мл с интервалом 0.1 мл исходного раствора молибдена, 2.3 мл 0.01М раствора ДТБФ и
РЕЗУЛЬТАТЫ И
Предварительные опыты показали, что молибден с ДТБФ образует окрашенный комплекс, нерастворимый в неполярных органических растворителях. Заряд комплекса был установлен методом электромиграции ионов и методом электрофореза на бумаге. При изучении электромиграции данного комплекса, в Ц-образной трубке наблюдалось движение окрашенных в красный цвет ионов к положительному полюсу, на основании чего был сделан вывод о том, что окрашенный комплекс является анионом. При введении в систему гидрофобных аминов наблюдается экстракция анионного комплекса в органическую фазу в виде разнолигандного комплекса (РЛК). Из гидрофобных аминов использованы Ан, мАн, дАн. На основании полученных данных разработаны новые избирательные и высокочувствительные методики фотометрического определения микроколичеств молибдена в сталях различных марок.
Выбор экстрагента. Для
экстракции РЛК испытаны неводные растворители: хлороформ, 1,2-дихлорэтан, четыреххлористый углерод, бензол, хлорбензол, толуол, ксилол, изобутанол, изопентанол и диэтиловый эфир, н-бутанол и их смеси. Экстрагируемость комплексов оценивали коэффициентом распределения
0.8-1.0 мл Ам. Необходимое значение рН устанавливали добавлением 0.1М раствора HCl. Объем органической фазы доводили до 5 мл хлороформом, а водной фазы - до 20 мл дистиллированной водой. Спустя 5 минут органический слой отделяли и измеряли его оптическую плотность при комнатной температуре на КФК-2 при 540 нм. Все измерения выполняли при 20±1°С.
ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
и степенью экстракции. Наилучшими экстрагентами оказались хлороформ, дихлорэтан и четыреххлористый угле-род. При этом основность аминов не оказывает заметного влияния на условия и экстракцию комплексов. Быстрое разделение слоев и максимальное значение молярного коэффициента поглощения получены при экстракции комплексов хлороформом. При однократной экстракции хлороформом извлекается 97.898.2% молибдена в виде РЛК (в случае дихлорэтан и четыреххлористый углерода извлекается 95-96% молибдена). Дальнейшие исследования проводили с хлороформом. Содержание молибдена в органической фазе определяли фотометрически - дитиолом после реэкстракции, а в водной фазе - по разности.
Влияние рН водной фазы. Изучение зависимости комплексообразования от рН показало, что выход комплексов максимален при рН 3.5-5.2. При повышении рН > 7 образование ассоциатов практически не наблюдается, что, видимо, связано с понижением степени прото-низации аминов. Зависимость оптической плотности от рН представлена на рис.1. Наличие одного максимума оптической плотности в указанных пределах рН подтверждает предположение об образовании одного комплексного соединения.
Рис.1. Зависимость оптической плотности РЛК молибдена от рН водной фазы. 1. Мо - ДТБФ - Ап, 2. Мо - ДТБФ - тАп, 3. Мо - ДТБФ -ёАп Смо= 2,08 •Ю"5 М ; Сдтбф =0.92-10"3 М; Сам= 0.18-0.22М, КФК-2, ^=540нм, I =0.5см.
Спектры поглощения. Максимальный аналитический сигнал при комп-лексообразовании Мо(У1) с ДТБФ и Ам наблюдается при 525-535нм (рис.2). ДТБФ максимально поглощает при 280нм. Таким образом, батохромный сдвиг составляет 245-255нм. Близкие значения максимумов светопоглощения позволяют сделать вывод о том, что образующиеся комплексы являются ионными ассоциатами. Контрастность реакций высока: исходные реагенты бесцветны, а комплексы -красного цвета. Молярные коэффициенты поглощения составляют (4.8-5.2) • 10 .
