Научная статья на тему 'СИНТЕЗ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ УГЛЕРОДОВ ИЗ СИНТЕТИЧЕСКОГО ГАЗА ПРИ УЧАСТИИ CO-FE-NI-ZRO2 / ВКЦ (ВЕРХНИЙ КРЫМСКИЙ ЦЕОЛИТ)'

СИНТЕЗ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ УГЛЕРОДОВ ИЗ СИНТЕТИЧЕСКОГО ГАЗА ПРИ УЧАСТИИ CO-FE-NI-ZRO2 / ВКЦ (ВЕРХНИЙ КРЫМСКИЙ ЦЕОЛИТ) Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
43
10
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА / РЕГЕНЕРАЦИЯ / ГАЗ / ВОДОРОД / ВОДНЫЙ УГЛЕВОДОРОД / КОНВЕРСИЯ / РЕАКЦИЯ ВЫХОДА / СЖИЖЕНИЕ

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Куйбокаров Ойбек Эргашович, Бозоров Отабек Нашвандович, Файзуллаев Нормурод Ибодуллаевич, Хайдаров Отабек Усмон Угли

Одной из основных проблем синтеза высокомолекулярных углеводородов из природного газа за одну стадию является быстрая дезактивация каталитических систем и быстрая коррозия материалов, содержащих каталитические системы. В связи с вышеизложенным важным является синтез высококремниевых цеолитов из местного сырья, которые проявляют высокую каталитическую активность в процессах органического синтеза и переработки нефти и газа. Таким образом, в ходе исследования были изучены основные закономерности процесса каталитического синтеза высокомолекулярных углеводородов из синтетического газа в полифункциональных каталитических системах, содержащих Co-Fe-Ni-ZrO2 / ВКЦ, в проточном каталитическом устройстве, работающем в дифференциальном режиме.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Куйбокаров Ойбек Эргашович, Бозоров Отабек Нашвандович, Файзуллаев Нормурод Ибодуллаевич, Хайдаров Отабек Усмон Угли

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

SYNTHESIS OF HIGH MOLECULAR CARBONS FROM SYNTHETIC GAS WITH THE PARTICIPATION OF CO-FE-NI-ZRO2 / VCC (UPPER CRIMEAN ZEOLITE)

One of the main problems in the synthesis of high molecular weight hydrocarbons from natural gas in one stage is the rapid deactivation of catalytic systems and rapid corrosion of materials containing catalytic systems. In connection with the above, it is important to synthesize high-silicon zeolites from local raw materials, which exhibit high catalytic activity in the processes of organic synthesis and oil and gas processing. Thus, in the course of the study, the main regularities of the process of catalytic synthesis of high-molecular hydrocarbons from syngas in polyfunctional catalytic systems containing Co-Fe-Ni-ZrO2 / VCC in a flow-through catalytic device operating in a differential mode were studied.

Текст научной работы на тему «СИНТЕЗ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ УГЛЕРОДОВ ИЗ СИНТЕТИЧЕСКОГО ГАЗА ПРИ УЧАСТИИ CO-FE-NI-ZRO2 / ВКЦ (ВЕРХНИЙ КРЫМСКИЙ ЦЕОЛИТ)»

№ 12 (93)

AunÎ

ж te;

universum:

технические науки

декабрь, 2021 г.

DOI - 10.32743/UniTech.2021.93.12.12839

СИНТЕЗ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ УГЛЕРОДОВ ИЗ СИНТЕТИЧЕСКОГО ГАЗА ПРИ УЧАСТИИ Co-Fe-Ni-ZrO2 / ВКЦ (ВЕРХНИЙ КРЫМСКИЙ ЦЕОЛИТ)

Куйбокаров Ойбек Эргашович

ст. преподаватель, Каршинский инженерно-экономический институт, Республика Узбекистан, г. Карши E-mail: quyboarov8 7@mail. ru

Бозоров Отабек Нашвандович

проректор по учебной работе , Каршинский инженерно-экономический институт, Республика Узбекистан, г. Карши

Файзуллаев Нормурод Ибодуллаевич

доктор хим. наук, профессор, Самаркандский государственный университет, Республика Узбекистан, г. Самарканд

