CC BY
38
УДК 547.759:547.94:542.97
раздел ХИМИЯ
Краткое сообщение
СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРРОЛИЗИДИН- И ИНДОЛИЗИДИНДИОНА В УСЛОВИЯХ МИКРОВОЛНОВОГО ОБЛУЧЕНИЯ
© И. Р. Батыршин1, И. М. Сахаутдинов1, М. Ф. Абдуллин1, Ф. З. Галин1,2*
1 Институт органической химии Уфимского научного центра РАН Россия, Республика Башкортостан, 450054 г. Уфа, пр. Октября, 71.
Тел./факс: +7 (347) 235 60 66.
2Башкирский государственный университет Россия, Республика Башкортостан, 450074 г. Уфа, ул. Заки Валиди, 32.
Тел./факс: +7 (347) 229 96 98.
E-mail: orgchem@bsu.bashedu.ru
Разработан метод получения гетероциклических соединений с пирролоизоиндолдионовой и изоиндолохинолиндионовой структурами в условиях микроволнового облучения.
Ключевые слова: пирролизидиндион, индолизидиндион, внутримолекулярная реакция Вит-тига, микроволновое облучение.
Соединения с пирролизидин- и индолизидин-дионовыми структурами являются аналогами алкалоидов камптотецина, жамтина, маппицина и мап-пицинкетона, обладающих противовирусной и противораковой активностью [1]. В последнее время большое внимание уделяется использованию микроволнового облучения для проведения химических процессов [2].
Нами осуществлен синтез соединений с пир-ролизидин- и индолизидиндионовым фрагментом с использованием микроволнового облучения на основе внутримолекулярной реакции Виттига илидов фосфора (1а,Ь и 2а,Ь), полученных ацилированием простых алкилиденфосфоранов хлорангидридри-дами №фталилзамещенных аминокислот (3, 4).
При нагревании илидов 1а,Ь и 2а,Ь в течение 56 часов в толуоле при 110 °С в присутствии каталитического количества бензойной кислоты протекает внутримолекулярная циклизация с образованием продуктов 5а,Ь и 6а,Ь с выходами 53, 55 и 15, 27%, соответственно.
Нами установлено, что при микроволновом облучении в «мультимодовом» режиме в толуоле время внутримолекулярной циклизации илидов фосфора с изоиндолдионовым фрагментом 1а,Ь и 2а,Ь сокращается до 30 мин с образованием продуктов 5а,Ь и 6а,Ь с выходами 85, 89 и 58, 81%, соответственно.
Структура соединений 5а,Ь и 6а,Ь подтверждена спектральными методами.
O
O
RCH=PPh3
Так, в спектре ЯМР 'Н является информативным нарушение симметрии двух мультиплетных сигналов четырех протонов фталильного фрагмента для 5Ь в области 5 7.46-8.32 м.д., для 6а - 7.49-9.15 м.д., для 6Ь - 7.07-9.18 м.д. и синглетный сигнал протонов метильной группы для 5Ь в области 5 1.58 м.д. и для 6Ь - 2.55 м.д., а также наличие синглет-ного сигнала протона при двойной связи для 6а в области 6.76 м.д.. В спектрах ЯМР 13С сигнал атома углерода при двойной связи проявляется для 5Ь при 5 103.57 м.д., для при 6а 106.58 м.д. и для при 6Ь 104.25 м.д.. Сигналы атомов углерода метильной группы проявляются в случае 5Ь при 5 12.43 м.д. и 6Ь - 10.58 м.д. Физико-химические характеристики соединения 5Ь соответствуют литературным [3].
Таким образом, использование микроволнового облучения не только увеличивает выход продуктов с пирролоизоиндолдионовой и изоиндолохино-линдионовой структурами, но и сокращает время
a R=H; b R=Me внутримолекулярной циклизации илидов фосфора с изоиндолдионовым фрагментом.
Работа выполнена при финансовой поддержке гранта Президента РФ для поддержки ведущих научных школ (НШ-3756.2010.3) и федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (госконтракт №14.740.11.0367).
ЛИТЕРАТУРА
1. Галин Ф. З., Лакеев С. Н., Егоров В. А., Майданова И. О. Достижения в синтезе камптотецина и его структурных аналогов / В кн. Панорама современной химии России. Природные и синтетические биологически активные вещества: М.: Химия, 2008. С. 222.
2. Кузнецов Д. В., Раев В. А., Куранов Г. Л., Арапов О. В., Костиков Р. Р. // Журнал органической химии. 2005. Т. 41. С. 1757.
3. Aitken R. A., Cooper H. R., Mehrotra A. P. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1995. P. 475.
Поступила в редакцию 21.08.2011 г.
O
3
O
4
* автор, ответственный за переписку