Влияние концентрации лигандов. РЛК молибдена образуются в присутствии большого избытка комплексообразующих реагентов. Концентрация ДТБФ, необходимая для образования и экстракции РЛК, в зависимости от основности аминов не меняется. Оптимальным условием образования и экстракции этих соединений является концентрация 0.92-10-3 моль/л ДТБФ и 0.18-0.22 моль/л Ам.
Влияние времени выдерживания.
Была исследована зависимость оптической плотности экстрактов от времени при избытке реагентов и при оптимальном рН. РЛК молибдена с ДТБФ и Ам устойчивы в водных и органических растворителях и не разлагаются в течение трех суток, а после экстракции больше месяца. Максимальная оптическая плотность достигается в течение 5 минут. При слабом нагревании окраска развивается мгновенно. Экстракты ионных ассоциатов молибдена подчиняются основному закону светопоглощения при концентрациях 0.5-18 мкг/см3.
Состав и строение комплексов.
Стехиометрические коэффициенты реакции взаимодействия молибдена с ДТБФ и Ам устанавливали методами сдвига равновесия и относительного выхода [10]. Приведенные на рис. 3 данные показывают, что в составе РЛК на один моль металла приходится по два моля ДТБФ и Ам.
А
1,5
1,0
0,5
450
500
6оо
X, нм
Рис.2. Спектры поглощения комплексов молибдена с ДТБФ и Ам.
1.Мо - ДТБФ-Ан, 2. Мо - ДТБФ-мАн, 3. Мо - ДТБФ - дАн
Смо= 2.08-10 -5 М; Сдтбф= 0.92 -10"3 М; Сам= 0.18 - 0.22М, СФ-26, 1 =1см.
Для выяснения химизма реакции образования комплексов определена зависимость степени закомплексованности ионов молибдена от концентрации водородных ионов. Полученные результаты указывают, что комплексообразующей формой молибдена является двухзарядный катион Мо02+ [11,12]. При образовании комплекса Мо-ДТБФ-Ам из каждой молекулы ДТБФ вытесняется один атом водорода.
В ИК-спектрах комплекса в области 790-810 см-1 появляется интенсивная полоса поглощения, обусловленная валентным колебанием группы
[0 = Мо = 0] . Исчезновение ярко выраженной полосы при 2580см-1, наблюдаемое в спектре ДТБФ, и появление в спектрах комплекса двух полос поглощения, одна из которых смещена в сторону меньших частот, говорит о том, что одна из сульф-
гидрильных групп участвует в образовании комплекса. Наблюдаемое уменьшение интенсивности полосы поглощения в области 3200-3600см-1 с максимумом при 3450см-1 и появление широкой полосы в области 3000-3100см-1 показывает, что гидроксильная группа принимает участие в образовании координационной связи в ионизированном состоянии. Обнаружение полос поглощения при 1380 см-1 указывает на наличие протонированного анилина [13,14].
Механизм образования РЛК можно представить следующим образом. Ионы молибдена при взаимодействии с двумя молекулами ДТБФ образуют двухзарядный анионный комплекс, который экстрагируется с двумя молекулами протониро-ванного Ам. Состав экстрагируемых комплексов можно представить формулой [Мо02 (ЯН)2 ] (АмН)2.
3
2
а)
б)
Рис.3. Определение состава РЛК методом сдвига равновесия для Мо-ДТБФ-Ан (а) и Мо-ДТБФ-мАн (б).
1. Мо:ДТБФ; 2. Мо:Ам. Смо= 2.08 •Ю-5 М; рН=4, СФ-26, 1 =1см.
Можно предположить, что при комплексообразовании происходят процессы:
Мо02
+ 2Н3Я о [Мо02 (ЯН)2 ]2- + 4Н+
[Мо0 2 (ЯН)2 ]2- + 2АмН + о [Мо0 2 (ЯН)2 ] (АмН)2
Величины К р
вычисленные
по
формуле 1§ Кр = - 21§[АмН+] для
комплексов [Мо02(БТВЕ)2](АнН)2, [М0О2 (БТВЕ)2](мАИ)2 и Мо02(БТВЕ)2] (дАнН)2 , равны 6.5; 6.8 и 7.2, а уравнения градуировочных графиков: у = 0.014 + 0.0093х, у = 0.013 + 0.0098 х и у = 0.015 + 0.0106х соответственно.
