Синтез новых N,N'-бис-дифенилфосфонометилпроизводных N'',N'''-диметилгликольурилов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Вестник Томского государственного университета. Химия. 2023. № 31. С. 84-96

Tomsk State University Journal of Chemistry, 2023, 31, 84-96

Научная статья УДК 547.857.6-047.84 doi: 10.17223/24135542/31/8

Синтез новых N^N'-бис-дифенилфосфонометилпроизводных N",N"'-диметилгликольурилов

Сергей Игоревич Горбин1, Абдигали Абдиманапович Бакибаев2, Виктор Сергеевич Мальков3, Глеб Олегович Сысоев4

12,3 4Национальный исследовательский Томский государственный университет,

Томск Россия 1 gorbinsergey@gmail. com 2 bakibaev@mail. ru

3 [email protected]

4 gleb_susoev@mail. ru

Аннотация. Описан подход и приведены результаты синтеза новых ^№-бис-дифенилфосфонометилпроизводных №',№"-диметилгликольурилов one pot путем взаимодействия различных ^№-диметилгликольурилов (1,3-диметилгликольурила, 1,4-диметилгликольурила и 1,6-диметилгликольурила) с некоторыми алифатическими и ароматическими альдегидами (ацетальдегидом, бутаналем и бензальде-гидом) и трифенилфосфитом с использованием в качестве катализатора метан-сульфоновой кислоты по трехкомпонентной реакции Бирума-Олексизна. Указанная реакция является удобным методом введения фосфонатной группы в органический субстрат и широко используется для получения различных уреидо- и карбо-моилфосфонатов с целью дальнейшего гидролиза до а-аминофосфонатов. Ами-нофосфонаты, в свою очередь, обладают биологической активностью и являются перспективными соединениями, привлекающими внимание исследователей. Подобраны и описаны условия реакций получения некоторых ^№-бис-дифенил-фосфонометилпроизводных №',№"-диметилгликольурилов с метильными, н-про-пильными и фенильными заместителями в ацетонитриле при варьировании температуры. С помощью комплекса физико-химических методов анализа показано, что реакция протекает не стереоселективно, а в качестве продуктов реакции образуются ^№-бис-дифенилфосфонометилпроизводные №',№'-диметилгликоль-урилов в виде смеси диастереомеров с различным соотношением, препаративное разделение которых затруднительно. Кроме того, определение абсолютной конфигурации полученных диастереомеров не представляется возможным ввиду сложности выращивания кристаллов индивидуальных веществ. Выходы синтезированных ^№-бис-дифенилфосфонометилпроизводных №',№"-диметилгликоль-урилов варьируют от низких для 1,6-диметилгликольурила в качестве реагента (27%) до высоких в случае 1,4-диметилгликольурила (78%). Выделенные целевые продукты реакции охарактеризованы с помощью ЯМР на ядрах 'Н, 13С и 31Р в виде индивидуальных веществ и в виде смесей в тех случаях, когда препаративное разделение осуществить не удалось. При этом химические сдвиги в спектрах полученных соединений для фосфонатных групп соответствуют ранее полученным

© С.И. Горбин, А.А. Бакибаев, В.С. Мальков, Г.О. Сысоев, 2023

и описанным нами соединениям подобной структуры. Кроме того, полученные соединения и даистереомерные смеси проанализированы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (в обращенно-фазовом режиме) с масс-спек-трометрическим детектированием. Обнаружено, что на порядок выхода диасте-реомеров влияет взаимное положение заместителей вокруг ассиметричных центров и наибольшим удерживанием характеризуется изомер с наиболее стерически доступными гидрофобными группами.

Ключевые слова: диметилгликольурилы, реакция Бирума-Олексизна, алкил-дифенилфосфонаты, диастереомеры

Благодарности: Исследование выполнено при поддержке Программы развития Томского государственного университета (Приоритет-2030).

Для цитирования: Горбин С.И., Бакибаев А.А., Мальков В.С., Сысоев Г.О. Синтез новых К,№-бис-дифенилфосфонометилпроизводных №',№"-диметилгли-кольурилов // Вестник Томского государственного университета. Химия. 2023. № 31. С. 84-96. doi: 10.17223/24135542/31/8

Original article

doi: 10.17223/24135542/31/8

Synthesis of novel N,N'-bis-diphenylphosphonomethyl derivatives of N",N"'-dimethylglycolurils

Sergey I. Gorbin1, Abdigali A. Bakibaev2, Victor S. Malkov3, Gleb O. Sysoev4

i,2, з, 4National Research Tomsk State University, Tomsk, Russia 1 gorbinsergey@gmail. com 2 [email protected]

3 [email protected]

4 gleb_susoev@mail. ru

Abstract. The work describes the approach and presents the results of the one-pot synthesis of new N,N'-bis-diphenylphosphonomethyl derivatives of N",N'"-dimethyl-glycolurils by reacting various N,N'-dimethylglycolurils (1,3-dimethylglycoluril, 1,4-dimethylglycoluril and 1,6-dimethylglycoluril) with several aliphatic and aromatic aldehydes (acetaldehyde, butanal and benzaldehyde) and triphenylphosphite using me-thanesulfonic acid as a catalyst according to the three-component Birum-Oleksyszyn reaction. This reaction is a convenient method to introduce a phosphonate group into an organic substrate and is widely used to obtain various ureido- and car-bamoylphosphonates for subsequent hydrolysis to a-aminophosphonates. The amino-phosphonates feature biological activity and are promising compounds that attract attention of researchers. Reaction conditions to prepare some N,N'-bis-diphe-nylphosphonomethyl derivatives of N",N'"-dimethylglycolurils with methyl, n-propyl and phenyl substituents in acetonitrile varying the temperature are selected and described. Using a complex of physical-chemical methods of analysis, it is shown that the reaction does not proceed stereoselectively, and N,N'-bis-diphenylphosphonomethyl derivatives of N",N'"-dimethylglycolurils are formed as reaction products in the form of a mixture of diastereomers with different ratios, which preparative separation is rather difficult. Besides, determining the absolute configuration of the resulting diastereomers

is impossible due to the complexity of growing crystals of individual substances. The yields of the synthesized N,N'-bis-diphenylphosphonomethyl derivatives of N",N"'-di-methylglycolurils range from low for 1,6-dimethylglycoluril as a reagent (27 %) to high in the case of 1,4-dimethylglycoluril (78 %). The isolated target reaction products are characterized using the NMR on 1H, 13C and 31P in the form of individual substances and in the form of mixtures in the cases where preparative separation cannot be carried out. Moreover, the chemical shifts in the spectra of the obtained compounds for the phosphonate groups correspond to previously obtained and described compounds of a similar structure. In addition, the compounds obtained and diastereomeric mixtures are analyzed by high-performance liquid chromatography (in reverse phase mode) with a mass spectrometric detection. The order of release of diastereomers is found to be influenced by the relative position of substituents around the asymmetric centers, and the isomer with the most sterically accessible hydrophobic groups is characterized by the highest retention time.

