CC BY
65
УДК 517.484+547.447
Вестник СПбГУ. Сер. 4. 2012. Вып. 2
Н. С. Гулий, А. В. Зеров, С. И. Якимович
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ 1,3-КЕТОЭФИРОВ С ГИДРАЗИДАМИ 2-ЗАМЕЩЁННЫХ БЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ
Реакция ацетоуксусного эфира с гидразидами приводит к продуктам конденсации, существующим в растворах как таутомерные смеси гидразонной и сопряжённой енгид-разинной форм [1—3]. При использовании гидразидов, имеющих в составе дополнительную нуклеофильную функцию, можно ожидать для продуктов конденсации с 1,3-кето-эфирами появления кольчато-цепных равновесий, где одному из линейных таутомеров будет противостоять циклическая форма, возникающая при обратимом присоединении указанной дополнительной функции по связи C=N [4]. Так, при взаимодействии метиловых эфиров ацетоуксусной кислоты и её а-замещённых аналогов с тиобензоил-гидразином образуются производные, показывающие в растворах равновесие между гидразонной и 1,3,4-тиадиазолиновой формами [3-5]. Продукты конденсации эфиров 2-циклоалканонкарбоновых кислот — таутомерные смеси сопряжённой енгидразинной формы и 1,3,4-тиадиазолиновой структуры [3].
Мы изучили взаимодействие диэтилового эфира 2-оксобутан-1,4-диовой кислоты I и этилового эфира трифторацетоуксусной кислоты II с гидразидами 2-гидрокси-, 2-амино- и 2-меркаптобензойных кислот III-V. Наличие в положении 2 ароматического кольца указанных выше нуклеофильных групп может привести продукты конденсации с выбранными соединениями I и II к обратимой циклизации по связи C=N их гидразон-ной формы с образованием семичленных гетероциклов и соответственно к появлению кольчато-цепных равновесий с их участием.
Выбор исходных 1,3-кетоэфиров определялся тем, что в гидразонной форме их производных при связи C=N имеется сильный электроноакцепторный заместитель, слож-ноэфирная или трифторметильная группа. Это должно способствовать образованию гетероциклических структур.
Реакции диэтилового эфира 2-оксобутан-1,4-диовой кислоты I с гидразидами III-V проводили, смешивая эквимолекулярные количества реагентов в этиловом спирте при комнатной температуре. Окончание реакции фиксировалось тонкослойной хроматографией на силуфоле. После удаления растворителя получающуюся кристаллическую массу анализировали с помощью спектроскопии ЯМР.
О
с2н5о
°С2Н5
о о +
нл—/=
о
^ /
нх
111-У
ОС2Н5
о
хн
А,
ОС2Н5
о
ОС2Н5 °
ОСА
У1-У111
С2Н5ООСч|
Н* х
О
Сн СООС н
Х = О (III, VI), МИ (IV, VII), Б (V, VIII).
© Н. С. Гулий, А. В. Зеров, С. И. Якимович, 2012
I
Б
В спектре ЯМР 1H раствора производного VI, полученного при взаимодействии ди-этилового эфира 2-оксобутан-1,4-диовой кислоты I с гидразидом 2-гидроксибензойной кислоты III, в ДМСО^в мы находим два набора резонансных сигналов, соответствующих геометрическим изомерам гидразонной формы Az и A_E.
Первому набору принадлежат синглетные сигналы при 5 3,64 м. д. (протоны а-ме-тиленовой группы 1,3-дикарбонильной части) и при 5 13,95 м. д. вдвое меньшей интенсивности (протон связи №И). Второму набору принадлежат сигнал а-метиленовых протонов при 5 3,83 м. д. и сигнал протона связи NH при 11,65 м. д. Первый набор следует отнести к ^-гидразонной форме Az, где возможно образование прочной хелатной внутримолекулярной водородной связи между NH-группой и связью С=О сложноэфирной группировки. Наличие ВМВС и обусловливает существенно низкопольное положение сигнала NH в спектре ЯМР ^ (5ки 13,95 м. д.). Более высокопольное положение сигнала а-метиленовых протонов (3,64 м. д. против 3,83 м. д. для второго набора сигналов) согласуется с отнесением сигналов первого набора ^-диастереомеру Az, а сигналов второго набора — ^-диастереомеру Ае .В ^-изомере гидразонной формы Ае протоны а-метиленовой группы могут испытывать дезэкранирующее влияние, вызванное цис-расположенным заместителем при атоме азота связи С=^ соответственно, их сигнал в спектре ЯМР ^ должен смещаться в область более слабых полей.