Вычисление степени полимеризации комплексов проводили по уравнению [15]. Произведенные расчеты показали, что РЛК в органической фазе не полимеризуются и находятся в мономерной форме (у=1.04-1.08).
Константу устойчивости комплекса рассчитывали по формуле:
в =_с_.
( - ск )( - пСк )п '
р = (7.2 - 7.5)- 107.
Предел фотометрического обнаружения молибдена в виде ионных ассоциатов рассчитывали по уравнению [16]. Предел обнаружения молибдена в виде [Мо02(БТВЕ)2](АнН)2 составляет 0.012; [Мо02 (БТВЕ)2](мАН)2 - 0.011; [Мо02(БТВБ)2] (дАнН)2 - 0.010 мкг/мл.
В табл. 1. приведены основные спектрофотометрические характеристики методики определения молибдена.
Влияние посторонних ионов. Изучено влияние ряда катионов и анионов на точность определения Мо(У1). Опыты проводили согласно прописи, по которой построены градуировочные графики, с той лишь разницей, что в раствор, кроме Мо(У1) вводили определенное количество соответствующих ионов. Избирательность
спектрофотометрического определения молибдена в виде изученных комплексов представлена в табл.2. Установлено, что большие количества щелочных, щелочноземельных элементов, РЗЭ, Б-, С1-, Вг- ,80^ ,804- и С204- не мешают определению молибдена. Избирательность определения молибдена существенно увеличивается в присутствии маскирующих
веществ. Мешающее влияние Ее(Ш) устраняли тиогликолевой кислотой, Т1(1У) - аскорбиновой кислотой, Си(11) -тиомочевиной, №(У) - оксалат ионом, а '^У1)-винной кислотой. При использовании 0.01М раствора ЭДТА определению не мешают Т1(1У), У(1У), №(У), Та(У), и Бе(Ш).
Табл. 1. Оптимальные условия образования и аналитическая характеристика РЛК
молибдена с ДТБФ и Ам.
Соединение рН Х,нм ДХ,нм 8-10"4 Интервал подчинения закону Бера, мкг/мл
Образования и экстракции Оптимальная
[М0О2 (ЯИ )2 ](АнН)2 2.2-5.9 3.5-4.8 525 245 4.8 0.5-16
[М0О2 (ЯИ) ](мАнН) 2.4-6.1 3.7-5.0 530 250 5.0 0.6-18
[М0О2 (ЯИ )2 ](дАнН)2 2.5-6.2 3.8-5.2 535 255 5.2 0.6-18
Табл.2. Влияние посторонних ионов на определение молибдена с ДТБФ и Ам _(взято 50 мкг Мо) п=5, Р=0.95._
Ион Мольный избыток иона Маскирующий реагент Найдено, мкг
Со(11) 40 30.1 0.04
N1(11) 40 29.8 0.03
Бе(П) 180 29.7 0.03
Сё(П) 200 29.9 0.04
Бе(Ш) 50 Тиогликолевая кислота 30.2 0.04
2г(1У) 45 29.8 0.03
Си(11) 25 Тиомочевина 29.6 0.05
Ив(П) 40 30.4 0.05
Т1(1У) 35 29.6 0.03
У(1У) 20 29.6 0.05
W (У1) 10 Винная кислота 29.4 0.06
Сг(Ш) 130 29.8 0.04
NЬ(У) 60 С2оГ 30.1 0.05
Ta(V) 60 Аскорбиновая кислота 30.2 0.03
UO2+ 55 CH3COO - 29.3 0.04
В табл. 3 приведены данные, позво- ристики методик определения молибдена с ляющие сравнить аналитические характе- некоторыми уже известными [1,17]
методиками.
