CC BY
4
ды, членом правления ВНИТО водоснабжения и санитарной техники, неоднократно избирался депутатом Московского городского Совета.
Патриот социалистического отечества, он всегда и везде отстаивал приоритет нашей передовой науки. Советское правительство высоко оценило деятельность профессора С. Н. Строганова, наградив его орденами Ленина и Трудового Красного Знамени и многими медалями.
Поступила 3/Х1 1971 г.
МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
УДК в 14.7:в32.95]-07*1
СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕКСАХЛОРБУТАДИЕНА (ГХБД) В ПОЧВЕ И ВОДЕ
Академик АН МССР Ю. С. Ляликов, Л. М. Драновская Институт химии Академии наук Молдавской ССР, Кишинев
В последние годы для борьбы с вредителями виноградников и, в частности, с филлоксерой стал применяться новый вид фумиганта — гексахлор-бутадиен (ГХБД). Этот препарат высокотоксичен и потому опасен для тепло-кровых животных и человека. В связи с этим необходим постоянный контроль за его содержанием не только в воздушной среде, но и в почве, воде и растительных объектах.
Описано несколько методов определения ГХБД в почве и воде (Э. А. Ас-риев; Ю. С. Ляликов и А. С. Солонарь; Т. А. Лебедева и М. А. Клисен-ко; Е. С. Косматый; А. С. Солонарь и И. Ф. Слоновский; А. С. Солонарь и соавт.), однако ни один из них не удовлетворяет требованиям, предъявляемым к анализу указанного материала из-за громоздкости и низкой чувствительности (Э. А. Асриев; Т. А. Лебедева и М. А. Клисенко) или неспецифичности (Ю. С. Ляликов и А. С. Солонарь). Мы провели исследования по разработке метода определения ГХБД в почве и воде, который позволил бы установить содержание препарата в присутствии других пестицидов. Для этого был избран принципиально новый способ изучения фумиганта, основанный на его оптических свойствах в УФ области спектра.
Предлагаемая методика определения ГХБД в почве и воде включает экстракцию пестицида органическим растворителем, очистку экстрактов от мешающих веществ серной кислотой, хроматографию в тонком слое и спектрофотометрирование в УФ области спектра. Если в пробе присутствует только ГХБД, определение пестицида ведут непосредственно в экстракте, путем прямого спектрофотометрирования в УФ области спектра при 223 нм (растворитель — циклогексан). Когда в исследуемой пробе, помимо ГХБД, имеются другие препараты, для идентификации его применяют тонкослойную хроматографию. На основании идентифицированных пестицидов можно не только судить об их наличии в пробе, но и определить их количественно, с помощью спектрофотометрии.
При определении ГХБД в почве берут навеску (100 г) измельченной почвы, помещают в колбу с притертой пробкой и заливают циклогексаном
до покрытия навески. Содержимое колбы встряхивают в течение часа на кол-бовстряхивателе. Экстракт от почвы отделяют фильтрованием на воронке Бюхнера. Остаток на фильтре промывают несколько раз растворителем. Фильтрат переносят в прибор для отгонки растворителя и последний отгоняют до 10 мл. Этот раствор очищают от коэкстрактивных веществ многократной обработкой концентрированной серной кислотой, после чего промывают дистиллированной водой и сушат над безводным сульфатом натрия.
В # ю /2 /4 16
миг/мл
Рис. 1. Калибровочный график для определения ГХБД в почве.
2 4 6 в 10 12 М мкг/мл
Рис. 2. Калибровочный график для определения ГХБД в воде.
В дальнейшем с ним поступают следующим образом. При наличии в пробе только ГХБД экстракт после очистки серной кислотой спектрофотометри-руют при 223 нм. Если же предполагают присутствие в пробе ГХБД и других пестицидов, экстракт концентрн-
Таблица 1
Результаты проверки воспроизводимости спектрофотометрического определения ГХБД в почве и воде
руют до объема 2 мл и наносят его на 2 хроматографические пластинки, покрытые закрепленным слоем кремневой кислоты. На одну из этих пластинок наносят свидетели (ГХБД, ДДТ и др.) и часть пробы, а оставшуюся часть исследуемого экстракта — на другую пластинку. Производят разделение пестицидов (подвижный растворитель — н-гексан), после чего пластинку с пробой и свидетелями проявляют, а другую оставляют непроявленной. На первой пластинке производят идентификацию препаратов по КГ пятен и по этим данным на второй устанавливают зону локализации ГХБД. Адсорбент, пропитанный ГХБД, выскабливают и элюируют циклогексаном, полученный элюат спектрофотометрируют при у = 223 нм.