При выдерживании раствора соединения VI вид его спектра ЯМР ^ несколько меняется. Наблюдающиеся изменения не связаны с появлением новых таутомерных форм, прежде всего, семичленной циклической формы Б, а касаются только интенсивности сигналов двух указанных наборов относительно друг друга. Постепенно возрастает доля Е^-гидразонного изомера Ае . Через 2 сут вид спектра соединения VI перестаёт меняться, устанавливается конфигурационное равновесие внутри гидразонной формы, соответствующее данному растворителю. В равновесном состоянии доля ^-изомера Ае составляет 75 %, содержание ^-конфигурационного изомера — 25 %.
Производное VII, продукт взаимодействия диэтилового эфира 2-оксобутан-1,4-ди-овой кислоты I с гидразидом антраниловой кислоты IV, по данным спектроскопии ЯМР ^ (см. экспериментальную часть), в растворе ДМСО^в также представляет собой смесь конфигурационных изомеров гидразонной формы Az (15 %) и Ае (85 %).
Ситуация решительно меняется при использовании в качестве полинуклеофила гид-разида 2-меркаптобензойной кислоты V. В спектре ЯМР ^ раствора в ДМСО^в соединения VIII, полученного при взаимодействии 1,3-кетоэфира I с вышеуказанным гидразидом V, имеется только один набор резонансных сигналов, он соответствует семичленной циклической структуре 1,3,4-тиадиазепинового вида Б. Наиболее характерным является наличие двух несимметричных дублетных сигналов интенсивностью в один протон каждый при 5 2,95 и 3,07 м. д., образующих типичную АВ систему (^аб = 16,3 Гц). Это согласуется с семичленной циклической структурой Б (X=NH) с её центром хиральности (атом углерода в положении 2 цикла). Соответственно, приведённые выше сигналы в виде несимметричных дублетов обязаны диастереотопным протонам метиленовой группы. Имеющиеся в спектре уширенные однопротонные сигналы при 5 5,75 и 9,57 м. д. принадлежат протонам при атомах азота в положениях 3 и 4 гетероцикла Б.
При выдерживании раствора соединения VIII в его спектре ЯМР ^ не происходит каких-либо изменений. Это показывает, что возможные линейные формы не способны конкурировать с циклическим таутомером Б.
Спектроскопия ЯМР 13С подтверждает циклическое строение соединения VIII (экспериментальная часть). В спектре ЯМР 13С раствора соединения VIII самым харак-
терным является сигнал при 5 78,01 м. д., он должен быть отнесён к четвертичному атому углерода в положении 2 гетероцикла.
Итак, сочетание сложноэфирной группировки при связи C=N и группы SH как дополнительного нуклеофильного центра в гидразидной части приводит к полному преобладанию семичленной циклической формы в ряду продуктов конденсации 1,3-ке-тоэфиров с гидразидами бензойных кислот, имеющими в положении 2 ароматического кольца дополнительную нуклеофильную функцию.
При переходе от продуктов конденсации диэтилового эфира 2-оксобутан-1,4-диовой кислоты с гидразидами (соединения VI-VIII) к аналогичным производным трифто-рацетоуксусного эфира шансы появления семичленных гетероциклических структур должны возрастать в связи с увеличением электроноакцепторных свойств заместителя при атоме углерода связи С=^ В определённой степени это подтвердил эксперимент.
Соединение IX, полученное при взаимодействии трифторацетоуксусного эфира II с гидразидом салициловой кислоты III, по данным спектроскопии ЯМР ХН (экспериментальная часть), существует в гидразонной форме А, представленной одним диасте-реомером.
ОС2Н5
п п
О О II
+
О
к
нх III, IV
А„
ОС2Н5
нх
н^СН'СООСА н* X
О
IX, X
X = О (III, IX), МИ (IV, X).
Вид спектра ЯМР ХН раствора соединения IX в ДМСО^б не меняется во времени. Это означает, что не происходит хотя бы частичного перехода во второе конфигурационное построение гидразонной формы, нет и таутомерного превращения в семичленный гетероцикл Б (Х = О). Очевидно, первоначальная гидразонная структура является значительно более выгодной, чем альтернативный диастереомер гидразонной формы и возможный кольчатый таутомер. Учитывая, что трифторметильная группа обладает значительным объёмом, можно принять, что в кристаллическом состоянии и в растворе соединение IX является Е^-гидразоном Ае , где заместитель при атоме азота связи C=N удалён от трифторметильного радикала.
