Синтез, особенности строения и таутомерия 1,6-дизамещенных 3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 547.341+547.725

Е.А. Кириллова1, П.П. Муковоз1, А.Н. Виноградов1, В.О. Козьминых1'2, О.Н. Дворская2

СИНТЕЗ, ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ И ТАУТОМЕРИЯ 1,6-ДИЗАМЕЩЕННЫХ 3,4-ДИГИДРОКСИ-2,4-ГЕКСАДИЕН-1,6-ДИОНОВ

(Оренбургский государственный университет, 2Пермский государственный педагогический университет) e-mail: kea20072007@yandex.ru. kvoncstu@yahoo.com

Реакцией Клайзена метилкетонов с диэтилоксалатом в присутствии натрия или гидрида натрия получены динатрий-1,6-диоксо-2,4-алкадиен-3,4-диоляты, при под-кислении которых выделены 3,4-дигидрокси-2,4-алкадиен-1,6-дионьи Изучены цепные и кольчато-цепные таутомерные равновесия в растворах 1,3,4,6-тетракарбонильных соединений. Исследованы особенности строения синтезированных соединений спектральными методами анализа.

Ключевые слова: 1,3,4,6-тетракарбонильные соединения, реакция Клайзена, кольчато-цепные таутомерные равновесия

1,3,4,6-Тетракарбонильные соединения (ТКС), сочетающие в своей структуре максимально сближенные 1,3- и 1,2-диоксофрагменты, успешно используются в органическом синтезе и координационной химии; некоторые ТКС и их гетерофункциональные производные обладают биологической активностью [1]. Известно, что сложноэфирная конденсация Клайзена алкил- или арилкетонов с диэтилоксалатом в присутствии оснований приводит при соотношении реагентов 2:1 к 1,6-дизамещенным 3,4-дигидрокси-2,4-гекса-диен-1,6-дионам 1, имеющим диенольную структуру [1-5].

С целью дальнейшего исследования особенностей строения и изучения таутомерных равновесий в растворах ТКС нами синтезированы и наработаны в препаративных количествах некоторые 1,6-дизамещенные 3,4-дигидрокси-2,4-гекса-диен-1,6-дионы 1, в том числе с различающимися концевыми заместителями (схема 1). Для проведения сравнительного анализа структурных особенностей соединений 1а-с представлены спектральные характеристики известных С(3)-С(4)-осесимметричных 1,6-дизамещенных 3,4-дигид-рокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов 1(1,1е [3].

Трехкомпонентной конденсацией Клайзена ацетона и ароматических метилкетонов с диэтилоксалатом в присутствии гидрида натрия нами получены и впервые охарактеризованы динат-рий-1,6-диоксо-2,4-алкадиен-3,4-диоляты 2а-е. При подкислении растворов соединений 2а-е выделены следующие диоксодиенолы: 3,4-дигид-рокси-1-фенил-2,4-гептадиен-1,6-дион 1а, 3,4-ди-гидрокси-1-(2-нафтил)-2,4-гептадиен-1,6-дион 1Ь и 3,4-дигидрокси-1,6-бис-(2-нафтил)-2,4-гексади-

ен-1,6-дион 1с (схема 1, таблица). При получении соединения 1а образуется также незначительное количество (22,42)-3,4-дигидрокси-1,6-дифенил-2,4-гексадиен-1,6-диона 1(1, легко отделяемого от основного продукта, образование которого обусловливает сравнительно низкий выход целевого диенола 1а.

Y

CH3 H5C2O +

Y

Na O O

O O

Na H 1 a-e

2 a-e 1a: R1 =C6H5, R2 = CH3;

1b: R1 = C10H7, R2 = CH3; 1c: R1 = R2 = C10H7; 1d: R1 = R2 = C6H5; 1e: R1 = R2 = CH3

Схема 1. Трехкомпонентная оксалильная конденсация в синтезе 1,6-дизамещенных 3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов 1a-e

Scheme 1. Three-component oxalyl condensation in the synthesis of 1,6-disubstituted of 3,4-dihydroxy-2,4-hexadiene-1,6-diones 1a-e

Соединения la, c, d, e были получены ранее [1, 3, 4], но подробные структурные исследования до настоящего времени не проводились. Известные методы получения этих веществ трудно воспроизводимы (кроме доступного соединения Id) и, как правило, не являются препаративными. Сведения о диоксодиеноле lb в литературе отсутствуют.

