CC BY
6
№ 2 (92)_ ¿^л химия и биология_февраль, 2022 г.
DOI - 10.32743/UniChem.2022.92.2.12961
СИНТЕЗ И СТРУКТУРА КОМПЛЕКСА NI(II) НА ОСНОВЕ 4,4-ДИ-МЕТИЛ-3-ОКСИПЕНТАНАЛЬ Д4Л4-МЕТОКСИТИОБЕНЗОИЛГИДРАЗОНА
Мардонов Санжар Ёкуб Оглы
ассистент кафедры биохимии, Бухарский государственный медицинский институт, Республика Узбекистан, г. Бухара E-mail: sanjar. mardonov. [email protected]
SYNTHESIS AND STRUCTURE OF COMPLEX NI (II) ON THE BASIS 4,4-DIMETYL-3-OXYPENTANAL PARA-METOXITOBENZOILHIDRAZONA
Sanjar Mardonov
Assistant of Biochemistry Bukhara State Medical Institute, Republic of Uzbekistan, Bukhara
АННОТАЦИЯ
На основе 4,4-диметил-3-оксипентаналя паратиобензоил-гидразона в результате реакции конденсации получено новое тридентатное органическое соединение. Взаимодействием его спиртового раствора с раствором ацетата никеля (II) в водном растворе аммиака, синтезировано комплексное соединение NiL • NH3 с плоскоквадратной структурой. Состав и строение полученного комплексного соединения изучены методами элементного анализа, ИК-, 1Н-ЯМР-спектроскопии и РСА.
ABSTRACT
Based on 4,4-dimethyl-3-hydroxypentanal parathiobenzoylhydrazone, a new tridentate organic compound was obtained as a result of a condensation reaction.Composition and construction of the obtained complex complex studied by methods of elemental analysis, IR-, 1H-NMRspectroscopy and RSA.Composition and construction of the obtained complex complex studied by methods of elemental analysis, IR-, 1H-NMR-spectroscopy and RSA.
Ключевые слова: 4,4-диметил-3-оксипентаналь, пара-тиобензоилгидразин, гидразон, енгидразин, пиразолин, рентгеноструктурный анализ (РСА).
Keywords: 4,4-dimethyl-3-oxipentanal, para-thiobenzoilhydrazine, hydrazone, engidrazine, pyrazoline, X-ray structural analysis (RSA).
Для дикарбонильных соединений важен баланс кетоеноловых таутомеров. В последние годы внимание химиков-органиков приковано к образованию трансенольной формы в р-дикарбонильных соединениях, внутреннему хелатному енольно-енольному балансу, проблемам таутомерных переходов производных енольной формы. Метиленовая группа (-СН2-), расположенная между окисленными атомами углерода, сви-детельствует о высокой подвижности Н-атомов и еёСН-кислотных свойствах. Строение
продукта взаимной конденсации 4,4-диметил-3-окод-пентаналя ипара-метокситиобензоилгидразина определяли методами ИК- и 1Н-ЯМР-спектро-скопии [5].
По результатам 1Н-ЯМР-спектроскопии: продукт конденсации 4,4-диметил-3-оксипентаналяс пара-метокситиобензоилгидразином существует в таутомерных формах - гидразон (А), линейный енгидразин (Б) и циклический пиразолин (В). (рис. 1).
Библиографическое описание: Мардонов С.Ё. СИНТЕЗ И СТРУКТУРА КОМПЛЕКСА Ni(II) НА ОСНОВЕ 4,4-ДИ-МЕТИЛ-3- ОКСИПЕНТАНАЛЬ пара-МЕТОКСИТИОБЕНЗОИЛГИДРАЗОНА // Universum: химия и биология : электрон. научн. журн. 2022. 2(92). URL: https://7universum.com/ru/nature/archive/item/12961
Н3СО
Н\С/СН2-.С/С(СН3)3
%/СН2 .С(СНз)з II
II \ /
О N
О
Ах
осн3
Ае
Н3СО
н
н н
ч / \
^С-С(СН3)3
н3со
н С-С(СН3)3 2 \ / Нч /С=СХ
Н
я н в
Бх Бе
н.
с—сн2
// \ /С(СН3)3
\ / \ N ОН
осн3 Н3СО
Вх Ве
н
^ СН2
// \ /С(СН3)3 N. X
Рисунок 1. Различные таутомерные формы продукта взаимодействия 4,4-диметил-3-окципентаналя
с пара-метокситиобензоилгидразином
В ИК спектре полученного соединения валентные колебания кратных (двойных) связей наблюдались в области линий поглощения 1538, 1586, 1631 см-1 (рис. 2, табл. 1).