Keywords: dimethylglycoluriles, Birum-Oleksyszyn reaction, alkyldiphenylphos-phonates, diastereomers

Acknowledgments: This study was supported by the Tomsk State University Development Programme (Priority 2030).

For citation: Gorbin, S.I., Bakibaev, A.A., Malkov, V.S., Sysoev, G.O. Synthesis of novel N,N'-bis-diphenylphosphonomethyl derivatives of N",N'"-dimethylglycolurils. Vestnik Tomskogo gosudarstvennogo universiteta. Chimia - Tomsk State University Journal of Chemistry, 2023, 31, 84-96. doi: 10.17223/24135542/31/8

Введение

Синтез новых производных гликольурила (тетрагидроимидазо[4,5-ё]ими-дазол-2,5(1#,3#)-дионов) вызывает значительный интерес исследователей, который обусловлен широким применением данных соединений в различных областях науки и техники. Так, среди производных гликольурила обнаружены соединения с биологической активностью, взрывчатые вещества, катализаторы [1, 2]. Помимо этого, производные гликольурила широко используются в качестве «строительных блоков» для синтеза супрамолекуляр-ных соединений, таких как кукурбит[п]урилы [3] и бамбус[п]урилы [4]. В литературе описан ряд фосфорсодержащих производных гликольурила [5-7] некоторые из которых могут проявлять каталитическую активность в многокомпонентных реакциях [8, 9].

Для введения фосфонатной группы в молекулу амида широко используется трехкомпонентная реакция Бирума-Олексизна [10-12]. Ранее мы сообщали об успешном использовании реакции Бирума-Олексизна (Ыгцш-Oleksyszyn) для получения новых 1-[1-(дифенилфосфоно)алкил]-3,4,6-три-метилгликольурилов [13] и 1-[1-(дифенилфосфоно)арил]-3,4,6-триметил-гликольурилов [14]. Было показано, что при использовании бензальдегидов как незамещенного, так и с нитро- и гидроксипроизводными бензальдегида в различных положениях, реакция протекает с диастереомерным избытком (ёв 30-70%), в то время как использование алифатических альдегидов приводит к практически равному соотношению диастереомеров.

Обсуждение результатов

В развитие данного подхода к методу синтеза фосфонатпроизводных гли-кольурила нами предпринята успешная попытка синтеза К,№-дифосфонат-замещенных К",К"'-диметилгликольурилов 1, 2 и 3. Наличие двух потенциальных реакционных центров в данных молекулах предполагает синтетическое и стереохимическое разнообразие в реализации реакции Бирума-Олек-сизна. Для подбора условий проведения реакции в качестве исходного К, №-диметилгликольурила был выбран 1,3-диметилгликольурил (1) ввиду простоты его получения и очистки. В качестве исходного альдегида были выбран бензальдегид (4с), в качестве арилфосфита - трифенилфосфит (5). Реакцию вели в ацетонитриле с использованием в качестве катализатора метансуль-фоновой кислоты. Как было показано ранее, использование данного катализатора для получения 1-[1-(дифенилфосфоно)фенил]-3,4,6-триметилгли-кольурила приводит к наибольшим выходам в сравнении с некоторыми кислотами Льюиса и Бренстеда [14]. Проведение реакции при комнатной температуре и соотношение 1,3-диметилгликольурила 1 к бензальдегиду 4с и трифенилфосфиту 5, равное 1:2:2, с использованием метансульфоновой кислоты в качестве катализатора не привели к каким-либо значимым выходам целевого продукта 6с. В данных условиях большая часть 1,3-диметилгликольурила 1 не растворяется в ацетонитриле и остается неизменной. По результатам ВЭЖХ-МС и ЯМР-анализа основным продуктом реакции является соответствующий а-гидроксифосфонат. При этом в качестве побочных продуктов реакции образуется смесь дифосфонатзамещенного гли-кольурила 6с и его монофосфорилированного аналога, что согласуется с литературными данными для мочевин [15] и имидазолидинонов [16].

Подбор условий проведения реакции показал, что наибольший выход целевого 1,3 -бис [(1 -фенил-1 -дифенилфосфоно)метил] -4,6-диметилгликольурила 6с достигается при использовании двукратного избытка бензальдегида и трифенилфосфита на каждый незамещенный атом азота в молекуле 1,3-ди-метилгликольурила при температуре 40°С. В данных условиях выход целевого 1,3 -бис [(1 -фенил-1 -дифенилфосфоно)метил] -4,6-диметилгликольурила 6с составляет 61% (рис. 1). Подобранные условия были расширены на алифатические альдегиды (ацетальдегид (4а) и бутеральдегид (4Ь)), а также на 1,4- и 1,6-диметилгликольурилы (2, 3).

По данным ВЭЖХ-МС анализа при использовании двукратного избытка альдегида и трифенилфосфита, независимо от используемого К,К'-диметил-гликольурила, основным продуктом реакции является продукт дизамеще-ния. Однако ожидаемо реакция проходит не стереоселективно, и в качестве продуктов реакции образуется смесь диастереомеров, полное разделение которой с помощью препаративного ВЭЖХ затруднительно. При этом диастереомеры, которые удалось выделить в виде индивидуальных соединений, представляют собой маслянистые вещества. В случае соединений 6с, 7с и 8с в реакционной смеси по данным ВЭЖХ-МС анализа присутствует три диастереомера для каждой структуры. Однако соотнесение площадей

пиков данных соединений (6с, 7с, 8с) показало, что соотношение диастерео-меров разнится. Так, для соединения 6с соотношение площадей пиков, соответствующих целевым дизамещенным фосфонатам 2,4-диметилгликольурила, составило 36:37:27, в то время как для соединения со структурой 7с соотношение площадей соответствующих пиков составило 10:34:56, а для 8с 20:42:38.

РЬО

РЬО"

о О^

- И "

ОРЬ

ОРЬ

о

6а,с

ОРЬ О Ог- '

тАД И "

ОРЬ

№ N..

РЬО-

ГУ

I

РЬО

Г-0 О

7а-с

О О;

ОРЬ /

а: = Ме; Ь: И, = л-Рг; с: = РЬ;

Рис. 1. Схема синтеза

>АД

И

О

ОРЬ

8а-с

-ОРЬ

-ОРЬ

В случае продуктов реакции с н-пропильным заместителем для соединений 7Ь и 8Ь соотношения диастереомеров, выделенных из реакционной смеси, по данным ВЭЖХ-МС составляет 44:46:10.

