CC BY
9
УДК 546.863+546.865+547.53.024+548.312.5
DOI: 10.14529/chem210302
СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ БИС(2,5-ДИМЕТИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОНАТА) И БИС(ДИБРОМФТОРАЦЕТАТА) ТРИС(3-ФТОРФЕНИЛ)СУРЬМЫ
В.С. Сенчурин, Д.М. Филимонова, В.Е. Хроменко
Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск, Россия
Взаимодействием трис(3-фторфенил)сурьмы с 2,5-диметилбензолсульфоновой и дибромфторуксусной кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида (1:2:1 мольн.) получены бис(2,5-диметилбензолсульфонат) трис(3-фторфенил)сурьмы (1) и бис(дибромфторацетат) трис(3-фторфенил)сурьмы (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, МоКа-излучение, X = 0,71073 Ä, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C34H30F2O6S2Sb, M 777,45; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,634(18), b = 11,38(2), c = 14,31(3) Ä; a = 90,51(8) град., ß = 90,35(11) град., Y = 112,79(5) град.; V = 1596(5) Ä3; размер кристалла 0,5 х 0,48 х 0,17 мм; интервалы индексов отражений -15 < h < 14, -15 < к < 15, -19 < l < 19; всего отражений 30473; независимых отражений 8318; Rint 0,0920; GOOF 1,894; R1 = 0,1699, wR2 = 0,4237; остаточная электронная плотность 6,78/-5,48 e/Ä3] и 2 [C22H12O4F7SbBr2, M754,89; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 8,98(3), b = 10,41(2), c = 14,92(3) Ä; a = 90,77(7) град., ß = 90,73(9) град., Y = 113,95(10) град.; V = 1275(5) Ä3; размер кристалла 0,65 х 0,32 х 0,14 мм; интервалы индексов отражений -13 < h < 13, -15 < к < 14, -21 < l < 21; всего отражений 61066; независимых отражений 8511; Rmt 0,0863; GOOF 1,983; Rj = 0,1529, wR2 = 0,4647; остаточная электронная плотность 4,41/-3,48 e/Ä3] атомы Sb имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы OSbO равны 178,2(3)° (1) и 174,0(4)° (2); сумма углов CSbC в экваториальной плоскости 360°. Длины связей Sb-O 2,108(9), 2,111(8) Ä (1) и 2,124(12), 2,131(12) Ä (2); интервалы изменения длин связей Sb-C составляют 2,090(11)-2,21(3) Ä и 2,090(14)-2,096(16) Ä. Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми водородными связями типа O--H 2,53-2,70 Ä (1) и 2,57-2,60 Ä (2), F--H 2,46-2,59 Ä (1) и Br-H 3,02 Ä (2). В 2 также наблюдаются короткие контакты C--F между арильными лигандами соседних молекул 3,079 и 3,085 Ä. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2055553, 2055764; deposit@ccdc.cam. ac.uk; http ://www. ccdc.cam.ac .uk).
Ключевые слова: трис(3-фторфенил)сурьма, 2,5-диметилбензолсульфоновая кислота, дибромфторуксусная кислота, синтез, строение, рентгеноструктурный анализ.
Введение
Производные пятивалентной сурьмы общей формулы Аг38ЬХ2, где в качестве арильного ли-ганда чаще выступает фенильный и толильный, а X - остаток разнообразных ОН-кислот, представлены широким рядом соединений [1]. Структурные особенности таких соединений подробно рассмотрены в [2, 3].
Производные сурьмы, содержащие в арильном лиганде атом фтора, изучены в меньшей степени. К настоящему моменту структурно охарактеризован ряд дикарбоксилатов триарилсурьмы, содержащих атомы фтора в арильных лигандах в пара- [4-8] и мета- [9-12] положениях, а также диароксидов трис(4-фторфенил)сурьмы [13, 14] и диоксиматов трис(З-фторфенил)- [15, 16] и трис(4-фторфенил)сурьмы [15]. Также по реакции обмена между бис(пентахлорфеноксидом) трис(3-фторфенил)сурьмы и дихлоридом трис(3-фторфенил)сурьмы получен смешаннолиганд-ный хлоро(пентахлорфеноксид) трис(3-фторфенил)сурьмы [17].
В настоящей работе рассматриваются синтез и особенности строения бис(2,5-диметилбензолсульфоната) и бис(дибромфторацетата) трис(3-фторфенил)сурьмы, полученных по реакции окислительного присоединения из трис(3-фторфенил)сурьмы, соответствующей кислоты и трет-бутилгидропероксида.