O

2

3

OC.H. 2 5 +

O

O

O

+ 2HC1

R

R

2

2

R

R

- 2NaCl

O

O

O

O

Таблица

Физико-химические характеристики соединений 1а-с Table. Physico-chemical characteristics of compounds 1a-c

Соединение Заместители Т. разд., °С Выход, % Брутго-формула (мол. масса)

R1 R2

ун О О r2 О .О ш

1а С6Н5 СН3 89-90 20 С13Н12О4 (232,23)

1b С10Н7 (2-нафтил) СН3 97-99 21 С17Н14О4 (282,17)

1c С10Н7 (2-нафтил) С10Н7 (2-нафтил) 215-217 20 С26Н18О4 (394,42)

ний гидроксильной группы при 3195 см"1, а также

тинового протона С(2)Н при 6,93 м.д. таутомер-ной формы В (2%), а также синглет двух метиле-новых протонов С(2)Н2 при 4,45 м.д. и синглет метанового протона С(5)Н при 6,15 м.д. тауто-мерной формы С (1%).

^н

О O

ч /

О О

О

О „О

H A

Исследованы особенности строения соединений 1а-с с помощью ИК и ЯМР 1Н спектроскопии. Согласно спектральным данным, строение соединений 1а-с отличается значительным структурным разнообразием.

В ИК спектре соединения 1а, записанном в растворе хлороформа, имеется слабая, сравнительно низкочастотная полоса валентных колеба-

двойная уширенная полоса при 1600 см"1 и 1565 см"1, соответствующая раздельным характеристическим валентным колебаниям карбонильных групп в бис-ОН-хелате. Наличие и низкочастотное положение последних свидетельствуют о присутствии у тетракетона 1а устойчивой ОН-хелатной внутримолекулярной водородной связи (ВВС) в двух различающихся по функциональным колебаниям вдоль оси С(3)-С(4) хелатных кольцах, что согласуется с прототропной формой А (97%). Этот факт одновременно не противоречит возможным минорным таутомерным формам В и С, у которых более высокочастотные, но мало интенсивные (по причине незначительного содержания) сигналы несвязанных карбонильных групп сливаются с широкими полосами хелатов (схема 2).

В спектре ЯМР :Н соединения 1а, снятом в растворе дейтерохлороформа, присутствуют характеристические синглеты, соответствующие двум (^-ориентированным протонам метановых групп С(2)Н и С(5)Н в шестичленных £Ж-хелатах при 6,42 м.д. и 7,05 м.д., а также синглеты двух протонов енольных гидроксильных групп при 14,74 м.д. и 15,48 м.д., отличающиеся хорошо сопоставимой интегральной интенсивностью. Эти сигналы соответствуют преобладающей тауто-мерной форме А (97%). Кроме указанных, в спектре обнаружены сигналы, соответствующие двум минорным формам: синглет двух метиленовых протонов С(5)Н2 при 3,97 м.д., синглет одного ме-

Схема 2. Таутомерные формы соединений 1 Scheme 2. Tautomeric structures of compounds 1

В спектре ЯМР 1H соединения la, снятом в диметилсульфоксиде-й?& появляются новые линии: характерный двухдублетный сигнал двух взаимодействующих метиленовых протонов группы СН2 традиционной спиновой АВ-системы с центрами дублетов при 3,02 и 3,12 м.д. и константой спин-спинового взаимодействия J 15,6 Гц, а также синглет одного метанового протона группы С(4)Н при 6,42 м.д., соответствующие преобладающей кольчатой оксофурановой форме D (86%). Кроме последних, в спектре обнаружены сигналы, соответствующие двум новым минорным кольчатым формам Е (10%) и F (4%). Двухдублетный сигнал магнитно неравноценных протонов группы СН2 спиновой Л/?-системы с центрами дублетов при 3,44 и 3,78 м.д. и константой спин-спинового взаимодействия J 16,3 Гц, а также синглет метанового протона при 5,53 м.д., соответствуют кольчатой форме Е. Двухдублетный сигнал двух протонов группы СН2 спиновой /1/i-системы с центрами дублетов при 3,58 и 3,93 м.д. и константой спин-спинового взаимодействия J 15,9 Гц, синглет (Z)-ориентированного протона метановой группы С(2')Н при 6,58 м.д. и синглет протона ацетального гидроксила С(5)ОН при 7,17 м.д. соответствуют кольчатой форме F. Альтернативный (£)-изомер G можно уверенно отвергнуть, анализируя возможное расположение его маркерных протонов в спектре ЯМР 1H (сигнал (¿^-ориентированных протонов С(2,5)Н должен наблюдаться в значительно более сильном поле - химический сдвиг должен быть меньше на 0,7-1,0 м.д.).