Хайдаров Отабек Усмон угли

магистр,

Каршинский инженерно-экономический институт, Республика Узбекистан, г. Карши

SYNTHESIS OF HIGH MOLECULAR CARBONS FROM SYNTHETIC GAS WITH THE PARTICIPATION OF Co-Fe-Ni-ZrO2 / VCC (UPPER CRIMEAN ZEOLITE)

Oybek Kuibokarov

Senior Lecturer, Karshi Engineering and Economic Institute, Republic of Uzbekistan, Karshi

Otabek Bozorov

Vice Rector for Academic Affairs, Karshi Engineering and Economic Institute, Republic of Uzbekistan, Karshi

Normurod Fayzullaev

Doctor of Chemical Sciences, Professor Samarkand State University, Republic of Uzbekistan city of Samarkand

Otabek Khaidarov

Master,

Karshi Engineering and Economic Institute, Republic of Uzbekistan, city of Karshi

АННОТАЦИЯ

Одной из основных проблем синтеза высокомолекулярных углеводородов из природного газа за одну стадию является быстрая дезактивация каталитических систем и быстрая коррозия материалов, содержащих каталитические системы. В связи с вышеизложенным важным является синтез высококремниевых цеолитов из местного сырья, которые проявляют высокую каталитическую активность в процессах органического синтеза и переработки нефти и газа. Таким образом, в ходе исследования были изучены основные закономерности процесса каталитического синтеза высокомолекулярных углеводородов из синтетического газа в полифункциональных каталитических системах, содержащих Co-Fe-Ni-ZrO2 / ВКЦ, в проточном каталитическом устройстве, работающем в дифференциальном режиме.

Библиографическое описание: СИНТЕЗ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ УГЛЕРОДОВ ИЗ СИНТЕТИЧЕСКОГО ГАЗА ПРИ УЧАСТИИ Co-Fe-Ni-ZrO2 / ВКЦ (ВЕРХНИЙ КРЫМСКИЙ ЦЕОЛИТ) // Universum: технические науки : электрон. научн. журн. Куйбокаров О.Э. [и др.]. 2021. 12(93). URL: https://7universum.com/ru/tech/archive/item/12839

A UNiVERSUM:

№ 12 (93)_ДД ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ_декабрь. 2021 г.

ABSTRACT

One of the main problems in the synthesis of high molecular weight hydrocarbons from natural gas in one stage is the rapid deactivation of catalytic systems and rapid corrosion of materials containing catalytic systems. In connection with the above, it is important to synthesize high-silicon zeolites from local raw materials, which exhibit high catalytic activity in the processes of organic synthesis and oil and gas processing. Thus, in the course of the study, the main regularities of the process of catalytic synthesis of high-molecular hydrocarbons from syngas in polyfunctional catalytic systems containing Co-Fe-Ni-ZrO2 / VCC in a flow-through catalytic device operating in a differential mode were studied.

Ключевые слова: каталитическая система, регенерация, газ, водород, водный углеводород, конверсия, реакция выхода, сжижение.

Keywords: catalytic system, regeneration, gas, hydrogen, aqueous hydrocarbon, conversion, yield reaction, liquefaction.

ВВЕДЕНИЕ

Целью работы - является создание катализатора с высокой каталитической активностью для получения высокомолекулярных углеводородов из синтез-газа и изучение влияния различных факторов на процесс регенерации катализатора и выход целевых продуктов.

Резкий рост спроса на энергию ставит некоторые задачи в развитии промышленности и транспорта с целью улучшения жизни людей во всем мире [1]. Разработка альтернативных и экологически безопасных способов производства жидкого топлива - сложная и ответственная задача. Синтез Фишера-Тропша (ФТ) и аналогичные технологии, такие как преобразование газа в жидкость ^ТЪ), преобразование угля в жидкость (С^) и биомассу в жидкость ^ТЪ), являются альтернативными способами замены нефти. Они могут внести положительный вклад в глобальную энергетическую безопасность и энергоснабжение.

Хотя процесс ФТ был открыт около века назад, он является привлекательным и альтернативным источником экологически чистого жидкого углеводородного топлива без серы и ароматических соединений. Синтез Фишера-Тропша - это каталитическая реакция, в которой синтез-газ (смесь СО и Н2) превращается в жидкое углеводородное топливо [2, 3]. СинтезФТ привлек большое внимание во всем мире как в промышленности, так и в науке, и катализатор лежит в основе процесса.