Внешний вид спектра соответствует структуре гидразона в кристаллическом состоянии. Например, линия поглощения в поле 1631 см-1 указывает на наличие несмежной связи С=О, остальные линии С=S
на валентные колебания связи, бензильный (-С6Н4-С8-) заместитель , C=N принадлежит гидразонному фрагменту, связи С-С и С-Н в ароматическом кольце, деформационные колебания связи К-Н. Видно, что интенсивные сигналы поглощения в полях 3222, 3280 и 3193 см-1 принадлежат п (К - Н) валентно-деформационным колебаниям (рис. 2).
Рисунок 2. ИК-спектр комплекса ЖЬМИз, спрессованного в таблетку с КВг
Основные частоты колебаний в ИК спектрах 4,4-диметил-3-окципентанальтиобензоилгидразона (у, см - 1)
Таблица 1.
Соединение N€=8 С = О С = N С - N N - N N - Н С - Н
№Ь 1586 1631 1538 1280 1087 3058 2958
Комплексы металлов, содержащие №Ь • КЫэ, были синтезированы взаимодействием эквимолярного количества лиганда (рис. 1-А2) с аммиачным раствором ацетата N1(11) в спирте (рис. 3).
По результатам элементного анализа иданным параметров ИК- и 1Н-ЯМР-спектроскопии полученного соединения, его можно записать в виде плоскоквадратной полиэдрической структуры [2]:
Реакционный выход полученного комплекса №(П) и результаты элементного анализа приведены в табл. 2.
Таблица 2.
Результаты элементного анализа и реакционного выхода продукта комплексного соединения никеля (II), полученного на основе 4,4-диметил-3-окcипентаналь с яара-метокситиобензоилгидразином
Соединение Выход % Брутто-формула Найдено/Рассчитано, %
Ni С H N
ML-NH3 50 NLC15H18N2O2S 16,76/16,81 51,67/51,61 5,24/5,30 8,13/8,03
Путем подбора растворителей различной природы было обнаружено, что 4,4-диметил-3-окципентаналь и ароилгидразоны бензоилацеталь-дегида находятся в циклоцепном таутомерном равновесии.
В процессе комплексообразования происходит циклоцепная таутомеризация лигандов, изменяется распределение электронной плотности пяти- и шестичленных металлических колец, а также в хелатных комплексных соединениях 3ё-металлов
центральный ион и дважды депротонированный лиганд образует пяти- и шестичленные псевдоароматические металлические кольца. При растворении плоскоквадратных аммиачных комплексов ионов №(П) и Си(П) в пиридине между ё-электронами металла и п-орбиталью пиридина образуется обратная d-п-дативная связь. Комплексные соединения №(П) и Си(11) имеют плоскоквадратную структуру, состоящую из транс-[N2O2] донорных атомов.
Список литературы:
1. Турсунов М.А., Авезов К.Г., Умаров Б.Б., Севинчов Н.Г., Сулаймонова З.А., Парпиев Н.А. Таутомерия в ряду бензоилгидразонов жирноароматических кетоальдегидов // Материалы Республиканской научно -практической конференции: «Современное состояние и перспективы развития коллоидной химии и нанохимии в Узбекистане» (к 100 - летию со дня рождения академика К.С. Ахмедова) Ташкент д. 24-25 ноября 2014. с. 130-131.
2. Алексеев В.В., Якимович С.И., Гулий Н.С. и другие. Таутомерия и конфигурационная изомерия ацилгидразонов 1,3-дикетонов / Тез. докл. III Всерос. научной конференции с международным участием «Успехи синтеза и комплексообразования».- Москва, Россия.- РУДН.- 21-25 апреля 2014.- С. 188.
3. Скопенко В.В., Цивадзе А.Ю., Савранский Л.И., Гарновский А.Д. Координационная химия: три. пособ.- М.: ИКЦ «Академ книга».- 2007.- 487 с. Ларин Г.М. Взаимное влияние металлов и лигандов в координационных соединениях // Коорд. химия.- 1993.- Т.19.- № 5.- С. 335-357.
4. Кучкова Р.Р. Комплексные соединения никеля, меди и цинка с производными фторированными соединениями ß-дикетонов: Дис. ... Канд. xим. наук. - Т.: НУУ имени М. Улугбека.- 2007.- 140 с.
5. Турсунов М.А., Умаров Б.Б., Эргашов М.Я., Шеров Ш.А., Мардонов С.Ё.Исследование комплексов Ni(II) с ароилгидразонами этилового эфира 5,5-диметил-2,4-диокогексановой кислот // Развитие науки и технологий.-БухИТИ.- 2020.- № 2.- С. 56-62.
