CC BY
5
УДК 614.777:665.44):665.661-074
Е. К. Сарсебеков, Т. А. Шакирова, М. А. Каримов, С. К. Сураужанова
СОДЕРЖАНИЕ БЕНЗ(А)ПИРЕНА В СТОЧНЫХ ВОДАХ НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩЕГО ПРЕДПРИЯТИЯ, ИСПОЛЬЗУЕМЫХ НА ПОЛЯХ ОРОШЕНИЯ
НИИ онкологии и радиологии Минздрава Казахской ССР, Алма-Ата
В промышленных сточных водах (СВ) выявлены канцерогенные полициклическне ароматические углеводороды (ПАУ), в частности бенз(а)пирен (БП), который служит их индикаторным представителем [4] и содержание которого в стоках разных производств различно,- С. Н. Черкин-ский и соавт. [ЭОРв СВ нефтеперерабатывающих заводов (НПЗ) и предприятий по переработке каменного угля вы-явйЛДО^оответственно 0,03 и 6,5 мкг/л БГО Н. Я. Янышева [61 ^в СВ НПЗ на разных этапах технблогического процесса обнаружит*У)от 0,49 до 9 м:<г/л БП, наибольшее его количество обнаружено при высокотемпературной выработке нефтепродуктов. Известно также, что прохождение СВ через станции как механической, так и биологической очистки способствует снижению в них количества канцерогенного вещества ,) [1, 5].
СВ ряда промышленных предприятий Казахстана применяются для орошения. Так, стоками из канала условно чистых вод (КУЧВ) Гурьевского НПЗ поливают поля посевов спецхозобъединения «Алгабас» Балыкшинского района Гурьевской области. Под кормовыми культурами (кукуруза, люцерна) в этом хозяйстве находится несколько тысяч гектаров площади и ежегодно заготавливаются десятки тысяч тонн кормов. Все посевы орошаются очищенными СВ указанного предприятия.
Целью настоящей работы явились изучение содержания канцерогенного углеводорода. БП в СВ Гурьевского НПЗ и оценка возможности использования их на полях орошения по этому критерию.
Пробы СВ (по 1 л) отбирали в разные периоды года из стока каждого технологического цеха завода, из каналов условно чистых и условно грязных вод (на разных расстояниях от завода), с полей орошения и испарения. Каждую пробу консервировали добавлением 30 мл нефлюо-ресцнрующего бензола. Экстракцию проводили трижды по 10 мин нефлюоресцирующим бензолом. Экстракты объединяли и обезвоживали безводным сульфатом натрия, затем очищали на колонках, заполненных окисью алюминия II или III степени активности. Диаметр колонок 20— 40 мм, высота слоя окиси алюминия 20—25 см. Колонку с окисью алюминия сначала промывали петролейным эфиром, затем заливали изучаемым экстрактом пробы. Элюи-рованне проводили смесью петролейного эфира и бензола до прекращения выделения материалов, имеющих синюю флюоресценцию, затем растворители отгоняли.
Анализ проб на содержание БП проводили спектрально-флюоресцентным методом внутреннего стандарта на дифракционном спектрометре ДФС-12. В качестве внутреннего стандарта использовали бенз(а)перилен (БПЛ). Качественное и количественное определение осуществляли в н-ок-тане при температуре жидкого азота. Аналитическими в спектре БП служили линии 403 и 408,5 им, в спектре БПЛ — 406 им.
Для уточнения источника наибольшего загрязнения изучали СВ различных технологических цехов завода (табл. I).
Из табл. 1 видно, что имеются большие различия в содержании БП в СВ разных подразделений завода. Ка-"с-'.-тво очищенных СВ для водоснабжения должно приближаться к таковому воды традиционных источников. ПДК канцерогенных веществ в СВ как нефтеперерабатывающего производства, так и других промышленных предприятий не установлены. В связи с этим при количественной оценке БП в изученных нами СВ полученные данные сопоставляли с ПДК этого вещества в воде водоемов, равной 0,005 мкг/л. Анализ наших данных показал,
что наивысшие концентрации БП, превышающие ПДК для питьевой воды почти в 600 раз, выявлены в стоке установки замедленного коксования. Содержание канцерогена в стоке каталитического рнформинга также было повышенным, превосходящим ПДК на два порядка. Стоки атмосферной трубчатки, термокрекннга, товарно-сырьевого парка, эстакады, алкилирования содержали БП в концентрациях, на один порядок превышающих ПДК.