Состав катализатора и рабочие параметры, такие как температура, давление и т.д., играют важную роль в синтезе ФТ, активности катализатора и распределении продукта.Таким образом, разработка катализаторов ФТ с высокой активностью, селективностью и стабильностью очень важна. Среди металлов рутений, никель, кобальт и железо являются наиболее часто используемыми металлами для катализатора ФТ. Кобальт является активным металлом для синтеза углеводородов с высокой цепью из-за его высокой активности и селективности к парафинам, низкой активности водно-газообмена (WGS), низкой селективности по СО2 и низкого образования кислорода [4-6]. Многие исследователи изучали влияние различных оксидные носители на активность / селективность катализаторов СО [7,8].АЬОз, 8Ю2 и ТЮ2 являются наиболее часто используемыми материалами для катализаторов Со, а в катализаторе Со / АЪОз существует сильная корреляция между ограниченной

восстанавливающей способностью Со и Со. [9 - 11]. К катализаторам относятся промоторы, такие как Рё, Р^ Re и Ru, которые помогают лучше восстанавливать Со за счет сильного взаимодействия с другими ядрами, кроме АЪОз [12,13].

Многие исследователи считают, что промотор Рё улучшает адсорбционные центры Со-катализатора и тем самым увеличивает скорость гидрирования при синтезе ФТ [14 - 16].

В общем, процесс ФТ включает две основные реакции и несколько побочных реакций. Синтез длинноцепочечных парафинов и олефинов состоит из двух основных реакций [17-21]:

пСО+(2п+1) Н2 ^ СпН2п+(2+п)Н20, АЯ2980 = -165к]/то1 (1)

пСО+2пН2 ^ СпН2п+пН20, АЯ2980 = -152к]1то1 (2)

Катализаторы, такие как кобальт и никель, используются, когда отношение Н2: СО высокое или сильно гидрированное, реакция (1) является доминирующей. Наоборот, с другой стороны, когда соотношение Н2: СО низкое или используются катализаторы гидрирования, такие как железо, реакция (2) преобладает. В зависимости от условий работы и природы катализаторов, помимо двух основных реакций, реакции метанирования (3), реакции образования кислородных соединений углеводородов (4) и реакции образования СО2 (5) могут происходить:

СО+ЗН2 ^ СН4+Н2О (3)

пСО+2пН2 ^ СпН2п +(п -1) Н2О (4) 2пСО+пН2 ^ СпН2п+пС02 (5)

Наиболее активными катализаторами в процессе Фишера-Тропша являются железо, кобальт, никель и рутений. Эти катализаторы обеспечивают максимальную скорость химической и физической адсорбции компонентов синтез-газа в условиях синтеза. В настоящее время на всех действующих заводах синтеза Фишер-Тропш используются только железные катализаторы. В качестве промоторов используются соединения ^О2 и К2О. Эти промоторы особенно эффективны в сочетании с железными катализаторами. АЪОз, 8Ю2, полистирол, цеолиты с высоким

№ 12 (93)

AuiSli

1ш. те;

UNIVERSUM:

технические науки

декабрь, 2021 г.

содержанием кремния [22-28] и другие обычно используются в качестве носителей в синтезе Фишера-Тропша, переработке не ФТ и газа.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Процесс каталитического синтеза высокомолекулярных углеводородов из рабочего газа и водорода проводили в проточном реакторе, работающем в дифференциальном режиме. Текстурные характеристики катализаторов определяли на основе изотерм адсорбции и десорбции азота на приборе СОРБТОМЕТР, общей удельной поверхности, среднего размера частиц, объема мезоцитов, размера пор. Размер микроворсинок и мезоцитов определяли методом BJH. Удельную поверхность рассчитывали по ГОСТ 23401-90 по методу Брунауэра-Эммета-Тейлора (метод БЭТ). Наноразмерные образцы катализаторов готовили термолизом соответствующих солей прекурсоров или их растворов в дисперсионной среде, кипящей при высоких температурах в широком диапазоне температур. Нитрат железа (III), нитрат кобальта (III), нитрат никеля (III) и нитрат цирконила (IV) при температуре 100-250оС на воздухе оксид железа (III), оксид кобальта (III), оксид никеля (III) и циркония (IV) Изучено влияние на оксидные частицы. При 120oC, ниже температуры разложения, нитрат железа (III), нитрат кобальта (III), нитрат никеля (III) и нитрат цирконила (IV) разлагаются на углеводородную часть жидкости и в ее кристаллизационную воду нитрат железа (III), наблюдался нитрат кобальта (III), темно-красный раствор, образованный растворением нитрата никеля (III) и нитрата цирконила (IV). Наблюдалось разложение