Схожий эффект наблюдается и для соединений с метильным заместителем (6а, 7а, 8а). Так, соотношение диастереомеров, выделенных из реакционной смеси, для соединений с общей формулой 7а и 8а составляет 25:50:25, при этом для 6а в выделенной смеси найдено только два диастереомера с соотношением 40:60.

Для полученных диастереомеров с фенильным заместителем 6с-8с в ЯМР-спектрах :Н сигналы метиновых протонов фосфонатных групп регистрируются в виде дублетов в области 5,71-6,04 м.д. с КССВ в диапазоне 25-27 Гц. При этом для диастереомера с разной конфигурацией обоих фе-

нильных заместителей в структуре молекулы наблюдается удвоение сигнала. Так, например, для соединения 8с был препаративно выделен индивидуальный диастереомер с сигналами метиновых протонов фосфонатных групп в виде двух перекрывающихся дублетов с 1J = 25,7 Гц (5,79 м.д.) и ^ = 27,1 Гц (5,77 м.д.). В 31Р ЯМР-спектре данного соединения также наблюдается два дублета в области 13,22 и 13,75 м.д. с соответствующими КССВ.

Влияние конфигурации фенильных заместителей фосфонатной группы также прослеживается на хс для мостиковых СН-СН-связей. Так, для двух из трех диастереомеров 8с сигналы СН-СН-группы представляют собой синглеты с 5 = 5,27 и 5,40 м.д., в то время как для третьего диастереомера сигналы данных протонов регистрируются в виде двух дублетов с хс 5,15 (I = 8,4 Гц) и 5,52 (^ = 8,2 Гц). Помимо этого, влияние заместителей для соединения 8с прослеживается и на метильные группы, которые в случае диастереомера с различной конфигурацией заместителей в молекуле регистрируются в виде двух синглетов с 5 2,23 и 2,54 м.д. Для диастереомеров с одинаковой конфигурацией заместителей сигналы метильных групп соединения 8с регистрируются синглетами либо в области 2,53 м.д., либо в области 2,13 м.д. с интегральной площадью, соответствующей шести протонам. Данная тенденция прослеживается и для алкильных заместителей в фосфонатных группах соединений 6а, 7а-Ъ, 8а-Ъ.

Общий метод синтеза бисфосфонометил диметилгликольурилов 6-8. К суспензии соответствующего К,№-диметилгликольурила (0,01 моль) в сухом ацетонитриле (4 мл) в атмосфере аргона вносят последовательно альдегид (0,04 моль) и трифенилфосфит (0,04 моль). Смесь нагревают до 40°С и выдерживают при данной температуре в течение 1 ч. Затем из реакционной смеси отгоняют растворитель при пониженном давлении, маслянистый осадок растворяют в 10 мл толуола и промывают 5%-ным водным раствором №2С03 (3 х 10 мл), затем водой (3 х 10 мл). Органическую фазу сушат над №2Б04, затем концентрируют при пониженном давлении. Полученное вязкое масло очищают с помощью препаративной ВЭЖХ на стационарной фазе С18, используя смесь воды и ацетонитрила (50:50) в качестве подвижной фазы.

Тетрафенил((4,6-диметил-2,5-диоксотетрагидроимидазо[4,5-^имида-зол-1,3(2Н,3аН)-диил)бис(этан-1,1-диил))бис(фосфонат) (6а). Вязкое масло, выход 51%, соотношение диастереомеров 40:60 (ВЭЖХ).

Диастереомеры 1 + 2. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-ё6), 5, м.д.: 1,55-1,72 м (12Н, СНСН^ 1 + 2), 2,83 д (3Н J 2,1 Гц, КМе 1), 2,85 д (3Н, J 2,2 Гц, КМе 1), 2,87 д (3Н, J 2,1 Гц, КМе 2), 2,89 д (3Н, J 2,2 Гц, КМе 2), 4,51-4,72 м (4Н, КСНР 1 + 2), 5,34 с (1Н, СН-СН, 2), 5,37 д.д (1Н, J 1,9, 8,5 Гц, СН-СН 1), 5,52 д.д (1Н J 2,2, 8,5 Гц, СН-СН 1), 5,59 д (1Н, J 2,3 Гц, СН-СН, 2), 7,097,24 м (24Н, РЬ 1 + 2), 7,29-7,39 м (16Н, РЬ 1 + 2).

Спектр ЯМР 13С (ДМСО-ёб), 5с, м.д.: 12,34 (СНСН3), 12,61 (СНСН3), 14,70 (СНСН3), 30,46 (КМе), 30,62 (ЫМе), 30,67 (ЫМе), 30,98 (ЫМе), 46,52 д (J = 154,4 Гц, КСНР), 47,41 д ^ = 158,1 Гц, КСНР) 70,63 (СН), 71,04 (СН), 71,37 (СН), 71,62 (СН), 120,34 (РЬ), 120,43 (РЬ), 120,50 (РЬ), 120,59 т д 3,9 Гц, РЬ), 125,15 (РЬ), 125,21 (РЬ), 125,30 (РЬ), 125,41 (РЬ), 125,53 д ^ 3,6 Гц),

129,78 (РЬ), 129,87 д (I 2,7 Гц, РЬ), 129,98 (Ph), 149,88 д.д (I 10,4, 24,8 Гц, Ph), 157,15 (С=0), 157,39 (C=O), 159,60 (С=0).

Спектр ЯМР 31Р (ДМСО-^), 5р, м.д.: 18,00, 18,02.

Тетрафенил((4,6-диметил-2,5-диоксотетрагидроимидазо[4,5^]имвда-зол-1,3(2Н,3аН)-диил)бис(фенилметилен))бис(фосфонат) (6с). Вязкое масло, выход 61%, соотношение диастереомеров 36:37:27 (ВЭЖХ).

Диастереомер 1. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-^), 5, м.д.: 2,42 с, (6H, NMe), 5,67 c, (2Н, CH-CH), 5,84-5,94 д (2Н, КСНР, 2727 Гц), 7,30-7,44 м (14Н, Рь), 7,57-7,64 м (14Н, РЬ), 7,68 д (2Н, I 7,3 Гц, РЬ).

Спектр ЯМР 13С (ДМСО-^), 5с, м.д.: 31,11 (КМе), 31,17 (КМе), 54,94 д (1157 Гц, 2РСН№), 71,81 (СН-СН), 121,00 д.д (I 3,9, 7,4 Гц, 8СН2), 125,98 (2СН2), 126,14 (2СН2), 128,96 д.д (I 3,7, 7,6, 2СН2), 129,16 (4СН2), 130,05 д (I 2,5 Гц, 2СН2), 130,22 д (I 2,6 Гц, 2СН2), 130,35 (4СН2) 130,47 (4СН), 133,77 (2СН), 150,00 д.д (J 10,2, 22,3 Гц, 4СН), 158,16 (С=О), 159,79 (С=О).