При изучении различных нефтепродуктов, отобранных на разных этапах технологического процесса переработки нефти, обнаружено высокое содержание БП в нефтепродуктах, вырабатываемых при высоком температурном режиме, в частности в нефтяном коксе (7036,3 мкг/кг), а низкое — в легких низкотемпературных фракциях (35 мкг/ кг), получаемых при 200—250 °С (термокрекинг). Сопоставление этих данных и показателей изучения СВ различных технологических подразделений завода показало наличие корреляции между содержанием БП в нефтепродукте и СВ определенного производства. Установлено, что главными источниками загрязнения СВ канцерогеном служат основные технологические цеха завода, особенно те, в которых вырабатываются высокотемпературные фракции нефтепродуктов (это соответствует данным литературы 16]).
Гурьевский НПЗ выводит свои СВ двумя каналами за
Таблица 1
Содержание БП в СВ различных цехов Гурьевского НПЗ
Место отбора проб СВ
0,0405±0,0024 0,0145±0,0069
0,005±0,00027 0,0056±0,00032 0,0075±0,00019 0,054±0,0064
0,0022±0,00094
0,0046±0,00075 0,167±0,091 2,89О±0, 163 0,039±0,0028 0,099±0,012
Таблица 2
Содержание БП в неочищенных и очищенных СВ Гурьевского НПЗ
Атмосферная трубчатка, термокрекинг Электрообессоливающая установка 10/6 Электрообессоливающая установка Пет-
рико Теплоэлектроцех Газофракционная установка Алкилирование
Атмосферно-вакуумнак трубчатка-коло-
дец ЭЛОУ Атмосфер но-вакуум на я трубчатка-пром-
ливневый колодец Каталитический риформинг Установка замедленного коксования Эстакада -
Товарно-сырьевой парк
Содержание БП, мкг/мл
Место отбора проб СВ Содержание БП, мкг/л % снижения
До очистки 0,324±0,096 _
После очистки (начало сто-
ка) 0,18±0,082 45,5
Пруд-накопитель 0,0127±0,0054 96,1
Поля орошения 0,0077±0,00038 97,7
черту города. Вода из прямоточной системы водоснабжения, использованная для охлаждения нефтеперерабатывающих установок, после прохождения станции механической очистки поступает по КУЧВ в пруд-накопитель, а из последнего — на поля орошения. Вода, использовавшаяся в технологических процессах и оборотном водоснабжении, также подвергается механической очистке и пэ каналу условно грязных вод поступает на поля испарения. Для оценки эффективности очистки СВ от БП при механическом способе очистки определяли содержание этого канцерогена в объединенном стоке до поступления на очистные сооружения, в очищенных СВ в начале стока КУЧВ, из пруда-накопителя и с полей орошения (табл. 2).
Полученные результаты показали почти двукратное снижение (на 45,5%) содержания БП в СВ после механической очистки, что согласуется с данными о заметном снижении концентрации канцерогена при отстаивании и осаждении его на дне водоемов [2]. Наши исследования показали, что в СВ из пруда-накопителя содержится 0,0127 мкг/л БП, т. е. всего 3,9 % от количества канцерогена, выявленного в воде до очистки, а в донном грунте— 1,2 мкг/кг БП. Эта закономерность отмечена также при исследовании проб СВ канала условно грязных вод из полей испарения и придонного ила, отобранных на одном участке, когда канцероген выявлялся в концентрации соответственно 0,43 мкг/л и 5,6 мкг/кг. Эти данные свидетельствуют о присутствии БП в донных отложениях всегда в больших, чем в воде, концентрациях и о том, что донный грунт в определенных условиях может быть использован в качестве тест-объекта в системе мониторинга ПАУ в водной среде. .
В очищенной воде с полей орошения канцероген обнаружен в небольших количествах с незначительным превышением ПДК БП для воды пресноводных водоемов,
что дает основание считать возможным использование этих вод на земледельческих полях орошения.
Выводы. 1. Основными источниками загрязнения СВ Гурьевского НПЗ БП являются технологические процессы получения высокотемпературных фракций нефтепродуктов, особенно нефтяного кокса на установке замедленного коксования.
2. Установлена корреляция между содержанием БП в нефтепродуктах и СВ определенного производства нефтеперерабатывающего предприятия.