нитрата железа (III), нитрата кобальта (III), нитрата никеля (III) и нитрата цирконила (IV) с выделением оксида азота (IV) при 150-170оС. Образуется светло-коричневая суспензия оксида железа (III), оксида кобальта (III), оксида никеля (III) и оксида циркония (IV). Однако он нестабилен из-за большого объема частиц, образованных оксидом железа (III), оксидом кобальта (III), оксидом никеля (III) и оксидом циркония (IV). Через несколько минут после окончания перемешивания наблюдается полное осаждение частиц оксида железа (III), оксида кобальта (III), оксида никеля (III) и оксида циркония (IV).

Разложение нитрата железа (III), нитрата кобальта (III), нитрата никеля (III) и нитрата цир -конила (IV) происходит быстрее при 200-250 ° С, чем при 150-170 ° С. Полученный коллоидный раствор имеет более темный цвет и отличается большей стабильностью, а седиментация не наблюдается в течение длительного времени.

РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

В таблице 1 показано влияние концентрации катализатора в зоне реакции на состав жидких продуктов синтеза Фишера-Тропша. Видно, что увеличение количества циркония в катализаторе с 0,2 до 1,5% приводит к снижению доли углеводородов этиленового ряда в жидких продуктах синтеза с 52 до 42%. При этом происходит снижение полимеризационных свойств катализатора.

Таблица 1.

Влияние концентрации циркония в реакционном пространстве на состав получаемых продуктов

Ключевые показатели Количество циркония в катализаторе,%

0.2 0.5 1.0 1.5

Фракционный состав, мас. %

С5-С10 73 72 71 69

С11-С18 21 24 19 21

С19+ 6 7 9 10

Углеводородный состав этиленового ряда, % 52 48 45 42

Состав оксигенатов в водном слое 19 21 24 28

Влияние условий регенерации. Предшественники катализаторов синтеза Фишера-Тропша (смеси высоковалентных оксидов или солей) не проявляют высокой каталитической активности. Активация катализаторов синтеза Фишера-Тропша является важным этапом образования активных центров, что, в свою очередь, влияет на активность, селективность и стабильность катализатора. Следовательно, для определения оптимальных условий активации наноразмерного катализатора важно знать влияние свойства извлечения, давления активации и температуры на основные параметры синтеза.

Эффект свойства регенератора. Известно, что способность образовывать активную фазу катализатора 15% Со-15% Бе-5% N1-1% 7Ю2 / ВКЦ определяется условиями проведения процесса. В частности, крупнозернистые катализаторы 15% Со-15% Бе-5% N1-1% 7г02 / ВКЦ регенерируют, в основном, водородом при высоких температурах с целью преобразования всего первичного железа в металлическую форму для синтеза в неподвижном слое.

№ 12 (93)

A, UNI

те;

UNIVERSUM:

технические науки

декабрь, 2021 г.

Таблица 2.

Влияние условий регенерации нанокатализатора 15% Со-15% Fe-5% №-1% ZrO2 / ВКЦ Условия синтеза: Топт.= 300oС, 10 атм, 1СО + 1Н2.

Условия регенерации л,, % эффективны, Cr _ г/м % Производительность, г / кг • катализатор • час

Газ P, атм t, :С т, с

10 300 20 48 69 70 248

CO 10 300 20 76 118 65 414

В таблице 2 приведены данные об активности наноразмерного катализатора 15% Со-15% Бе-5% N1-1% 7г02 / ВКЦ, полученного при использовании водорода и диоксида углерода в качестве регенераторов. В результате активации катализатора оксидом углерода его активность может быть значительно увеличена: конверсия СО на 35%, а выход жидких углеводородов почти вдвое. Однако селективность по жидким углеводородам несколько снижается. Эффективность наноразмерного катализатора, регенерированного рабочим газом, была в 2 раза выше, чем у аналога регенерированного водородом образца при тех же условиях. Можно предположить, что небольшое повышение активности наноразмерного катализатора связано с образованием активных центров.