Спектр ЯМР 31Р (ДМСО-^), 5р, м.д.: 13,11 д (I 27 Гц).

Диастереомер2 + 3. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-^), 5, м.д.: 2,39 с (3Н, NMe, 2), 2,43 с (3Н, NMe 3), 2,56 с (3Н, NMe, 3), 2,58 с (3Н, NMe, 2), 5,13 с (1Н, СЯ-СН, 3), 5,33 д (1Н, I 8,5 Гц, 2), 5,60 д (1Н, I 8,5 Гц, 2), 5,77-6,04 м (4Н, NCHP, 2 + 3), 6,98-7,28 м (26Н, РЬ), 7,29-7,42 м (26Н, РЬ), 7,56-7,64 м (2Н, РЬ), 7,69 д.д (6Н, I 5,2, 11,1 Ш, РЬ).

Спектр ЯМР 13С (ДМСО-^), 5с, м.д.: 30,60 (ЖНО, 30,80 (ЖНО, 31,04 (NCHз), 31,12 (ЖН3), 54,95 д (I 157,3 Гц, ЖНР), 56,98 д (I 158,9 Гц, КСНР), 71,70 (СН), 71,82 (СН), 72,49 (СН), 72,74 (СН), 120,67 д (I 3,9 Гц, РЬ), 120,89 д (I 4,0 Гц, РЬ), 121,00 (рЬ), 121,02 (РЬ), 121,05 (РЬ), 121,08 (РЬ), 125,55 (рЬ), 125,63 д (I 4,0 Гц, РЬ), 125,75 (РЬ), 125,98 (РЬ), 126,12 д (I 4,8 Гц, РЬ), 128,91 (РЬ), 128,95 (РЬ), 128,99 (рЬ), 129,02 (рЬ), 129,06 (рЬ), 129,16 (РЬ), 129,24 (РЬ), 129,32 (Рь), 129,38 (РЬ), 129,46 (РЬ), 130,04 (РЬ), 130,22 д (I 2,7 Гц, РЬ), 130,34 (РЬ), 130,47 (РЬ), 133,83 д.д (I 5,2, 9,6 Гц, РЬ), 149,85 (РЬ), 149,96 д (I 2,6 Гц, Рь), 150,08 (Рь), 150,18 д (I 2,4 Гц, РЬ), 150,30 (РЬ), 150,43 д (I 5,5 Гц, РЬ), 150,55 (РЬ), 150,64 (РЬ), 150,75 (РЬ), 158,29 (С=0), 158,70 (С=0), 159,55 (С=0), 159,67 (С=0).

Спектр ЯМР 31Р (ДМСО-40, 5р, м.д.: 13,20 т (I 27,1 Гц).

Тетрафенил((3,6-диметил-2,5-диоксогексагидроимидазо[4,5-^]имида-зол-1,4-диил)бис(этан-1,1-диил))бис(фосфонат) (7а). Вязкое масло, выход 78%, соотношение диастереомеров 25:50:25 (ВЭЖХ).

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-^), 5, м.д.: 1,61-1,80 м (12Н, СНСН3 1 + 2), 2,87 с (3Н, КМе, 1), 2,88 с (3Н, КМе, 1), 2,94 с (6Н, 2), 4,54-4,77 м (4Н, 1 + 2), 5,34 д (1Н, I 8,6 Гц, СН-СН, 1), 5,39 с (1Н, СН-СН, 2), 5,46 с (1Н, СН-СН, 2), 5,49 д (1Н, I 8,6 Гц, СН-СН 2), 7,14-7,31 м (24Н, РЬ, 1 + 2), 7,40-7,52 м (16Н, РЬ, 1 + 2)

Спектр ЯМР 13С (ДМСО-^6), 5с, м.д.: 12,98 (СНСН3), 13,09 (СНСН3), 15,27 (СНСН3), 15,31 (СНСН3), 30,35 (ЖНО, 30,51 ^СНО, 30,62 (Жщ), 30,99 (КСН3), 46,90 д (I 153,3 Гц, ЖНР), 47,34 д (I 154,8 Гц, Ж!НР), 47,91 д (I 160,7 Гц, ЖНР), 48,07 д (I 158,8 Гц, ЖНР), 70,88 (СН), 71,03 (СН), 71,39 (СН), 71,58 (СН), 120,72 (РЬ), 120,76 (РЬ), 120,86 (РЬ), 120,90 (РЬ), 120,98 (РЬ),

121,Q3 (Ph), 121,Q7 (Ph), 121,11 (Ph), 125,65 д (J 3,0 Гц, Ph), 125,73 д (J 4,4 Гц), 125,88 д (J 3,4 Гц, Ph), 126,GÖ (Ph), 13Ö,29 (Ph), 13Ö,34 (Ph), 13Ö,39 д (J 2,6 Гц, Ph), 13Q,49 д (J 2,9 Гц, Ph), 15Q,Q7 (Ph), 15Q,18 д (J 3,6 Гц, Ph), 15Q,29 д (J 2,6 Гц, Ph), 15Q,39 д (J 2,9 Гц), 150,49 д (J 3,1 Гц, Ph), 15Q,6Q (Ph), 158,25 (C=O), 158,37 (C=O), 158,90 (C=O), 158,98 (C=O).

Спектр ЯMP 31P (ДMCO-d6), Sp, м.д.: 18,21, 18,33, 18,48, 18,63

Тетрафенил((3,6-диметил-2,5-диоксогексагидроимидазо[4,5-^]имида-зол-1,4-диил)бис(бутан-1,1-диил))бис(фосфонат) (7b). Вязкое масло, выход 46%, соотношение диастереомеров 44:46:10 (ВЭЖХ).

Спектр ЯMP 1H ^MCO-d6), S, м.д.: Q,8Q-1,08 м (12H, CH2CH3, 1 + 2), 1,311,60 м (8H, CH7CH3 1 + 2), 1,92-2,08 м (6H, CHHCH 1 + 2), 2,35 с. уш (2H, CHHCH, 1 + 2), 2,91 с (3H, NCH3), 2,92 c (3H, NCH3), 2,95 c (6H, NCH3), 3,944,96 м (4H, NCHP, 1 + 2), 5,30 д (1H, J 7,9 Гц, CH-CH, 1), 5,40 с (2H, 2), 5,54 с (1H, 1), 7,1Q-7,32 м (22H, Ph, 1 + 2), 7,34-7,60 м (18H, Ph).