ОО

R

R

2

2

R

R

ОО

ОО

н

C

О

н

2

R

R

G

О

О

О

О

н

R

2

R

F

Нами проведен структурный анализ спектров ИК и ЯМР :Н соединения 1а и его аналога -соединения 1Ь в сравнении со спектральными характеристиками известных тетракетонов 1(1 и 1е. Результаты анализа приводят к выводу, что оба соединения 1а и 1Ь в растворе хлороформа существуют преимущественно в виде таутомера А (97 % для соединения 1а и 98 % для соединения 1Ь) и в незначительном количестве в форме минорных таутомеров В и С (см. экспериментальную часть). В диметилсульфоксиде соединения 1а и 1Ь существуют преимущественно в виде кольчатых ре-гиоизомеров Б (86% и 89% соответственно) и Е (10% и 8%). В спектре соединения 1а нами также обнаружен в незначительном количестве (4%) минорный изомер Е.

В ИК спектре соединения 1с, записанном в растворе хлороформа, имеется слабая полоса валентных колебаний гидроксильной группы при 3312 см"1, а также двойная уширенная полоса при 1676 см"1 и 1640 см"1, соответствующая колебаниям карбонильной группы, сопряженной с двойной связью в бис-ОН-хелате. Положение последней свидетельствует о наличии у соединения устойчивой ОН-хелатной внутримолекулярной водородной связи (ВВС) и соответствует возможной тау-томерной форме А и, вероятно, определенному количеству формы В.

В спектре ЯМР 1Н соединения 1с, снятом в растворе дейтерохлороформа, присутствует характеристический синглет, соответствующий (2)-ориентированным протонам двух метиновых групп шестичленных хелатов С(2,5)Н при 7,32 м.д., а также синглет протонов двух енольных гидроксильных групп при 15,75 м.д. Попарная эквивалентность сигналов протонсодержащих

групп бис-хелата и присутствие единственного

-

С(4)-осевую симметрию молекулы и соответствует таутомерной форме А.

В спектре ЯМР 1Н соединения 1с, снятом в диметилсульфоксиде-й?& присутствуют характерный двухдублетный сигнал двух метиленовых протонов группы СН2 спиновой АВ-системы при 3,94 м.д. с константой спин-спинового взаимодействия J 15,9 Гц и синглет одного метанового протона группы С(4)Н при 6,59 м.д., соответствующие кольчатой форме Б.

Сравнительный анализ спектров ИК и ЯМР 1Н соединения 1с со спектральными характеристиками его известного структурного аналога 1(1 приводит к выводу, что оба соединения в растворе хлороформа существуют в виде таутомера А. В таком специфически сольватирующем растворителе как диметилсульфоксид соединения 1с

и 1(1 существуют в виде кольчатого таутомера Б.

Нами представлен метод получения различно замещенных по бокам цепи 3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов 1. Структура соединений 1 установлена на основании спектральных данных ИК, ЯМР 1Н и элементного анализа. Обнаружены ранее не описанные таутомерные формы в растворах соединений 1. Представленные экспериментальные результаты подтверждают перспективность дальнейших структурных исследований 1,6-дизамещенных 3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ХИМИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

ИК спектры полученных соединений 1а-с записаны на спектрофотометре "Инфралюм ФТ-02" в пасте твердого вещества в вазелиновом масле и в хлороформе. Спектры ЯМР 1Н соединений 1а-с получены на приборах "Вгикег ЭЯХ-ЗОО" (500,13 МГц) и "МЕКСШУрЬв-ЗОО" (300,05 МГц) в ДМСО-й?б и С ОСЬ. внутренний стандарт -ТМС. Протекание реакций контролируют, а индивидуальность полученных веществ подтверждают методом ТСХ на пластинках 8Пи1Ъ1 иУ-254 в системе бензол-эфир-ацетон, 10:9:1, хроматограммы проявляют парами иода. Исходные реактивы перед использованием очищают перегонкой.