Табл. 3. Сравнительные характеристики методик определения молибдена
Область
Реагент рЩрастворитель) ь, нм 8-10"4 подчинения закону Бера (мкг/мл)
Толуол-3,4-дитиол 4-12 М HCl (бензол, карбон (IV) - хлорид) 675 2.1
8-Гидроксихинолин-5-сульфокислота 3.0-4.5 540 0.518 3-13
8-Гидроксихинолин 3.2-4.2(ацетон) 530 <20мкг
ДТБФ+мАн 3.7-5.0(хлороформ) 530 5.0 0.5-18
ДТБФ+дАн 3.8-5.2 (хлороформ) 535 5.2 0.5-18
Определение молибдена в сталях. Навеску стали 0.1 г растворяют при нагревании в 10 мл H2SÜ4(1:4). Добавляют 2 мл смеси (1:3) конц.НС1 и HNO3 и нагревают до выделения оксидов азота. Отфильтровывают нерастворимый осадок и фильтрат переносят в мерную колбу емкостью 50 мл. После охлаждения раствор разбавляют водой до метки. Отбирают аликвотную часть полученного раствора, переносят в делительную воронку, добавляют 0.1 М HCI до получения рН 4 и 2.3 мл 0.01 М ДТБФ. После тщательного перемешивания прибавляют 1.0 мл Ан
(или 0.8 мл дАн). Объем органической фазы доводят до 5 мл хлороформом, а общий объем - до 25 мл дистиллированной водой. Смесь встряхивают 5 мин. После расслаивания фаз светопоглощение экстрактов измеряют на КФК-2 при 540 нм в кювете с толщиной 0.5 см. Содержание молибдена находят по градуировочному графику.
Результаты экспериментов представлены в табл.4. Как видно из таблицы, результаты определения молибдена в стали свидетельствуют о достаточной надежности предлагаемых методик.
Табл. 4. Правильность и воспроизводимость определений молибдена в стали _(сталь ЭИ-69, Мо-0.40%).п=5, р=0.95._
Метод X -, %% S r
Толуол-3,4-дитиол 0.40±0.03 0.04
ДТБФ+мАн 0.39±0.05 0.03
ДТБФ+дАн 0.41±0.02 0.05
ЛИТЕРАТУРА
1. Марченко З., Бальцежак М.К. Методы спектрофотометрии в УФ и видимой областях в неорганическом анализе. М.:Бином. Лаборатория знаний. 2007. 711с.
Marchenko Z., Balcezhak M.K. Metody spektrofotometrii v UF i vidimoj oblastjah v neorganicheskom analize. M.:Binom. Laboratorija znanij. 2007. 711s.
2. Бусев А. И.,Типцова В.Г., Иванов В.М. Практическое руководство по аналитической химии редких элементов. М.: Химия.1978. 410с.
Busev A. I.,Tipcova V.G., Ivanov V.M. Prakticheskoe rukovodstvo po analiticheskoj himii redkih jelementov. M.: Himija.19/8. 41Qs.
3. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. Теория и практика применения. М.: Мир. 1975. 531с.
Umland F., Jansen A., Tirig D., Vjunsh G. Kompleksnye soedinenija v analiticheskoj himii. Teorija i praktika primenenija. M. : Mir. 19/5. 531s.
4. Иванов В.М., Рыбаков А. В., Фигу-ровская В.Н. и др. Химико-аналитические харак-теристики комплексов молибдена ( VI ) с с люмогаллионом ИРЕА и (магнезон ИРЕА) в присутствии гидроксиламина. // Вестн. Моск. ун-та. Сер.2. Химия.1997, 38, с. 345. Ivanov V.M., Rybakov A. V., Figurovskaja V.N. i dr. Himiko-analiticheskie harak-teristiki kompleksov molibdena ( VI ) s s ljumogallionom IREA i (magnezon IREA) v prisutstvii gidroksilamina. // Vestn. Mosk. un-ta. Ser. 2. Himija.199/, 38, s. 345.