Итак, наличие сильной электроноакцепторной трифторметильной группы при атоме углерода связи C=N оказывается всё же недостаточным, чтобы появилась таутомерная форма Б, если в качестве атакующей нуклеофильной функции выступает гидроксиль-ная группа при ароматическом ядре.
Иной результат был получен при изучении соединения Х, продукта конденсации трифторацетоуксусного эфира II с гидразидом антраниловой кислоты IV. В спектре ЯМР ХН раствора соединения Х в ДМСО^б, снятом непосредственно после приготовления, мы имеем два набора резонансных сигналов. Один из них соответствует гидразонной форме, опять же, скорее с ^-построением Ае относительно связи С=^ К этому набору относятся синглетные сигналы при 5 3,92 м. д. (протоны а-метиленовой группы), уширенный сигнал при 5 6,18 м. д. той же интенсивности, что и первый (аминогруппа
при ароматическом ядре) и слабопольный сигнал вдвое меньшей интенсивности при 5 10,95 м. д. (протон амидной связи NH). Второй набор сигналов соответствует семичлен-ной циклической форме Б (X=NH). Прежде всего, укажем на имеющиеся два сигнала при 5 2,68 и 2,74 м. д. в виде несимметричных дублетов, образующих АВ систему (Jab = 16,3 Гц). Эти сигналы следует отнести к диастереотопным протонам метилено-вой группы заместителя в положении 2 гетероцикла Б. Несколько уширенные сигналы при 5 6,47, 7,07 и 9,63 м. д. принадлежат протонам связей NH в положениях 1,3 и 4 гетероцикла Б.
Вид спектра ЯМР 1H обсуждаемого производного Х при выдерживании меняется весьма мало. Несколько возрастает интенсивность сигналов циклической формы Б.
Таким образом, в растворе соединения Х в ДМСО-de устанавливается кольчато-цепное равновесие с участием Е-гидразонной формы Ае и циклической 1,3,4-триазе-пиновой формы Б (X=NH). Таутомеры представлены в соотношении 50:50. Указанное равновесие находит подтверждение в спектре ЯМР 13 С раствора соединения Х в ДМСО-de; спектр содержит два набора сигналов. Наиболее характерным является наличие двух квартетных сигналов при 5 132,39 м. д. (2 Jcf = 32,0 Гц) и при 79,45 м. д. (2 Jcf = 32,7 Гц), которые следует отнести к атому углерода связи C=N гидразонной формы Ае и четвертичному атому углерода в положении 2 гетероциклической формы Б. Квартетный вид сигналов, естественно, обусловлен спин-спиновыми взаимодействиями с атомами фтора рядом находящихся трифторметильных групп.
Если продукт конденсации диэтилового эфира 2-оксобутан-1,4-диовой кислоты с гидразидом антраниловой кислоты (соединение VII) существует исключительно в гидразонной форме, то соответствующее производное трифторацетоуксусного эфира, соединение Х, существует в растворе как таутомерная смесь линейной формы Ае и се-мичленного гетероцикла Б (Х=№И). Это следствие увеличения акцепторных свойств заместителя при атоме углерода связи C=N.
С учётом полученных результатов нетрудно было предсказать, что продукт конденсации трифторацетоуксусного эфира II с гидразидом 2-меркаптобензойной кислоты V имеет циклическое 1,3,4-тиадиазепиновое строение Б (X=S). Однако после реакции трифторацетоуксусного эфира с этим гидразидом был выделен продукт окислительной димеризации Х1. Это следует, прежде всего, из данных элементного анализа.
F3C
ос2н5
rv
о о II
+
H2N —NH /= о
V
HS
F3C^YOC2H5 N O N-H SH
о
Спектр ЯМР ^ раствора соединения XI в ДМСО^в содержит только один набор резонансных сигналов, он отвечает дигидразонной структуре, представленной одним конфигурационным построением. Так, две а-метиленовые группы 1,3-дикарбонильной составляющей дают один общий синглетный сигнал при 5 3,90 м. д., а протонам двух амидных связей NH соответствует сигнал вдвое меньшей интенсивности при 5 11,90 м. д. Принимая во внимание результаты изучения соединений IX и X, наиболее
вероятно, что дигидразонная форма, в которой существует производное XI, представлена E-конфигурациями относительно связей C=N.