Синтез 1,6-дизамещенных 3,4-дигидро-кси-2,4-гексадиен-1,6-дионов (1а-с). Общая методика. К смеси 1,8 мл (25 ммоль) ацетона (для получения соединений 1а,Ь) или 8,51 г (50 ммоль)

2-ацетилнафталина (для синтеза соединения 1с), 3,4 мл (25 ммоль) диэтилоксалата и 100 мл толуола добавляют при перемешивании 0,92 г (25

ммоль) 65 % суспензии гидрида натрия в мине)

или 1,84 г (50 ммоль) масляной суспензии гидрида

-

2 часа. При синтезе соединения 1а к полученной массе добавляют при перемешивании 2,9 мл (25 ммоль) ацетофенона и 0,92 г (25 ммоль) 65 % суспензии гидрида натрия, а для получения соединения 1Ь 4,26 г (25 ммоль) 2-ацетилнафталина и 0,92 г (25 ммоль) 65 % суспензии гидрида натрия в минеральном масле (25 ммоль) и смесь кипятят

3-3,5 часа. Полученные динатриевые производные 2а-с подкисляют 15 мл 15% раствора соляной кислоты, толуольный слой экстрагируют, растворитель испаряют. Целевые продукты перекристалли-зовывают из смеси этилацетата и петролейного эфира (10:1) (соединение 1а) или уксусной кислоты (соединения 1Ь и 1с).

(2г,4г)-3,4-Дигидрокси-1-фенил-2,4-геп-тадиен-1,6-дион (1а). Пластинки желтого цвета. Выход 1,17 г (20 %), т. пл. 89-90 °С. Найдено, %:

Н 5,82. С13н1204. Вычислено, %: С 67,24;

-1

С 67,63;

Н 5,21. ИК спектр, V, см1 (СНС13): 3195 V (О-Н), 3137 V (СН, хелат), 3056 (СН, С6Н5), 2959 (СН3), 2818 V, (СН3), 1777 V (С(3)=0, форма В, Е, Р), 1710 V (С(1,3)=0, форма С), 1600 уш. V (С=0, хелат, формы А, В, С, С=С, С6Н5), 1565 уш. V (С=С, хелат, С=С, С6Н5), 1493 (С=С, С6Н5), 1449 оая (СН3), 1361 5, (СН3), 1304 и 1256 8шоские (С-ОН), 1175 §плоские (СН, С6Н5), 1094 (С-ОН), 1071 8шоские (СН, С6Н5), 1053 V, (С-ОН), 1024 8_е (СН, С6Н5), 989, 924, 807, ускеЛетные (С-С), 783 8неплоские (СН, С6Н5), 724 (С-СНз), 702, 673, 631,

^^V скелетные (С-С), 485 5 скелетные (С-С). Спектр

ЯМР 1Н, 8, м.д. (СБС1з): 2,26 с (ЗН, СН3, форма А, 97%), 2,31 с (ЗН, СН3, форма В, 2%), 2,47 с (ЗН, СН3, форма С, 1%), 3,97 с (2Н, СН2, форма В), 4,45 с (2Н, СН2, форма С), 6,15 с (1Н, СН, форма С), 6,42 с (1Н, С(5)Н, форма А), 6,93 с (1Н, СН, форма В), 7,05 с (1Н, С(2)Н, форма А), 7,45-7,60 (2Н, С6Н5, формы А, В, С), 7,98-8,03 м (ЗН, С6Н5, формы А, В, С), 14,74 с (1Н, С(3)ОН, форма А), 15,48 с (1Н, С(4)ОН, форма А). Спектр ЯМР 1Н, 8, м.д. (ДМСО-а6): 2,11 с (ЗН, СН3, форма Е, 10%), 2,21 с (ЗН, СН3, форма В, 86%), 2,35 с (ЗН, СН3, форма Е, 4%), 3,02 и 3,12 два д. (2Н, СН2, 1=15,6 Гц, форма Б), 3,44 и 3,78 два д. (2Н, СН2, 1=16,3 Гц, форма Е), 3,58 и 3,93 два д. (2Н, СН2, 1=15,9 Гц, форма Е), 5,53 с (1Н, СН, форма Е), 6,42 с (1Н, СН, форма Б), 6,58 (1Н, СН, форма Р), 7,17 (1Н, ОН, форма I), 7,54-7,71 м (ЗН, С6Н5, формы В, Е, Е + 1Н, ОН, формы В, Е), 7,86-8,02 м (2Н, С6Н5, формы Б, Е, Е).