3. Установлено уменьшение количества БП в СВ после механической очистки (на 45,5%) и отстаивания ее в пруде-накопителе (на 96 %), а содержание БП в используемых на полях орошения СВ приближается к его ПДК в воде водоемов, что дает основание считать возможным их использование на полях орошения.
Литература
1. Дикун П. П., Баранова Л. И., Ломота М. А.// Экспер. онкол. — 1987. — № 5. — С. 33—37.
2. Трапидо М. А., Велдре И. А., Игра А. Р. //Там же.— С. 30—32.
3. Черкинский С. Н„ Дикун П. П., Яковлева Г. П.// Гиг. и сан. — 1959. — № 9. — С. 11—14.
4. Шабад Л. М. О циркуляции канцерогенов в окружающей среде. — М., 1973.
5. Шакирова Т. А. // Вопросы гигиены труда в нефтяной и нефтеперерабатывающей промышленности. — Алма-Ата, 1986.— С. 142—147.
6. Янышева Н. Я. Санитарная охрана внешней среды от загрязнения канцерогенными веществами, содержащимися в выбросах и отходах промышленных предприятий: Автореф. дис.... д-ра мед. наук. — М., 1970.
Поступила 11.04.88
УДК 613.632:[546.815/.819 +546.48|-092.9-07
Е. В. Мушина
ИЗУЧЕНИЕ СОВМЕСТНОГО БИОЛОГИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ СВИНЦА И КАДМИЯ В ЭКСПЕРИМЕНТЕ НА ЖИВОТНЫХ
Московский НИИ гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана
Для населения, не имеющего производственного контакта с кадмием и свинцом, основным источником их поступления в организм являются пищевые продукты и питьевая вода.
Загрязнению пищи свинцом и кадмием может способствовать посуда. Фарфорово-фаянсовая посуда широко применяется в быту, общественном питании. Масштабы производства и применения ее очень велики [3]. Она изготовляется из материала, представляющего собой сложную композицию, состоящую из фарфоровой и фаянсовой пористой основы, защищенной тонким слоем глазури, под-глазурного, чаще надглазурного, декоративного покрытия. Из большего числа элементов, способных мигрировать из фарфорово-фаянсовой посуды в находящиеся в контакте с ней продукты питания, наиболее токсичными являются свинец и кадмий, применения которых трудно избежать при изготовлении рассматриваемого вида хозяйственной посуды, особенно при декоративном покрытии.
Ранее проведенными санитарно-химическнми исследованиями фарфорово-фаянсовой посуды установлено, что некоторые изделия отдают в модельные растворы различное количество токсичных веществ.
Токсикология свинца и кадмия в настоящее время достаточно хорошо изучена; они оказывают общетоксическое и специфическое действие. Однако в доступной литературе отсутствуют данные о совместном влиянии свинца и кадмия на организм.
Для изучения общетоксического действия был проведен хронический 12-месячный эксперимент на 7 группах
белых беспородных крыс-самцов с исходной массой 100— 110 г. Хлориды свинца и кадмия животные получали через поилки. Представляло интерес изучить влияние свинца и кадмия на уровне допустимых количеств миграции, временно принятых равными для свинца 5 мг/л, для кадмия 0,5 мг/л [5], и на уровне недействующих, принятых в качестве ПДК в воде водоемов: для свинца 0,03 мг/л, для кадмия 0,001 мг/л [1, 2]. Исследуемые концентрации изучали раздельно и в комбинации (5 мг/л свинца и 0,5 мг/л кадмия; 0,001 мг/л кадмия и 0,03 мг/л свинца). Одна группа служила контролем — животные получали дистиллированную воду в количествах, соответствующих количеству раствора, вводимого подопытным животным.
В ходе хронического эксперимента изучали следующие показатели: динамику массы тела животных, функциональное состояние центральной нервной системы по суммаци-онно-пороговому показателю (СПП), гематологические показатели (количество гемоглобина, эритроцитов и лейкоцитов), белковый обмен (общее количество белка, общих сульфгидрильных групп в сыворотке крови), активность некоторых ферментов (холеинэстеразы, аланиновой и ас-парапиновой аминотрансфераз). Величину данных показателей определяли перед началом эксперимента (фоновые показатели), на протяжении затравки (кратность обследования 1 раз в месяц). По завершении хронического эксперимента проводили функциональные нагрузки (голодание, спиртовая нагрузка).
Полученные результаты обработаны статистически при-