Спектр ЯMP 13С (AMCO-d6), Sc, м.д.: 11,49 (CH2CH3, 1), 11,67 (CH2CH3, 2), 16,71 (CH2CH3, 1), 16,81 (CH2CH3, 2), 17,37 (CHCH, 1), 17,51 (CHCH, 2), 27,36 (CHCH?, 1 + 2), 28,14 (NCH3 1), 29,22 (NCH3, 2), 48,69 д (J 155,3 Гц, NCHP, 1), 51,64 д (J 149,7 Гц, NCHP, 2), 68,76 (CH), 70,12 (CH), 123,61 (Ph), 123,91 (Ph), 128,19 (Ph), 128,38 (Ph), 147,93 (Ph), 148,23 д (J 9,9 Гц, Ph) 156,79 (C=O).

Спектр ЯMP 31P CTMCO-d6), Sp, м.д.: 17,38, 18,14.

Тетрафенил((3,6-диметил-2,5-диоксогексагидроимидазо[4,5^]имида-зол-1,4-диил)бис(фенилметилен))бис(фосфонат) (7с). Вязкое желтое масло, выход 43%, соотношение диастереомеров 10:34:56 (ВЭЖХ).

Диастереомер 1 + 2. Спектр ЯMP 1H ^MCO^), S, м.д. : 2,25 с (6H, NMe 2), 2,57 c (6H, NMe, 1), 5,17 д (1H J 8,5 Гц, CH, 1), 5,30 с (1H, CH, 2), 5,42 с (1H, CH, 2), 5,54 д (1H, J 8,1 Гц, CH, 1), 5,75-5,88 м (4H, 1 + 2, NCHP), 6,93 д (4H, J 9,0 Гц, Ph 1 + 2), 7,Q2-7,33 м (28H, Ph, 1 + 2), 7,34-7,49 м (20H, Ph, 1 + 2), 7,67 т (8H, J 6,4 Гц, Ph 1 + 2).

Спектр ЯMP 13C ^MCO-d6), Sc, м.д.: 29,85 (NMe 2), 3Q,Q4 (NMe 1), 3Q,13 (NMe 2), 3Q,33 (NMe 1), 54,30 д (J 155,9 Гц, NCHP 2), 57,44 д (J 156,3 Гц, NCHP 1), 7Q,62 (CH, 1), 71,02 (CH 2), 72,27 д (J 2,8 Гц, CH 2), 72,73 д (J 4,3 Гц, CH 1), 12Q,38 д (J 4,1 Гц, Ph), 12Q,60 д (J 4,0 Гц, Ph), 12Q,70 д (J 4,0 Гц, Ph), 12Q,83 д (J 4,1 Гц, Ph), 125,54 (Ph), 125,64 (Ph), 126,11 д (J 4,0 Гц, Ph), 128,93129,48 м (Ph), 13Q,Q6 (Ph), 13Q,13 (Ph), 13Q,27 (Ph), 13Q,48 (Ph), 13Q,56 (Ph), 134,Q6-134,38 м (Ph), 15Q,09 т (J 1Q,5 Гц, Ph), 15Q,55 т (J 1Q,8 Гц, Ph), 158,05 д (J 3,7 Гц, C=O), 158,51 д (J 3,4 Гц, C=O).

Спектр ЯMP 31P CTMCO-d6), Sp, м.д.: 13,21 д (J 25,5 Гц), 13,75 д (J 28,7 Гц).

Диастереомер 3. Спектр ЯMP 1H ^MCO^), S, м.д.: 2,16 c (6H, NMe), 5,3Q c (2H, CH-CH), 5,80 д (2H, J25,6 Гц, NCHP), 7,Q6-7,18 м (8H, Ph), 7,227,29 м (4H, Ph), 7,36-7,50 м (14H, Ph), 7,67 д (4H, J 6,8 Гц, Ph).

Спектр ЯMP 13C (ДMCO-d6), Sc, м.д.: 3Q,13 (NMe), 54,21 д (J 155,7 Гц, NCHP), 7Q,61 (CH-CH), 12Q,38 д (J 4,2 Гц, Ph), 12Q,81 д (J 4,2 Гц, Ph), 126,11 (Ph), 129,24 (Ph), 129,34 (Ph), 129,39 (Ph), 129,43 (Ph), 13Q,53 д (J 6,9 Гц, Ph), 134,17 д (j 6,5 Гц, Ph), 15Q,07 д.д (J = 9,8, 16,5 Гц, Ph), 158,03 д (J 2,7 Гц, C=O).

Спектр ЯМР 31Р (ДМСО-^6), 5р, м.д.: 12,91 д (I 25,4 Гц).

Тетрафенил((3,4-диметил-2,5-диоксотгексаагидроимидазо[4,5^]ими-дазол-1,6-диил)бис(этан-1,1-диил))бис(фосфонат) (8а). Вязкое масло, выход 66 , соотношение диастереомеров 25:50:25 (ВЭЖХ).

Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-^), 5, м.д.: 1,42-1,51 м (6Н, СНСН3), 1,53-1,64 м (6Н, СНСН3), 1,71-1,82 м (6Н, СНСН3), 2,81 с (6Н, КМе), 2,86 с (3Н, КМе), 2,87 с (3Н, КМе), 2,87 с (6Н, КМе), 4,44 м (2Н, ЖНР), 4,55-4,66 м (2Н, ЖНР), 4,67-4,79 м (2Н, ЖНР), 5,10 д (1Н, I 8,3 Гц, СН-СН), 5,15 д (1Н, I 8,5 Гц, СН-СН), 5,21 д (1Н, I 8,7 Гц, СН-СН), 5,44 д (1Н, I 8,8 Гц, СН-СН), 5,59 д.д (1Н, I 1,9, 8,3 Гц, СН-СН), 5,68 д (1Н, I 8,5 Гц, СН-СН), 7,11-7,26 м (42Н, РЬ), 7,32-7,44 м (32Н, РЬ).

Спектр ЯМР 13С (ДМСО-^), 5с, м.д.: 14,73 (СНСН3), 14,76 (СНСН3), 15,25 (СНСН3), 15,28 (СНСН3), 29,99 (КМе), 30,41 (ЫМе), 46,58 д (I 156,6, ЖНР), 50,38 д (1147,1 Гц, ЖНР), 69,01 (СН-СН), 70,93 (СН-СН), 72,34 (СН-СН), 72,85 (СН-СН), 73,08 (СН-СН), 120,87 (РЬ), 120,91 (РЬ), 120,98 (РЬ), 121,03 (РЬ), 121,07 (РЬ), 121,13 (РЬ), 125,59 (РЬ), 125,73 (РЬ), 125,82 (РЬ), 125,91 д (I 5,1 Гц, РЬ), 126,06 д (I 5,0 Гц, РЬ), 130,15 (РЬ), 130,29 (РЬ), 130,34 (РЬ), 130,38 (РЬ), 130,44 (РЬ), 149,94 д (I 4,9 Гц, РЬ), 150,03 д (I 4,8 Гц, РЬ), 150,31 д (I 10,0 Гц, РЬ), 150,47 д (I 3,3 Гц, РЬ), 157,65 (с=О), 158,04 д (I 2.2 Гц, С=О), 158,90 (С=О), 159,07 д (I 2,2 Гц).