(2г,4г)-3,4-Дигидрокси-1-(2-нафтил)-2,4-гептадиен-1,6-дион (1Ь). Порошок желтого цвета. Выход 1,48 г (21 %), т. пл. 97-99

/I. Вычислено,

-1

°С. Найдено, ~/о: С 72,36;

С 72,51; Н 5,37. С17Н1404

Н 5,00. ИК спектр, V, см"1 (СНС13): 3194 V (О-Н), 3136 V (СН, хелат), 3056 (СН, С10Н7), 2940 уа8 (СН3), 2815 V, (СН3), 1725 V (С(1,3)=0, форма С), 1603 уш. V (С=0, хелат, формы А, В, С, С=С, СюН7), 1569 уш. V (С=С, хелат, С=С, С10Н7), 1490 (С=С, С10Н7), 1455 (СН3), 1379 8, (СН3), 1315 и 1224 8шоские (С-ОН), 1152 8плоские (СН, С10Н7), 1127 8плоские (СН, С10н7), 1099 уа8 (С-ОН), 1066 8шоские (СН, С10н7), 1045 V, (С-ОН), 1019 8плоские (СН, С10Н7), 991, 953, 927, 863, 847, 821, уске_ (С-С),

763 5неплоские (СН, С] 0Н7) ? 714 5маяхник0вые (С-СН3), 627, 584 Ускелетные (С-С), 475 8скеле1Ные (С-С). Спектр ЯМР :Н, 8, м.д. (СБС1з): 2,26 с (ЗН, СН3, форма А, 98%), 2,35 с (ЗН, СН3, форма В, 1%), 2,45 с (ЗН, СН3, форма С, 1%), 4,00 с (2Н, СН2, форма В), 4,57 с (2Н, СН2, форма С), 6,10 с (1Н, СН, форма С), 6,42 с (1Н, С(5)Н, форма А), 7,10 с (1Н, СН, форма В), 7,18 с (1Н, С(2)Н, форма А), 7,50-7,62

м (2Н, С10Н7, формы А, В, С), 7,82-8,22 м (4Н, СюН7, формы А, В, С), 8,51 с (1Н, С10Н7, формы А, В, С), 14,81 с (1Н, С(3)ОН, форма А), 15,55 с (1Н, С(4)ОН, форма А). Спектр ЯМР 1Н, 8, м.д. (ДМСО-сЦ): 2,09 с (ЗН, СН3 форма Е, 8%), 2,21 с (ЗН, СН3, форма В, 89%), 2,32 с (ЗН, СН3, форма А, 3%), 3,13 два д. (2Н, СН2,1=15,3 Гц, форма Б), 3,74 два д. (2Н, СН2, 1=15,9 Гц, форма Е), 5,55 с (1Н, СН, форма Е), 6,54 с (1Н, СН, форма Б), 6,55 (1Н, С(5)Н, форма Е), 7,32 (1Н, С(2)Н, форма А), 7,60-7,72 м (2Н, С6Н5, формы В, Е, А + 1Н, ОН, формы В, Е), 7,88-8,22 м (4Н, С10Н7, формы В, Е, А), 8,56 с (1Н, С10Н7, форма В), 8,68 с (1Н, С10Н7, форма А), 8,84 с (1Н, СюН7, форма Е).