Влияние давления СО на фазе активации на основные параметры синтеза.Чтобы получить больше информации о влиянии 15% Со-15% Бе-5% N1-1% 7г02 / ВКЦ на активность наноразмерного катализатора во время фазы активации давлением СО, мы провели подробные исследования. Основные показатели синтеза в катализаторах, полученных активацией при различных давлениях СО, приведены в таблице 3.

Как и в случае с водородом, видно, что давление СО в наногетерогенном катализаторе не оказывает существенного влияния на основные параметры синтеза углеводородов из СО и Н2. Во всех исследованных диапазонах давлений конверсия СО составила ~ 76%, выход жидких продуктов синтеза -~ 118 г / м3, селективность по С5 + - 62%, выход -472,2 г / кг • кат • час.

Таблица 3.

Влияние условий регенерации нанокатализатора, содержащего 15% Со-15% Fe-5% №-1% ZrO2 / ВКЦ

Условия регенерации: 300°С Условия синтеза: = 300°С, 1СО + 1Ш, 25 л / ч.

№ P, атм AV- % эффективны,Гг _ SLr_ % Производительность, г / кг • катализатор • час

1 1 82 132 47

2 2 68 109 63 441

3 5 76 118 65 454

4 7 80 107 75 465

5 10 74 124 60 484

На рис. 1 представлена зависимость целевого продукта синтеза - выхода жидких углеводородов от конверсии СО. Как видно из таблицы выше, можно сделать вывод, что полученные зависимости

практически не зависят от давления СО на этапе регенерации. Все они практически линейны, что говорит о том, что они хорошо отводят тепло.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

№ 12 (93)

UNIVERSUM:

ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ

декабрь, 2021 г.

Рисунок 1. Влияние давления СО на фазу активации

Давление рабочего газа практически не влияет на фракционный и групповой состав целевых продуктов синтеза - жидких углеводородов на этапе регенерации (табл. 4). Однако при повышении

давления наблюдаются дополнительные продукты, которые производят больше оксигенатов, особенно этанол.

Таблица 4.

Влияние давления СО на жидкие углеводороды при активации катализатора 15% Co-15% Fe-5% Ni-1% ZrO2 / ВКЦ Условия активации: 300оС Условия синтеза: Topt = 300оС, 1СО + 1H2, 25 л / ч.

№ Давление, атм. Жидкие углеводороды Оксигенаты,%

Q-c« ^■19+ Олефины [Oxy] С, +

1 1 79 12 9 47 20 2 14 3

2 2 82 15 3 52 20 2 13 3

3 5 80 17 3 51 23 3 16 3

4 7 83 13 4 46 32 3 23 5

5 10 82 13 5 48 26 2 20 3

Влияние условий синтеза.Условия синтеза изучали в присутствии катализатора 15% Со-15% Бе-5% N1-1% ZrO2 / ВКЦ.

Температура. Вновь регенерированные катализаторы синтеза Фишера-Тропша проявляют сначала

низкую активность, а затем повышают ее под действием синтез-газа. Регенерация катализатора обычно выполняется путем медленного повышения температуры.

В таблице 5 показано влияние температуры на состав жидких продуктов синтеза Фишера-Тропша.

Таблица 5.

Влияние температуры на состав жидких продуктов

Т,оС Жидкие п родукты

Углеводороды, С5+ Оксигенаты, %

Оксигенаты [Oxy] {СН2)20 С2

240 - - - - 5 - 0,5 0,5 0,6

260 48 42 16 25 6 0,3 0,9 1,5 1,3

280 73 25 2 38 23 3 3 15 3

300 80 18 2 43 28 3 3 19 5

310 86 15 1 50 31 3 3 21 6

№ 12 (93)

AuiSli

1ш. те;

UNIVERSUM:

технические науки

декабрь, 2021 г.

При повышении температуры состав как углеводородных, так и водных компонентов продуктов значительно изменяется. Доля бензиновой фракции увеличивается с 48% при 260оС до 86% при 310оС, в то время как доля дизельной фракции и твердых углеводородов уменьшается. Содержание углеводородов этиленового ряда также резко увеличивается с 25% до 50%, указывая на то, что гидратирующая активность катализатора снижается с повышением температуры. Кроме того, содержание спирта в водном слое составляет от 5 до 31 мас.%. увеличивается до.