При определении ГХБД в воде пробу с 500 мл воды помещают в делительную воронку и заливают 300 мл циклогексана. Содержимое воронки встряхивают в течение 10 мин. и верхний слой сливают в колбу с притертой пробкой. Оставшийся слой воды обрабатывают еще несколько раз свежими порциями растворителями (по 50 мл). Все полученные экстракты объединяют и сушат над безводным сульфатом натрия, который затем удаляют из экстракта путем фильтрования через воронку с тампоном из обезжиренной ваты. Экстракт переносят в прибор для отгонки растворителя и концентрируют до объема 10 мл. В дальнейшем с ним поступают так, как описано в предыдущем случае.
Найдено Относитель-
Внесено ГХБД на я ошибка
ГХБД ( в мкг) (в мкг) (% опреде-
ления)
в поч- в поч- в поч-
в воду ву в воде ву в воде ве
20 20 18 16.5 10 17,5
20 20 17,6 15,1 12 24,5
20 20 20 19 0 5
20 20 21 18 5 10
20 20 16 17,9 20 10,5
10 _ 9,5 — 5 —
5 — 5,5 — 10 —
40 34 15
Количество ГХБД в обоих случаях определяют с помощью калибровочных графиков, построенных в координатах (С) (рис. 1 и 2). Как видно из рис. 1 и 2, кривые этих растворов в интервале концентраций 2—20 мкг/мл подчиняются закону Гутера — Ламберта — Бера; следовательно, они могут быть использованы для аналитических целей.
По разработанной нами методике ГХБД определяли в пробах воды и почвы, куда были внесены разные количества препарата. Некоторые из полученных данных представлены в табл. 1.
Полученные данные указывают, что ГХБД в воде можно определять с ошибкой, колеблющейся от 0 до 20%, а в почве — с ошибкой от 0 до 25%.
Метод был проведен в производственных условиях. Весной брали пробы воды из Днестра на глубине 1 м от дна и 1 м от поверхности в 3 л от берега. При анализе 10 проб этой воды ни в одной из них ГХБД не обнаружен.
Пробы почвы были доставлены осенью 1968 г. из виноградников, фу-мигированных ГХБД в 1965 г. и весной 1968 г. Пробы почвы отбирали с разных глубин (до глубины 1 м 20 см). Результаты исследований (табл. 2) показали, что, помимо ГХБД, в почве содержатся ДДТ и ГХЦГ.
Таблица 2
Содержание пестицидов в почве, доставленной из виноградников, фумнгированных ГХБД
Год протравки почвы Глубина слоя (в см) Содержание пестицидов (в мг/кг)
ГХБД ДДТ ГХЦГ
1965, 1968 (ГХБД) 0—20 0,80 0,84 0,72 0,64 0,50 0,54
1965 (ДДТ) .... 20—30 0,80 0,80 0,93 0,97 0,86 0,90
1964 (ГХЦГ) .... 30—50 1,24 1,28 1,62 1,86 1,00 1,10
50—70 1,45 1,50 1,80 1,84 0,96 0,96
70—100 1,98 1,98 1,98 1,99 1,30 1,35
100—120 1,18 1,15 1,80 1,90 1,38 1,35
Как видно из табл. 2, указанные пестициды распределяются в почве на больших глубинах и сохраняются в ней до 4 лет и дольше.
Сопоставление полученных нами данных с литературными свидетельствует о хорошей согласованности (А. С. Солонарь и соавт.,) иначе говоря, наши результаты подтверждают мнение ряда авторов, что ГХБД, ДДТ и ГХЦГ из верхних слоев почвы мигрируют на более глубокие и способны длительное время сохраняться в ней в неизмененном виде. Исследования показали, что рекомендуемый метод может быть использован для определения ГХБД в почве и воде как чувствительный (2 мкг в пробе) и специфичный, обладающий достаточной точностью и быстротой исполнения.
ЛИТЕРАТУРА
Л я л и к о в Ю. С., С о л о н а р ь А. С. Ж- аналит. химии, 1965, в. 11, с. 1228. — Косматый Е. С. Методы анализа остатков пестицидов. М., 1968.— С о л о н а р ь А. С., Б а е л Н. Г., П а в л о в а Е. М. Гиг. и сан., 1967, № 7, с. 66.
Поступила 26/1V 1971 г.
УДК в 14.777:878.71-074
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОГРАММОВЫХ КОЛИЧЕСТВ ПОЛИЭТИЛЕНАМИНОВ В ВОДЕ
Г. С. Салямон, Н. А. Петрова (Ленинград)
Литература о методах анализа микрограммовых количеств полиэтилен-аминов скудна. Разработанная 3. М. Пименовой для анализа триэтилен-тетрамина (ТЭТА) в воздухе цветная реакция, основанная на комплексооб-разовании при взаимодействии этого соединения с сульфатом меди и эози-