(2г,4г)-3,4-Дигидрокси-1,6-бис-(2-нафтил)-2,4-гексадиен-1,6-дион (1с). Пластинки желтого цвета. Выход 1,97 г (20%), т. пл. 215-217 °С. Найдено, %: С 79,83; Н 4,81. С26Н1804. Вычислено, %: С 79,18; Н 4,60. ИК спектр, V, см"1 (СНС13): 3312 V (О-Н), 3107 V (СН, хелат), 3081 (СН, С10Н7), 1676

(С=С, С10Н7), 1581' V (С=С, С10Н7), 0149'з (С=С, СюН7), 1448 (С=С, С10Н7), 1312 и 1262 8плоские (СОН), 1178 8плоские (СН, СюН7), 1127 8плоские (СН, СюН7), 1072 (С-ОН), 1027 V, (С-ОН), 1017 8Ш„_ ские (СН, С10Н7), 984, 951, 928, 847, 828 уске_ (С-С), 761 8неплоские (СН, СюН7), 663, 626, 606 ускелетные (С-С), 491 8скелетные (С-С). Спектр ЯМР 'Н. 5, м.д. (СБС1з): 7,32 с (2Н, 2СН, форма А, 100%), 7,547,66 м (4Н, 2С10Н7), 7,87-8,11 м (8Н, 2С10Н7), 8,60 с (2Н, 2 С10Н7), 15,75 с (2Н, 20Н). Спектр ЯМР 1Н, 8, м.д. (ДМСО-с1б): 3,94 два д. (2Н, СН2,1=15,9 Гц, форма В, 100%), 6,59 с (1Н, СН), 7,56-7,80 м (4Н, 2СюН7, + 1Н, ЮН), 7,87-8,22 м (8Н, 2С10Н7), 8,35 с (1Н, С10Н7 = Я1), 8,73 с (1Н, С10Н7 = Я2).

(2г,4г)-3,4-Дигидрокси-1,6-дифенил-2,4-гексадиен-1,6-дион (1(1). ИК спектр, V, см1 (СНС13): 3198 V (О-Н), 3123 V (СН, хелат), 3062 (СН, С6Н5), 1600-1569 уш. V (С=0, С=С, хелат, С=С, С6Н5), 1489 (С=С, С6Н5), 1448 (С=С, С6Н5), 1300 и 1250 Зилоте (С-ОН), 1178 8плоские (СН, С6Н5), 1110 8_е (СН, С6Н5), 1091 уа8 (С-ОН), 1045 V, (С-ОН), 1018 8плоские (СН, С6Н5), 897, 836 ускелетные

(С-

(С-С), 753 8неплоские (СН, С6Н5), 643, 586 ус С), 439 8с_1е (С-С). Спектр ЯМР 'Н. 8, м.д. (СБС1з): 7,13 с (2Н, 2СН, форма А, 100%), 7,548,02 м (ЮН, 2С6Н5), 15,70 с (2Н, 20Н). Спектр ЯМР :Н, 8, м.д. (ДМСО-а6): 3,72 два д. (2Н, СН2, 1=15,7 Гц, форма В, 100%), 6,47 с (1Н, СН), 7,248,06 м (ЮН, 2С6Н5 + 1Н, ЮН).

(2г,4г)-4,5-Дигидрокси-3,5-октадиен-2,7-дион (1е). ИК спектр, V, см"1 (СНС13): 3237 V (О-Н), 3104 V (СН, хелат), 2963 уа8 (СН3), 2846 V, (СН3), 1603-1569 уш. V (С=0, С=С, хелат, форма

* скелетные

A), 1455 5а8 (СН3), 1372 5, (СН3), 1303 и 1254 5_е (С-ОН), 1102 уа8 (С-ОН), 1041 V, (С-ОН), 973, 897, 832 А^^летные (С-С), 734 5маятник0вые (С-СН3), 484 5скеЛетаые(С-С). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д. (СБОз): 2,19 с (6Н, 2С(1,8)Н3), 6,28 С (2Н, 2С(3,6)Н), 14,58 с (2Н, 20Н). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д. (ДМСО-сЬ,): 2,07 с (ЗН, С(3')Н3, форма В, 80%), 2,08 с (ЗН, С(1)Н3, форма В, 1%), 2,10 с (ЗН, С(5)Н3, форма Б), 2,11 с (ЗН, С(8)Н3, форма В), 2,19 с (6Н, 2С(1,8)Н3 форма А, 19%), 2,80 два д. (2Н, СН2, 1=15 Гц, форма В), 3,92 с (2Н, С(3)Н2, форма В), 5,38 с (1Н, СН, форма Б), 6,13 с (1Н, С(6)Н, форма

B), 6,31 с (2Н, 2С(3,6)Н, форма А), 7,59 (1Н, ОН, форма Б).