На рис. 2 показана температурная зависимость конверсии СО в синтез-газе и ее влияние на селективность в отношении образования жидких углеводородов. В этом эксперименте линейная скорость синтез-газа поддерживалась постоянной на уровне 0,003 см / с. Однако величина давления синтез-газа повлияла на оптимальную температуру синтеза: при 5 атм катализатор начал работать при более низкой температуре. Селективность катализатора по отношению к образованию целевых продуктов синтеза -жидких углеводородов - значительно возрастает с увеличением давления синтез-газа.

Условия регенерации: 300°С.

Условия синтеза: 300°С, Ш /N2 = 1/1, V = 0,003 см / с.

Рисунок 2. Синтез катализатора 15% Со-15% ¥в-5% М-1 % 1г02 /ВКЦ - влияние температурной зависимости СО конверсии газа на селективность (а) и селективность (б) на образование жидких углеводородов: 1 - 1 атм, 2 - 2 атм, 3 - 5 атм, 4 - 7 атм, 5 - 10 атм.

Следует отметить, что 15% Со-15% Бе-5% №-1% ZrO2 / ВКЦ в наноразмерном катализаторе СО при той же конверсии (65%) выход жидких углеводородов практически не меняется при повышении давления (Рис. 3 ).

В то же время эффективность катализатора значительно увеличилась из-за большого объема синтез-газа, проходящего через катализатор при высоком давлении, и достигла почти 700 г / кг • кат • ч при 10 атм (рис. 2б).

Катализатор: 15% С°-15% Рв-5% N¡-1% 2т02 / ВКЦ (например, доля)

Условия регенерации: 300°С, Условия синтеза: 300°С, ^ / Н2 = 1/1, V = 0,003 см / с.

Рисунок 3. Влияние давления синтез-газа на выход жидких углеводородов и продуктивность этих продуктов

№ 12 (93)

AunÎ

ж te;

universum:

ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ

декабрь, 2021 г.

Давление синтез-газа 15% Со-15% Бе-5% N1-1% 7Г02 / ВКЦ.

В наночастицах катализатора синтез Фишера-Тропша также влияет на состав жидких продуктов (таблица 6). При увеличении давления от 1 до 10 атм доля бензиновой фракции в жидких продуктах

синтеза увеличилась с 73 до 87%, что, вероятно, связано с увеличением линейной скорости переноса синтез-газа в ~ 2,5 раза (с 21 до 50 000 л / ч). При этом доля дизельной фракции снизилась почти в два с половиной раза, а доля парафина (твердых угле -водородов) - в 2 раза.

Таблица 6.

Влияние давления синтез-газа на состав жидких продуктов синтеза Фишера-Тропша в наноразмерном катализаторе 15% Со-15% Fe-5% №-1% ZrO2 / ВКЦ Условия регенерации: 300оС, 24 ч. Условия синтеза: 3000С, СО / N2 = 1/1, V = 0,003 см / с.

Ключевые показатели Давление, атм.

1 2 5 7 10

Дробное содержание, например

С5-С10 73 76 82 85 87

С11-С18 18 17 10 8 7

С19+ 8 7 6 5 4

Содержание углеводородов этиленового ряда,% 40 45 45 48 51

Содержание кислорода в водном слое,% 10 14 20 8 9

Н-образная форма цеолитов с высоким содержанием кремния имеет свойство образовывать дополнительные кислотные центры Бренстеда в присутствии молекул воды. Это объясняет различный состав продуктов синтеза Фишера-Тропша в присутствии

разных цеолитов, поскольку реакция протекает в этих кислотных центрах Бренстеда:

Рисунок 3 Показывает, что Н-образная форма высококремниевых цеолитов имеет свойство образовывать дополнительные кислотные центры Бренстеда в присутствии молекул воды.

[(СН2)ПН]

Рисунок 4. Схема

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, наноразмерные образцы нанокатализатора, содержащего 15% Co-15% Fe-5% Ni-1% ZrÜ2 / ВКЦ, были приготовлены термолизом соответствующих солей прекурсоров или их растворов в высокотемпературной дисперсионной среде в широком диапазоне температур. Высококремнистый цеолит и влияние концентрации катализатора в зоне реакции на состав образующихся продуктов, влияние концентрации циркония в реакционном пространстве, влияние свойства регенератора, влияние условий регенерации, изучено влияние давления СО на фазу активации и влияние условий синтеза.