В заключение подчеркнём, что в ряду продуктов конденсации 1,3-кетоэфиров с гид-разидами ароматических кислот, имеющих в положении 2 ароматического кольца дополнительную нуклеофильную функцию, варьированием структуры 1,3-дикарбониль-ной части и гидразидной составляющей можно реализовать не только кольчато-цеп-ное равновесие с участием семичленного гетероциклического таутомера, но и добиться полного преобладания кольчатой формы. Надо также отметить, что ни в одном случае нами не было зафиксировано появления сопряжённой енгидразинной формы.
Экспериментальная часть. Спектры ЯМР XH «Bruker» ДХ-300 в ДМСО-de, рабочие частоты 300,13 (ХИ) и 75,47 (1зС) МГц. Оценку таутомерного и конфигурационного состава выполняли интегрированием сигналов в спектрах ЯМР 1И, соответствующих различным таутомерным и конфигурационным формам; точность определения 2 %. Для равновесия растворы выдерживались не менее 10 сут. Элементный анализ выполнен на CHN-анализаторах CHN «Analyzer Hewlett-Packard» (185 В) и EURO «Element Analizer». Контроль за ходом реакций осуществляли методом ТСХ на пластинах «Siufol UV-254», элюент — хлороформ.
Диэтиловый эфир 2-оксобутан-1,4-диовой кислоты (I). Получен сложно-эфирной конденсацией диэтилового эфира щавелевой кислоты и этилового эфира уксусной кислоты.
Этиловый эфир трифторацетоуксусной кислоты (II). Получен сложноэфир-ной конденсацией этиловых эфиров трифторуксусной и уксусной кислот. В качестве конденсирующего агента использовали гидрид натрия.
Диэтил-2-(2'-гидроксибензоилгидразоно)сукцинат (VI). В раствор 0,38 г (2 ммоль) диэтилового эфира 2-оксобутан-1,4-диовой кислоты I в 5 мл абсолютного этилового спирта капали раствор 0,31 г (2 ммоль) гидразида 2-гидроксибензойной кислоты III в 15 мл абсолютного этилового спирта. Реакционную смесь выдерживали при комнатной температуре до окончания реакции. Выпавшие из реакционной среды кристаллы отфильтровали и высушили. Из маточного раствора выделили дополнительную порцию продукта конденсации. Общий выход VI 0,41 г (80 %), ¿пл. 95-96 °С (из этилового спирта). Спектр ЯМР 1И (ДМСО-de), 6, м. д.; Az (25 %): 1,26 (3Н, т., J = 7,4 Гц, СИз), 1,36 (3H, т., J = 7,3 Гц, СНз), 3,64 (2Н, с., СН2), 4,20 (2Н, кв., J = 7,4 Гц, СН2О), 4,36 (2Н, кв., J = 7,3 Гц, СН2О), 11,75 (1H, уш. с., ОН), 13,95 (1H, уш. с., NHC=o); Ае (75 %): 1,26 (3Н, т., J = 7,4 Гц, СНз), 1,36 (3Н, т., J = 7,3 Гц, СНз), 3,83 (2Н, с., СН2), 4,20 (2Н, кв., J = 7,4 Гц, СН2О), 4,36 (2Н, кв., J = 7,3 Гц, СН2О), 11,65 (1H, уш. с., NHC=O), 11,75 (1H, уш. с., ОН). Сигналы протонов ароматических колец Z-и E-изомеров гидразонной формы AZ и Ае накладываются друг на друга в области 6 6,78-6,86 (2Н, м., Ндг), 7,17-7,25 (2H, м., НАг). Найдено, %: С 55,83, Н 5,59, N 8,74. C15H18N2Oe. Вычислено, %: С 55,90, Н 5,63, N 8,69.
По аналогичной методике были получены соединения VII-XI.