Спектр ЯМР 31Р (ДМСО-40, 5р, м.д.: 5 18,00, 18,23, 19,24, 19,59.

Тетрафенил((3,4-диметил-2,5-диоксотгексаагидроимидазо[4,5^]ими-дазол-1,6-диил)бис(бутан-1,1-диил))бис(фосфонат) (8Ь). Вязкое масло, выход 34%, соотношение диастереомеров 44:46:10 (ВЭЖХ).

Диастереомер 1. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-<^), 5, м.д.: 0,89 т (6Н, I7,2 Гц, СН2СН3), 1,30-1,39 м (2Н, СН2СН3), 1,41-1,50 м (2Н, СН2СН3), 1,97 м (2Н, СНСНЯ), 2,16-2,46 м (2Н, СНСЯН), 2,90 с (6Н, ЖН3), 3,82-4,93 м (2Н, ЖНР), 5,37 с (2Н, СН-СН), 7,11-7,24 м (12Н, РЬ), 7,36 м (8Н, РЬ).

Спектр ЯМР 13С (ДМСО-^6), 5с, м.д.: 11,68 (СН2СН3), 17,40 (СН2СН3), 17,54 (СН2СН3), 28,14 (СНСН2), 29,18 (N№3), 50,30 д (1149,2 Гц, ЖНР), 69,34 (СН-СН), 118,83 д (I 4,0 Гц, РЬ), 118,96 д (I 4,0 Гц, РЬ), 123,61 (РЬ), 128,19 (РЬ), 148,21 д (I 3,8 Гц, РЬ), 148,31 д (I 4,3 Гц), 156,83 (С=О).

Спектр ЯМР 31Р (ДмСО-40, 5р, м.д.: 18,17.

Диастереомер 2. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-^), 5, м.д.: 0,76-0,88 м (3Н, СН2СН3), 0,93 т (4Н, I 7,3 Гц, СН2СН3), 1,30-1,44 м (2Н, СН2СН3), 1,42-1,55 м (2Н, СН2СН3), 1,86-2,06 м (3Н, СНСНЯ), 2,26 с (1Н, СНСЯН), 2,88 с (3Н, ЖН3), 2,91 с (3Н, ЖН3), 3,97-4,91 м (2Н, ЖНР), 5,25 д (1Н, I 8,0 Гц, СН), 5,51 с (1Н, СН), 7,20 м (12Н, РЬ), 7,29-7,49 с (10Н, РЬ).

Спектр ЯМР 13С (ДМСО-^6), 5с, м.д.: 11,50 (СН2СН3), 11,68 (СН2СН3), 16,71 (СН2СН3), 16,85 (СН2СН3), 17,40 (СН2СН3), 17,53 (СН2СН3), 28,13 (СИСИ-), 28,18 (СНСН2), 29,37 (ЖН3), 31,15 (ЖН3), 47,75 д (1151,6 Гц, ЖНР), 70,18 (СН-СН), 118,72 (РЬ), 118,76 (РЬ), 118,78 (РЬ), 118,82 (РЬ), 118,93 д (I 4,0 Гц, РЬ), 123,62 д (I 5,8, РЬ), 123,91 д (I 5,1 Гц, РЬ), 128,19 д (I 5,3 Гц, РЬ), 128,39 д (I 5,2 Гц, РЬ), 147,91 д (I 5,9 Гц, РЬ), 148,00 д (I 5,4 Гц, РЬ), 148,20 д (I 3,8 Гц, РЬ), 148,30 д (I 3,4 Гц, РЬ), 156,98 (С=О).

Спектр ЯМР 31Р СДМСО-ds), 5р, м.д.: 17,38, 18,02.

Тетрафенил((3,4-диметил-2,5-диоксотгексаагидроимидазо[4,5^]ими-дазол-1,6-диил)бис(фенилметилен))бис(фосфонат) (8с). Вязкое желтое масло, выход 27%, соотношение диастереомеров 20:42:38 (ВЭЖХ).

Диастереомер 1. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-^), 5, м.д.: 2,53 с (6Н, NMe), 5,40 c (2H, CH-CH), 5,74 д (2H J 27,8 Гц, NCHp), 6,87 д (4Н, J 8,1 Гц, Ph), 7,01 д (4H, J 8,0 Гц, Ph), 7,03-7,23 м (8H, Ph), 7,23-7,47 м (10H, Ph), 7,66 д (4Н, J 7,5 Гц, Ph).

Спектр ЯМР 13С (ДМСО-ds), 5с, м.д.: 29,85 (NMe), 30,54 (NMe), 57,03 д (J 154,0 Гц, NCHP), 72,73 д (J 5,5 Гц, CH), 74,12 (CH), 120,86 (Ph), 125,46 (Ph), 125,66 (Ph), 125,91 (Ph), 128,63 д (J 5,7 Гц, Ph), 129,08 д (J 10,9 Гц, Ph), 129,37 д (J 6,7 Гц, Ph), 130,07 (Ph), 130,35 д (J 13,1 Гц, Ph), 133,68 (Ph), 150,53 д.д (J 3,7, 12,6 Гц, Ph), 158,32 д (J 3,5 Гц, С=О), 158,65 (С=о). Спектр ЯМР 31Р (ДМСО-40, 5р, м.д.: 13,95 д (J 27,4 Гц). Диастереомер 2. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-^), 5, м.д.: 2,13 с (6H, NMe), 5,27 c (2H, CH-CH), 5,78 д (2H, J 25,3 Гц NCHp), 7,06 д (4Н, J 8,1 Гц, Ph), 7,12 д (4Н J 8,1 Гц, Ph), 7,19-7,28 м (4H, Ph), 7,38 м (8Н, Ph), 7,42-7,50 м (6H, Ph), 7,64 д (4Н, J 7,4 Гц, Ph).

Спектр ЯМР 13С (ДМСО-^6), 5с, м.д.: 30,12 (NMe), 54,20 д (J 155,8 Гц, NCHP), 70,60 (CH-CH), 120,38 д (J4,1 Гц, Ph), 120,80 д (J4,2 Гц, Ph), 129,40 д (J 3,2 Гц, Ph), 130,53 д (J 6,6 Гц, Ph), 134,16 д (J 6,9 Гц, Ph), 150,06 д.д (J 9,7, 15,9 Ph), 158,04 (C=O).

Спектр ЯМР 31Р (ДМСО-dO, 5р, м.д.: 12,91 д (J25,4 Гц).