Было обнаружено, что вновь регенерированные катализаторы синтеза Фишера-Тропша сначала

проявляли низкую активность, а затем их активность повышалась под действием синтез-газа.

При повышении температуры доля бензиновой фракции увеличивается с 48% при 260 ° С до 86% при 310 ° С, в то время как доля дизельной фракции и твердых углеводородов уменьшается. Селективность катализатора относительно образования целевых продуктов синтеза - жидких углеводородов - существенно возрастает с увеличением давления синтез-газа: при повышении давления от 1 до 10 атм доля бензиновой фракции в жидких продуктах синтеза увеличивается с 73 до 87%, что связано с увеличением в 2,5 раза (с 21 до 50 000 л / ч). При этом доля дизельной фракции снижается почти в два с половиной раза, а доля парафина (твердых углеводородов) - в 2 раза.

A UNÍVERSUM:

№ 12 (93)___' ; ™_декабрь. 2021 г.

Список литературы:

1. Lesnik L., Kegl B., Torres-Jiménez E., Cruz-Peragón F.(2020) Why we should invest further in the development ofinternal combustion engines for road applications,OilGasSci. Technol. - Rev. IFP Energiesnouvelles75, 56.

2. Maity S., James O.O., Chowdhury B., Auroux A. (2014)Effect of copper on calcium-modified alumina-supportedcobalt catalysts towards Fischer-Tropsch synthesis,Curr.Sci.106, 1538-1547.

3. Abbasi S., Abbasi M., Tabkhi F., Akhlaghi B. (2020) Syngasproduction plus reducing carbon dioxide emission using dryreforming of methane: utilizing low-cost Ni-based catalysts,Oil Gas Sci. Technol. - Rev. IFP Energies nouvelles75, 22.

4. Yu L., Liu X., Fang Y., Wang C., Sun Y. (2013) Highly activeCo/SiCcatalysts with controllable dispersion and reducibilityfor Fischer-Tropsch synthesis,Fuel112,483-488.

5. Yao M., Yao N., Shao Y., Han Q., Ma C., Yuan C., Li C., Li X.(2014) New insight into the activity of ZSM-5 supported Coand Co-Rubifunctional Fischer-Tropsch synthesis catalyst,Chem. Eng. J.239, 408-415.

6. Tursunov O., Kustov L., Kustov A. (2017) A brief review ofcarbon dioxide hydrogenation to methanol over copper andiron based catalysts,Oil Gas Sci. Technol. - Rev. IFPEnergies nouvelles72, 30.

7. Jacobs G., Das T.K., Zhang Y., Li J., Racoillet G., Davis B.H.(2002) Fischer-Tropsch synthesis: support, loading, andpromoter effects on the reducibility of cobalt catalysts,Appl.Catal. A: Gen.233,263-281.

8. Jacobs G., Ji Y., Davis B.H., Cronauer D., Kropf A.J.,Marshall C.L. (2007) Fischer-Tropsch synthesis: Temperature programmed EXAFS/XANES investigation oftheinfluence of support type, cobalt loading, and noble metalpromoter addition to the reduction behavior of cobalt oxide,Appl. Catal. A: Gen.333, 177-191.

9. Bessell B. (1993) Support effects in cobalt-based Fischer-Tropsch catalysis,Appl. Catal. A: Gen.96, 253-268.

10. Spadaro L., Arena F., Granados M.L., Ojeda M., Fierro J.L.G.,Frusteri F. (2005) Metal support interactions and reactivity ofCo/CeO2catalysts in the Fischer-Tropsch synthesis reaction,J. Catal.34, 451-462.

11. Wang H., Willot F., MoreaudM., Rivallan M.,Sorbier L.,Jeulin D. (2017) Numerical simulation of hindered diffu-sioninc-alumina catalyst supports,Oil Gas Sci. Technol. - Rev.IFP Energies nouvelles72,8.

12. Stors^ter S., T0tdal B., Walmsley J.C., TanemnB.S.,Holmen A. (2005) Characterization of alumina, silica, andtita-nia-supported cobalt Fischer-Tropsch catalysts,J. Catal.236, 139-152.