Диэтил-2-(2'-аминобензоилгидразоно)сукцинат (VII). Получен при взаимодействии диэтилового эфира 2-оксобутан-1,4-диовой кислоты I с гидразидом 2-амино-бензойной кислоты IV. Выход 75 %, £пл. 152-153 С (из этилового спирта). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-de), 6, м. д.; Az (15 %): 1,25 (3Н, т., J = 7,4 Гц, СНз), 1,34 (3Н, т., J = 7,3 Гц, СНз), 3,46 (2Н, с., СН2), 4,18 (2Н, кв., J = 7,4 Гц, СН2О), 4,34 (2Н, кв., J = 7,3 Гц, СН2О), 5,82 (2Н, уш. с., NH2), 12,95 (1H, уш. с., NHC=O); Ае (85 %): 1,25 (3Н, т., J = 7,3 Гц, СНз), 1,34 (3Н, т., J = 7,4 Гц, СНз), 3,96 (2Н, с., СН2), 4,18 (2Н, кв., J = 7,4 Гц, СН2О), 4,34 (2Н, кв., J = 7,3 Гц, СН2О), 5,82 (2Н, уш. с., NH2), 11,05 (1H,
уш. с., NHC=O). Сигналы протонов ароматических колец Z- и Е-изомеров гидразон-ной формы Аг и Ае накладываются друг на друга в области 5 6,33-6,38 (1H, м., Наг), 6,68-6,74 (1H, м., Наг), 7,06-7,10 (1H, м., Наг), 7,15-7,23 (1H, м., Наг). Найдено, %: С 56,14, Н 6,04, N 12,99. C15H19N3O5. Вычислено, %: С 56,07, Н 5,96, N 13,08.
Этил-2-этоксикарбонилметил-5-оксо-1,3,4,5-тетрагидробензо[1]-[1,3,4]-ти-адиазепин-2-карбоксилат (VIII). Получен при взаимодействии диэтилового эфира 2-оксобутан-1,4-диовой кислоты I c гидразидом 2-меркаптобензойной кислоты V. Выход 62 %, W 126-128 °С (из этилового спирта). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-de), 5, м. д.: 1,20 (3Н, т., J = 7,4 Гц, СН3), 1,28 (3Н, т., J = 7,3 Гц, СН3), 2,95 (1H, д., Jab = 16,3 Гц, СН(Н)СО2С2Н5), 3,07 (1H, д., Jab = 16,3 Гц, С(Н)НСО2С2Н5), 4,09 (2Н, кв., J = 7,3 Гц, СН2О), 4,20 (2Н, кв., J = 7,4 Гц, СН2О), 5,75 (1H, уш. с., N3H), 7,18-7,30 (3Н, м., Наг), 7,41 (1H, д., J = 7,6 Гц, Наг), 9,57 (1H, уш. с., N4H). ЯМР 13С (ДМСО-de), 5, м. д.: 14,62 (СН3), 14,82 (СН3), 38,74 (СН2СО2С2Н5), 61,18 (СН2О), 62,19 (СН2О), 78,01 (СЦИКЛ ), 129,02 (Саг), 130,41 (Саг), 131,55 (Саг), 132,04 (Саг), 140,95 (Саг), 168,95 (О=С-О-), 169,13 (0=С-0-), 173,82 (С5=О). Найдено, %: С 53,20, Н 5,39, N 8,29. C15H18N2O5S. Вычислено, %: С 53,24, Н 5,36, N 8,28.
Этил 3-(2'-гидроксибензоилгидразоно)-4,4,4-трифторбутаноат (IX). Получен взаимодействием трифторацетоуксусного эфира II c гидразидом 2-гидроксибен-зойной кислоты III. Выход 75 %. ¿пл. 95-96 С (из этилового спирта). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-de), 5, м. д.: 1,18 (3Н, т., J = 7,2 Гц, СН3), 3,86 (2Н, с., СН2), 4,26 (2Н, кв., J = 7,2 Гц, CH2O), 6,94 (1H, д. д., J = 7,7 Гц, 8,05 Гц, Наг), 7,04 (1H, д., J = 7,4 Гц, Наг), 7,45 (1H, д. д., J = 7,4 Гц, 7,7 Гц, Наг), 8,01 (1H, д., J = 8,05 Гц), 11,46 (1H, уш. с., ОН), 11,67 (1H, уш. с., №Н). Найдено, %: С 49,06, Н 4,15, N 8,97. C13H13F3N2O4. Вычислено, %: С 49,06, Н 4,12, N 8,80.