Работа выполнена в рамках проекта № 1.3.09 Федерального агентства по образованию РФ на 2009-2010 гг.

ЛИТЕРАТУРА

1. Козьминых В.О., Игидов Н.М., Козьминых Е.Н., Березина Е.С. 1,3,4,6-Тетракарбонильные системы и родственные структуры со сближенными а- и (3-диоксо-фрагментами: синтез, строение, реакции с нуклеофилами и биологическая активность // Материалы Первой Меж-

дународной конф. "Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов". Москва: Ириди-ум-пресс. 2001. Т. 1.С. 345;

Kozminykh V.O., Igidov N.M., Kozminykh E.N., Berezina E.S. 1,3,4,6-Tetracarbonyl systems and related structures with close a- and |3-dioxofragments: synthesis, structure, reactions with nucleophiles and biological activity // Proceedings of the First International Conference "Chemistry and Biological Activity of Nitrogen Heterocycles and Alkaloids". Moscow: Iridium - Press. 2001. V. 1. P. 345. (in Russian).

2. Коньков C.A., Моисеев И.К. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2010. Т. 53. Вып. 2. С. 3;

Kon'kov S.A., Moiseev I.K. // Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2010. Т. 53. N 2. P. 3 (in Russian).

3. Пуайе M., Баленович К. // Ж. Гетероцикл. хим. 1979. Т. 16. №3. С. 417;

Puaye М., Balenovich К. // Zhurn. Heterocycl. Khim. 1979. V. 16. N3. P. 417 (in Russian).

4. Шмит Ж. Либиховские летописи химии. 1950. Т. 569. С. 17;

Schmitt J. // Liebigs Annalen der Chemie. 1950. V. 569. P. 17.

5. Ковак С., Рейпик В. Лакан М. Либиховские летописи химии. 1984. Т. 10. С. 1755;

Kovac S., Rapic V., Lacan M. // Liebigs Ann. Chem. 1984. V. 10. P. 1755.

Кафедра химии

УДК 537.525

A.A. Давлятшина, С.А. Пивоваренок, A.B. Дунаев, A.M. Ефремов, В.И. Светцов

ИЗЛУЧЕНИЕ ПЛАЗМЫ ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА

(Ивановский государственный химико-технологический университет) e-mail: efremov@isuct.ru

Проведен анализ спектра излучения плазмы HCl в условиях тлеющего разряда постоянного тока. Показано, что варьирование давления газа (р=40-200 Па) при постоянном токе разряда приводит к изменению условий возбуждения атомов хлора и водорода. Исследована возможность контроля относительных изменений концентраций атомов по отношениям интенсивностей их излучения.

Ключевые слова: плазма, излучение, интенсивность, возбуждение, концентрация

ВВЕДЕНИЕ

Низкотемпературная газоразрядная плазма галогенводородов НХ (X = С1, Вг, I) нашла широкое применение в технологии микро- и наноэлек-троники при проведении процессов «сухого» травления и очистки поверхности полупроводниковых пластин и функциональных слоев [1]. Эффективная реализация и оптимизация процессов плазмохимического травления требует знания взаимосвязей между внешними (задаваемыми) параметрами плазмы, ее параметрами и составом,

определяющими стационарные плотности потоков активных частиц на обрабатываемую поверхность. Одним из основных методов получения такой информации является оптическая эмиссионная спектроскопия плазмы [1, 2].

Целью данной работы являлся анализ спектра излучения плазмы хлористого водорода (идентификация основных излучающих частиц и соответствующих оптических переходов), а также исследование возможностей контроля относительных концентраций частиц по соответствующим интенсивностям излучения.