5. Вердизаде Н.А., Амрахов Т.И., Кулиев К.А., Залов А.З. 2-окси-5-хлортиофенол как новый аналитический реагент для определения ванадия (V), молибдена и вольфрама. // Журн. аналит. химии. 1997, т. 52, №10, с.1042.
Verdizade N.A., Amrahov T.I., Kuliev K.A., Zalov A.Z. 2-oksi-5-hlortiofenol kak novyj analiticheskij reagent dlja opredelenija vanadija (V), molibdena i volframa. // Zhurn. analit. himii. 199/, t. 52, №1Q, s.1Q42.
6. Вердизаде Н.А., Залов А.З., Аллах-вердиев М.А., Ибрагимов Г.И. Экстракционное и сорбционное концентрирование разнолигандного комплекса молибдена (VI) с 2,6-дитиол-4-трет-бутилфенолом и бензиламином из водного раствора. // Тез. докл. межд. конференции «Экстракция органических соединений». Воронеж, 2010, с. 171.
Verdizade N.A., Zalov A.Z., Allahverdiev M.A., Ibragimov G.I. Еkstrakcionnoе i sorbcionnoе koncentrirovanie raznoligandnogo kompleksa molibdena (VI) s 2,6-ditiol-4-tretbutilfenolom i benzilaminom iz vodnogo rastvora. // Tez. dokl.
mezhd. konferencii «Jekstrakcija organicheskih soedinenij». Voronezh, 2Q1Q, s. 1/1.
7. Вердизаде Н.А., Залов А.З., Кулиев К.А. и др.Новый вариант окситиофенолятного определения титана. // Всероссийская конференция «Химический анализ», Тезисы докладов. М.: ИОНХ, 2008, с. 97. Verdizade N.A., Zalov A.Z., Kuliev K.A. I dr. Novyj variant oksitiofenoljatnogo opredelenija titana. // Vserossijskaja konferencija «Himicheskij analiz», Tezisy dokladov. M. : IONH, 2QQ8, s. 9/.
8. Кулиев К.А. Спектрофотометрическое исследование разнолигандных комплексов ва-надия с 2,6-дитиол-4-третбутилфенолом и гидрофобными аминами. // Известия ВУЗов. Химия и химич. технология. 2011, т. 54, №9, с.38-42.
Kuliev K.A. Spektrofotometricheskoe issledovanie raznoligandnyh kompleksov vanadija s 2,6-ditiol-4-tretbutilfenolom i gidrofobnymi aminami. // Izvestija VUZov. Himija i himich. tehnologija. 2Q11, t. 54, №9, s.38-42.
9. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Изд-во АН СССР, 1964, 401с. Korostelev P.P. Prigotovlenie rastvorov dlja himiko-analiticheskih rabot. M.: Izd-vo AN SSSR, 1964, 4Q1s.
10. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Л.: Химия, 1986, 432c. Bulatov M.I., Kalinkin I.P. Prakticheskoe rukovodstvo po fotokolorime triche skim i spektrofotometricheskim metodam analiza. L.: Himija, 1986, 432c.
11. Назаренко В. А., Бирюк Е. А. Исследование химизма реакций ионов многовалентных элементов с органическими реагентами. // Журн. аналит. химии.1967,т. 22. №1. с. 57. Nazarenko V.A., Birjuk E.A. Issledovanie himizma reakcij ionov mnogovalentnyh jelementov s organicheskimi reagentami. // Zhurn. analit. himii.196/,t. 22. №1. s. 5/.
12. Назаренко В. А. Взаимодействие ионов многовалентных элементов с органическими реагентами. // Тр. комис. по аналит.химии АН СССР. М.: Наука, 1969, Т, 17. с.22.
Nazarenko V.A. Vzaimodejstvie ionov mnogovalentnyh jelementov s organicheskimi
reagentami. // Tr. komis. po analit.himii AN SSSR. M.: Nauka, 1969, T, 17. s.22.
13. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 536с. Nakamoto K. IK-spektry i spektry KR neorganicheskih i koordinacionnyh soedinenij. M.: Mir, 1991. 536s.
14. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Мир,1963. 592с. Bellami L. Infrakrasnye spektry slozhnyh molekul. M.: Mir,1963. 592s.
15. Ахмедли М.К., Клыгин А.Е., Иванова Л.И., Баширов Э.А. // Журн. неорган. химии. 1974, т. 19, №8. С. 2007.
Ahmedli M.K., Klygin A.E., Ivanova L.I., Bashirov Je.A. // Zhurn. neorgan. himii. 1974, t. 19, №8. S. 2007.
16. Алесковский В.Б., Бардин В.В., Булатов Н. И. Физико-химические методы анализа. Л.: Химия, 1988. 376 с.
Aleskovskij V.B., Bardin V.V., Bulatov N.I. Fiziko-himicheskie metody analiza. L. : Himija,1988.376 s.
17. Бусев А.И. Аналитическая химия молибдена. М.: Изд-во Акад. Наук.1962. 227с.
Busev A.I. Analiticheskaja himija molibdena. M. : Izd-vo Akad. Nauk.1962. 227s.
MOLIBDENIN2,6-DmOL-4-^LÜBUTILFENOL Vd HIDROFOBAMINLdRLd MÜXTSLiFLiQANDLI KOMPLEKSLSRÎNÎN SPEKTROFOTOMETRÎK T3DQÎQÎ
K.B.Quliyev, A.B. Haciyeva
Azdrbaycan Pedaqoji Universiteti AZ1001 Baki, Ü.Hacibdyov кйд.,34; e-mail: [email protected]
Molibdenin 2,6-ditiol-4-ûçlûbutilfenol (DTBF) vd hidrofob aminldrld (Am) qarqiliqli tdsiri ndticdsindd xloroformla ekstraksiya olunan Mo(VI): DTBF: Am=1:2:2 tdrkibli ûçkomponentli birld^mdldr dmdld gdlir. Hidrofob amin kimi anilin, N-metilanilin vd N, N-dimetilanilin istifadd edilmiçdir. Müdyydn edilmiçdir ki, müxtdlifliqandli sistemldr zdif tur$ mühitdd dmdld gdlir (pHopt 3.5-5.2). Îçiqudma spektrindd maksimum 525-535 nm-dd mü§ahidd olunur. Molyar i§iqudma dmsali (4.8-5.2)104. Koordinasiya eddn ion MoO2+.
Açar sözfor: 2,6-ditiol-4-^lübutilfenol, müxtdlifliqandli kompleksldr, ekstraksiya fotometrik metodu.
SPECTROSCOPIC EXAMINATION OFDIFFERENT-LIGAND COMPLEXES OF MOLYBDEN(VI) WITH 2, 6-DITIOL- 4-TRET-BUTYL-PHENOL AND HYDROPHOB AMINS
K.A.Kuliev, A.B.Hajieva
Azerbaijan State Pedagogical University 34 Hajibeyov str., Baku AZ 1001; e-mail: [email protected]
The interaction of molybden(VI) with 2,6-ditiol-4-tret-butylphenol (DTBPh) and hydrophobic amine (Am) leads to the formation of chloroform-extracted 3-component complex compounds with correlation Mo(VI):DTBF:Am-=1:2:2. As hydrophobic amins, there have been used aniline, N-metilaniline and N,N-dimetilaniline. Conditions for the extraction-photometric determination of molybden have been found. It revealed that different-ligand complexes were formed in the weak acid medium(pH 3.5 - 5.2). Maximum of light absorption is observed at 525-535 nm. The molar coefficient of light-absorption is s = (4.85.2) *104 respectively. Coordinating ion is cation MoO 2+.
Keywords: 2,6-ditiol-4-tret-butylphenol, different-ligand complexes, extraction-photometric method.
Поступила в редакцию 14.10.2014.