Этил-3-(22'-аминобензоилгидразоно)-4,4,4-трифторбутаноат (Х). Получен взаимодействием трифторацетоуксусного эфира II с гидразидом 2-аминобензойной кислоты IV. Выход 70 %, ¿пл. 84-86 С (из этилового спирта). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-de), 5, м. д.; Ае (50 %): 1,20 (3Н, т., J = 7,3 Гц, СН3), 3,92 (2Н, с., СН2), 4,13 (2Н, кв., J = 7,3 Гц, CH2O), 6,18 (2Н, уш. с., NH2), 10,95 (1H, уш. с., NHC=O); Б (50 %): 1,14 (3Н, т., J = 7,3 Гц, СН3), 2,68 (1H, д., Jab = 16,3 Гц, СЩЩСО2С2Н5), 2,74 (1H, д., Jab = 16,3 Гц, СЩЩСО2С2Н5), 3,99 (2Н, кв., J = 7,3 Гц, СН2О), 6,47 (1H, уш. с., N1H), 7,07 (1H, уш. с., N3H), 9,63 (1H, уш. с., N4H). Сигналы протонов ароматических колец Е-гидразонной формы Ае и циклической формы Б накладываются друг на друга в области 5 6,59, 6,76, 6,92, 7,29, 7,45, 7,76 м. д. Спектр ЯМР 13С (ДМСО-de), 5, м. д.; Ае: 14,79 (СН3), 38,88 (СН2), 62,12 (СН2О), 124,23 (кв., 1 Jcf = 286,2 Гц, CF3), 132,39 (кв., 2 Jcf = 32,0 Гц, C=N), 167,49 (O=C-O-), 173,78 (O=C-Ar); Б: 14,56 (СН3), 32,45 (СН2СООС2Н5), 61,67 (СН2О), 79,45 (кв., 2Jcf = 32,7 Гц, 2Сцикл.), 121,46 (кв., 1 Jcf = 288,3 Гц, CF3), 167,40 (O=C-O), 168,96 (O=C-Ar). Сигналы атомов углерода ароматических колец гидразонной формы Ае и циклической формы Б находятся при 5: 113,74, 115,44, 117,15, 120,00, 121,86, 121,99, 123,65, 125,22, 130,46, 131,54, 143,01, 150,00 м. д. Точное отнесение сигналов к формам Ае и Б затруднено. Найдено, %: С 49,25, Н 4,50, N 13,20. C13H14F3N3O3. Вычислено, %: С 49,21, Н 4,45, N 13,24.
Ди-[2-(1-этоксикарбонилметил-2,2,2-трифторэтилиденгидразонокарбон-ил)фенил]-дисульфид (XI). Получен взаимодействием трифторацетоуксусного эфира II с гидразидом 2-меркаптобензойной кислоты V. Выход 73 %, ¿пл. 113-114 С (из этилового спирта). Спектр ЯМР 1H (ДМСО-de), 5, м. д.: 1,25 (6Н, т., J = 7,4 Гц, две группы СН3), 3,90 (4Н, с., две группы СН2), 4,12 (4Н, кв., J = 7,4 Гц, две группы СН2О), 7,31-7,64 (6Н, м., Наг), 7,75 (2Н, д., J = 7,2 Гц, Наг), 10,85 (2H, уш. с., две
группы №НС=0). Найдено, %: С 46,80, Н 3,50, N 8,43. С26И24РеN40582. Вычислено, %: С 46,85, Н 3,63, N 8,40.
Литература
1. Якимович С. И., Николаев В. Н., Афонина О. А. Таутомерия в ряду ароилгидразонов ке-тоэфиров // Журн. орг. химии. 1979. Т. 15, № 5. С. 922-930.
2. Якимович С. И., Зеленин К. Н. Таутомерия азотистых производных в-дикарбонильных соединений // Журн. общ. химии. 1995. Т. 65, № 5. С. 705-727.
3. Якимович С. И., Зерова И. В., Зеленин К. Н. Таутомерия ацил- и тиоацилгидразо-нов // Современные проблемы органической химии: сб. статей. СПб.: Изд-во СПбГУ, 1998. № 12. С. 206-232.
4. Якимович С. И., Зерова И. В., Пакальнис В. В. Кольчато-цепные равновесия азотистых производных 1,3-дикарбонильных соединений // Современные проблемы органической химии: сб. статей. СПб.: Изд-во СПбГУ, 2010. № 15. С. 217-250.
5. Николаев В. Н., Якимович С. И., КошминаН. В. и др. Кольчато-цепная таутомерия тио-бензоилгидразонов в-кетоэфиров // Хим. гетероцикл. соед. 1983. № 8. С. 1048-1051.
Статья поступила в редакцию 20 декабря 2011 г.