Заключение

Таким образом, синтезированные ^№-бис-дифенилфосфонометилпро-изводные №',№"-диметилгликольурилов образуются в описанных условиях с выходами от низких до хороших. В сравнении с результатами, полученными нами ранее для 1-[1-(дифенилфосфоно)арил]-3,4,6-триметилгликоль-урилов [14], использование диметилгликольурилов 1, 2 и 3 в реакции Бирума-Олексизна не позволило установить четкие стереоспецифичные эффекты в образовании фосфорилированных производных 6а, 6с, 7а-с, 8а-с.

Список источников

1. Zarei M., Sepehrmansourie H., Zolfigol M.A., Karamian R., Farida, S.H.M. Novel nano-size

and crab-like biological-based glycoluril with sulfonic acid tags as a reusable catalyst: its application to the synthesis of new mono- and bis-spiropyrans and their in vitro biological studies // New Journal of Chemistry. 2018. Vol. 42 (17). P. 14308-14317. doi: 10.1039/c8nj02470g

2. Patel P., Nandi S., Menapara T., Biradar A.V., Nagarale R.K., Khan N.H., Kureshy R.I.

Glycoluril: A heterogeneous organocatalyst for oxidation of alcohols and benzylic sp3 carbons // Applied Catalysis A: General. 2018. Vol. 565. P. 127-134. doi: 10.1016/j.ap-cata.2018.08.005

3. Assaf K.I., Nau W.M. Cucurbiturils: from synthesis to high-affinity binding and catalysis //

Chemical Society Reviews. 2015. Vol. 44 (2). P. 394-418. doi: 10.1039/c4cs00273c

C.H. rop6uH, A.A. Etnan'mei!, B.C. ManbKoe, r.O. Cbicoee

4. Sokolov J., Stefek A., Sindelar V. Functionalized Chiral Bambusurils: Synthesis and Host-

Guest Interactions with Chiral Carboxylates // ChemPlusChem. 2020. Vol. 85 (6). P. 13071314. doi: 10.1002/cplu.202000261

5. Sal'keeva L.K., Taishibekova E.K., Bakibaev A.A., Minaeva E.V., Makin B.K., Sugralina L.M.,

Sal'keeva A.K. New phosphorylated glycoluril derivatives // Russian Journal of General Chemistry. 2017. Vol. 87 (3). P. 442-446. doi: 10.1134/s1070363217030124

6. Salkeeva L.K., Muratbekova A.A., Minayeva E.V., Voitichek P., Tayshibekova E.K.,

Dostanova A.R., Tateeva A.B., Salkeeva A.K. Phosphorylation of glycoluryl derivatives with phosphorus pentachloride // Bulletin of the University of Karaganda - Chemistry. 2021. Vol. 101 (1). P. 12-18. doi: 10.31489/2021Ch1/12-18

7. Heilmann M., Knezevic M., Piccini G., Tiefenbacher K. Understanding the binding proper-

ties of phosphorylated glycoluril-derived molecular tweezers and selective nanomolar binding of natural polyamines in aqueous solution // Organic & Biomolecular Chemistry. 2021. Vol. 19 (16). P. 3628-3633. doi: 10.1039/d1ob00379h

8. Moradi S., Zolfigol M.A., Zarei M., Alonso D.A., Khoshnood A. Synthesis of a Biological-

Based Glycoluril with Phosphorous Acid Tags as a New Nanostructured Catalyst: Application for the Synthesis of Novel Natural Henna-Based Compounds // Chemistry Select. 2018. Vol. 3 (11). P. 3042-3047. doi: 10.1002/slct.201702544

9. Danishyar B., Sepehrmansourit H., Zarei M., Zolfigol M.A., As'Habi M.A., Gu Y. Synthesis

and Application of Novel Magnetic Glycoluril Tetrakis(Methylene Phosphorous Acid) as a Nano Biological Catalyst for the Preparation of Nicotinonitriles via a Cooperative Vinylogous Anomeric-Based Oxidation // Polycyclic Aromatic Compounds. 2022. Vol. 43 (21). P. 1-21. doi: 10.1080/10406638.2022.2126506

10. Haemers A., Van der Veken P., El Sayed I., Joossens J., Stevens C., Augustyns K. Synthesis. 2005. Vol. 04. P. 634-638. doi: 10.1055/s-2004-837307

11. Ramos-Llorca A., Decraecker L., Cacheux V.M.Y., Zeiburlina I. et al. Chemically diverse activity-based probes with unexpected inhibitory mechanisms targeting trypsin-like serine proteases // Front. Chem. 2023. Vol. 10. Art. 1089959. doi: 10.3389/fchem.2022.1089959

12. Ceradini D., Shubin K. One-pot synthesis of a-aminophosphonates by yttrium-catalyzed Birum-Oleksyszyn reaction // RSC Adv. 2021. Vol. 11. Art. 39147. doi: 10.1039/d1ra07718j

13. Gorbin S.I., Bakibaev A.A., Kurgachev D.A., Malkov V.S., Novolokov K.Yu., Sysoev G.O. Synthesis of 1-[1-(diphenoxyphosphoryl)alkyl]-3,4,6-trimethylglycolurils // Mendeleev Communications. 2023. T. 33, № 5. C. 638-639. doi: 10.1016/j.mencom.2023.09.015

14. Gorbin S.I., Bakibaev A.A., Tugulduriva V.P., Kotov A.V., Sysoev G.O., Potapov A.S., Pavlov D.I., Malkov V.S., Knyazev A.S., Kurgachev D.A., Michalchenkov M.V. Synthesis of novel phosphorous-containing derivatives of 1,3,4-trimethylglycolurile by Birum-Oleksyszyn reaction // International Journal of Molecular Sciences. (Submitted).