13. Schanke D., Vada S., Blekkan E.A., Hilmen A.M., Hoff A.,Holmen A. (1995) Study ofPt-Promoted Cobalt COHy-drogenation Catalysts,J. Catal.156,85-95.

14. Vada S., Hoff A., Adnanes E., Schanke D., Holmen A. (1995)Fischer-Tropsch synthesis on supported cobalt cata-lystspromoted by platinum and rhenium,Top. Catal.2, 155-162.

15. Xu D., Li W., Duan H., Ge Q., Xu H. (2005) Reactionperformance and characterization of Co/Al2O3Fischer-Tropsch catalysts promoted with Pt, Pd and Ru,Catal.Lett.102, 229-235.

16. Lapidus A.L., Tsapkina M.V., Krylova A.Y. (2005) Bimetallic cobalt catalysts for the synthesis of hydrocarbons fromCO and H2,Russ. Chem. Rev.74, 577-586.

17. Zhong, L.; Yu, F.; An, Y.; Zhao, Y.; Sun, Y.; Li, Z.; Lin, T.; Lin,Y.; Qi, X.; Dai, Y.; Gu, L.; Hu, J.; Jin, S.; Shen, Q.; Wang, H. Cobaltcarbidenanoprisms for direct production of lower olefins from syngas.Nature2016,538(7623), 84-87.

18. Jiao, F.; Pan, X.; Gong, K.; Chen, Y.; Li, G.; Bao, X. Shape-selective zeolites promote ethylene formation from syngas via a keteneintermediate.Angew. Chem., Int. Ed.2018,57(17), 4692-4696.

19. Zhai P.; Xu C.; Gao R.; Liu X.; Li M.; Li W.; Fu X.; Jia C.;Xie J.; Zhao M.; Wang X.; Li Y.; Zhang Q.; Wen X.; Ma D. Highlytunable selectivity for syngas-derived alkenes over zinc and sodium-modulated Fe5C2 catalyst.Angew. Chem., Int. Ed.2016,55(34), 9902-9907.

20. Luk H.T.; Mondelli C.; Ferré D.C.; Stewart J.A.; Pérez-Ramírez, J. Status and prospects in higher alcohols synthesis fromsyngas.Chem. Soc. Rev.2017,46(5), 1358-1426.

21. Lin T.; Qi X.; Wang X.; Xia L.; Wang C.; Yu F.; Wang H.; Li S.; Zhong L.; Sun Y. Direct production of higher oxygenates viasyngas conversion over a multifunctional catalyst.Angew. Chem., Int.Ed.2019,58(14), 4627-4631.

22. Bobomurodova S.Y., Fayzullaev N.I., Usmanova K.A. Catalytic aromatization of oil satellite gases//International Journal of Advanced Science and Technology, 2020, 29(5), стр. 3031-3039.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

23. Fayzullaev N.I., Bobomurodova S.Y., Avalboev G.A. Catalytic change of C1-C4-alkanes//International Journal of Control and Automation, 2020, 13(2), стр. 827-835

24. Mamadoliev I.I., Fayzullaev N.I., Khalikov K.M. Synthesis of high silicon of zeolites and their sorption properties// International Journal of Control and Automation, 2020, 13(2), стр. 703-709.

25. Mamadoliev I.I., Fayzullaev N.I. Optimization of the activation conditions of high silicon zeolite//International Journal of Advanced Science and Technology, 2020, 29(3), стр. 6807-6813

26. Fayzullaev N.I, Bobomurodova S.Y, Xolmuminova D.A Physico-chemical and texture characteristics of Zn-Zr/VKTS catalyst/Journal of Critical Reviews, 2020, 7(7), стр. 917-920

27. Aslanov S.C., Buxorov A.Q., Fayzullayev N.I. Catalytic synthesis of C2-C4-alkenes from dimethyl ether// International Journal of Engineering Trends and Technology, 2021, 69(4), стр. 67-75.

28. F.N. Temirov., J. Kh. Khamroyev., N.I. Fayzullayev., G. Sh. Haydarov and M. Kh. Jalilov. Hydrothermal synthesis of zeolite HSZ-30 based on kaolin// IOP Conf. Series: EarthandEnvironmentalScience 839 (2021) 042099. IOP Publishing doi:10.1088/1755-1315/839/4/042099.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.