15. Birum G.H. Urylenediphosphonates. General method for the synthesis of .alpha.-ureido-phosphonates and related structures // The Journal of Organic Chemistry. 1974. Vol. 39 (2). P. 209-213. doi: 10.1021/jo00916a019

16. Mikroyannidis J.A. Synthesis of substituted N-[(Phosphonyl]methyl]-2-imidazolidinones and N-[(phosphonyl)methyl]-2-pyrrolidinone // Phosphorus and Sulfur and the Related Elements. 1982. Vol. 12. P. 249-258. doi: 10.1080/03086648208077453

References

1. Zarei, M., Sepehrmansourie, H., Zolfigol, M. A., Karamian, R., & Farida, S. H. M. (2018).

Novel nano-size and crab-like biological-based glycoluril with sulfonic acid tags as a reusable catalyst: its application to the synthesis of new mono- and bis-spiropyrans and their in vitro biological studies. New Journal of Chemistry, 42(17), 14308-14317. doi: 10.1039/c8nj02470g

2. Patel, P., Nandi, S., Menapara, T., Biradar, A. V., Nagarale, R. K., Khan, N. H., & Ku-

reshy, R. I. (2018). Glycoluril: A heterogeneous organocatalyst for oxidation of alcohols

and benzylic sp3 carbons. Applied Catalysis A: General, 565, 127-134. doi: 10.1016/j.apcata.2018.08.005

3. Assaf, K. I., & Nau, W. M. (2015). Cucurbiturils: from synthesis to high-affinity binding and

catalysis. Chemical Society Reviews, 44(2), 394-418. doi:10.1039/c4cs00273c

4. Sokolov, J., Stefek, A., & Smdelar, V. (2020). Functionalized Chiral Bambusurils: Synthesis

and Host-Guest Interactions with Chiral Carboxylates. ChemPlusChem, 85(6), 1307-1314. doi: 10.1002/cplu.202000261

5. Sal'keeva, L. K., Taishibekova, E. K., Bakibaev, A. A., Minaeva, E. V., Makin, B. K., Sugra-

lina, L. M., & Sal'keeva, A. K. (2017). New phosphorylated glycoluril derivatives. Russian Journal of General Chemistry, 87(3), 442-446. doi: 10.1134/s1070363217030124

6. Salkeeva, L.K., Muratbekova, A.A., Minayeva, E.V., Voitichek, P., Tayshibekova, E.K.,

Dostanova, A.R., Tateeva, A.B., & Salkeeva, A.K. (2021) Phosphorylation of glycoluryl derivatives with phosphorus pentachloride. Bulletin of the University of Karaganda -Chemistry, 101(1), 12-18. https://doi.org/10.31489/2021Ch1/12-18

7. Heilmann, M., Knezevic, M., Piccini, G., & Tiefenbacher, K. (2021). Understanding the

binding properties of phosphorylated glycoluril-derived molecular tweezers and selective nanomolar binding of natural polyamines in aqueous solution. Organic & Biomolecular Chemistry, 19(16), 3628-3633. doi:10.1039/d1ob00379h

8. Moradi, S., Zolfigol, M. A., Zarei, M., Alonso, D. A., & Khoshnood, A. (2018). Synthesis

of a Biological-Based Glycoluril with Phosphorous Acid Tags as a New Nanostructured Catalyst: Application for the Synthesis of Novel Natural Henna-Based Compounds. Chemistry Select, 3(11), 3042-3047. doi:10.1002/slct.201702544

9. Danishyar B., Sepehrmansourit H., Zarei M., Zolfigol M. A., As'Habi M. A., Gu Y. Synthe-

sis and Application of Novel Magnetic Glycoluril Tetrakis(Methylene Phosphorous Acid) as a Nano Biological Catalyst for the Preparation of Nicotinonitriles via a Cooperative Vi-nylogous Anomeric-Based Oxidation. Polycyclic Aromatic Compounds, 43(21), 1-21. 2022. DOI: 10.1080/10406638.2022.2126506

10. Haemers A., Van der Veken P., El Sayed I., Joossens J., Stevens C., Augustyns K. Synthesis, 2005(04), 634-638. D0I:10.1055/s-2004-837307

11. Ramos-Llorca A., Decraecker L., Cacheux V. M. Y., Zeiburlina I., et al., Chemically diverse activity-based probes with unexpected inhibitory mechanisms targeting trypsin-like serine proteases. Front. Chem., 2023, 10:1089959. doi: 10.3389/fchem.2022.1089959

12. Ceradini D., Shubin K. One-pot synthesis of a-aminophosphonates by yttrium-catalyzed Birum-Oleksyszyn reaction. RSC Adv., 2021, 11, 39147. DOI:10.1039/d1ra07718j

13. Gorbin S. I., Bakibaev A. A., Kurgachev D. A., Malkov V. S., Novolokov K. Yu., Sysoev G. O. Synthesis of 1-[1-(diphenoxyphosphoryl)alkyl]-3,4,6-trimethylglycolurils. Mendeleev Communications. 2023, 33 (5), 638-639. doi: 10.1016/j.mencom.2023.09.015

14. Gorbin S. I., Bakibaev A. A., Tugulduriva V. P., Kotov A. V., Sysoev G. O., Potapov A. S., Pavlov D. I., Malkov V. S., Knyazev A. S., Kurgachev D. A., Michalchenkov M. V. Synthesis of novel phosphorous-containing derivatives of 1,3,4-trimethylglycolurile by Birum-Oleksyszyn reaction. International Journal of Molecular Sciences. (Submitted).

15. Birum, G. H. (1974). Urylenediphosphonates. General method for the synthesis of .alpha.-ureidophosphonates and related structures. The Journal of Organic Chemistry, 39(2), 209213. doi:10.1021/jo00916a019

16. Mikroyannidis J. A. Synthesis of substituted N-[(Phosphonyl]methyl]-2-imidazolidinones and N-[(phosphonyl)methyl]-2-pyrrolidinone. Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1982, 12, 249 - 258. DOI: 10.1080/03086648208077453

Сведения об авторах:

Горбин Сергей Игоревич - младший научный сотрудник лаборатории органических соединений Национального исследовательского Томского государственного университета, Томск, Россия. E-mail: [email protected]

Бакибаев Абдигали Абдиманапович - доктор химических наук, профессор, ведущий научный сотрудник лаборатории органический соединений Национального исследовательского Томского государственного университета, Томск, Россия. E-mail: [email protected] Мальков Виктор Сергеевич - кандидат химических наук, доцент, заведующий лабораторией органического синтеза Национального исследовательского Томского государственного университета, Томск, Россия. E-mail: [email protected] Сысоев Глеб Олегович - студент Национального исследовательского Томского государственного университета, Томск, Россия. E-mail: [email protected]

Вклад авторов: все авторы сделали эквивалентный вклад в подготовку публикации. Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

Information about the authors:

Gorbin Sergey I. - Junior Researcher of Laboratory of Organic synthesis, National Research Tomsk State University, Tomsk, Russia. E-mail: [email protected] Bakibaev Abdigali A. - Doctor of Chemical Sciences, professor, Senior Researcher of Laboratory of Organic synthesis, National Research Tomsk State University, Tomsk, Russia. E-mail: [email protected]

Malkov Viktor S. - PhD, Head of Laboratory of Organic synthesis, National Research Tomsk State University, Tomsk, Russia. E-mail: [email protected]

Sysoev Gleb O. - Student, National Research Tomsk State University, Tomsk, Russia. E-mail: [email protected]

Contribution of the authors: the authors contributed equally to this article. The authors declare no conflicts of interests.

Статья поступила в редакцию 22.09.2023; принята к публикации 10.10.2023 The article was submitted 22.09.2023; accepted for publication 10.10.2023