Экспериментальная часть
Синтез бис(2,5-диметилбензолсульфоната) трис(3-фторфенил)сурьмы (1). Смесь 0,217 г (0,53 ммоль) трис(3-фторфенил)сурьмы, 0,198 г (1,06 ммоль) 2,5-диметилбензолсульфоновой кислоты и 0,073 г (0,53 ммоль) 70%-ного водного раствора трет-бутилгидропероксида в 20 мл диэтилового эфира выдерживали в открытом стакане при температуре 20 °С 24 часа. После испарения растворителя остаток перекристаллизовывали из смеси бензол-гептан (5:1 объемн.). Получили 0,316 г (76 %) неокрашенных кристаллов соединения 1 с т. пл. 178 °С. ИК-спектр, (v, см-1): 3030, 1587, 1577, 1492, 1473, 1390, 1315, 1284, 1157, 1089, 1064, 1031, 898, 866, 829, 518, 432.
По аналогичной методике, из трис(3-фторфенил)сурьмы, дибромфторуксусной кислоты и трет-бутилгидропероксида (1:2:1 мольн.) получен с выходом 81 % бис(дибромфторацетат) трис(3-фторфенил)сурьмы (2) неокрашенные кристаллы, т. пл. 129,5 °С. ИК-спектр (v, см-1): 3062, 1716, 1589, 1577, 1519, 1475, 1350, 1305, 1141, 1089, 1060, 856, 819, 561, 540, 520, 430.
ИК-спектры соединений 1 и 2 записывали на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1.
Рентгеноструктурный анализ (РСА) проводили на автоматическом четырехкружном ди-фрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (Mo K^-излучение, Л = 0,71073 Â, графитовый монохро-матор). Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки, а также учет поглощения проведены с помощью программ SMART и SAINT-Plus [18]. Все расчеты по определению и уточнению структур выполнены с помощью программ SHELXL/PC [19] и OLEX2 [20]. Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Положение атомов водорода уточняли по модели наездника (Цизо(Н) = 1,2Цэкв(С)). Кристаллографические данные и результаты уточнения структуры приведены в табл. 1, длины связей и валентные углы - в табл. 2.
Таблица 1
Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структур 1 и 2
Параметр 1 2
Формула C34H30F2Û6S2Sb C22H12O4FySbBr2
М 777,45 754,89
Т, К 293,15 293,15
Сингония Триклинная Триклинная
Пр. группа P-1 P-1
а, А 10,634(18) 8,98(3)
Ь, А 11,38(2) 10,41(2)
с, А 14,31(3) 14,92(3)
а, град. 90,51(8) 90,77(7)
в, град. 90,35(11) 90,73(9)
У, град. 112,79(5) 113,95(10)
V, А3 1596(5) 1275(5)
2 2 2
р(выч.), г/см3 1,618 1,966
ц, мм-1 1,058 4,294
^(000) 784,0 720,0
Форма кристалла (размер, мм) 0,5 х 0,48 х 0,17 0,65 х 0,32 х 0,14
Область сбора данных по 0,
град. 5,7-64,66 4,28-65,68
Интервалы индексов отражений -15 < h < 14, -15 < к < 15, -19 < l < 19 -13 < h < 13, -15 < к < 14, -21 < l < 22
Измерено отражений 30473 61066
Независимых отражений 8318 8511
Км 0,0920 0,0863
Переменных уточнения 419 325
Окончание табл. 1
Параметр 1 2
GOOF 1,894 1,983
R-факторы по F > 2a(F2) R1 = 0,1699, wR2 = 0,4237 Ri = 0,1529, wR2 = 0,4647
R-факторы по всем R1 = 0,2325, R1 = 0,1769,
отражениям wR2 = 0,4695 wR2 = 0,4737
Остаточная электронная плотность (min/max), e/A3 6,78/-5,48 4,41/-3,48
Таблица 2
Длины связей и валентные углы в 1 и 2
Связь d, Á Угол ю, °
Sb(1)-O(1) 2,111(8) O(1)Sb(1)O(4) 178,2(3)
Sb(1)-O(4) 2,108(9) C(1)Sb(1)C(11) 123,0(5)
Sb(1)-C(1) 2,21(3) C(11)Sb(1)C(21) 114,9(6)
Sb(1)-C(11) 2,153(13) C(1)Sb(1)C(21) 122,1(5)
Sb(1)-C(21) 2,090(11) O(1)Sb(1)C(1) 90,7(4)
Sb(1)-O(3) 3,250(10) O(1)Sb(1)C(11) 93,0(4)
Sb(1)-O(5) 3,228(11) O(1)Sb(1)C(21) 87,7(4)
S(1)-O(1) 1,540(8) O(4)Sb(1)C(1) 87,5(4)
S(1)-O(2) 1,379(14) O(4)Sb(1)C(11) 87,5(4)
S(1)-O(3) 1,455(9) O(4)Sb(1)C(21) 93,6(4)
S(2)-O(4) 1,548(10) Sb(1)O(1)S(1) 125,6(4)
S(2)-O(5) 1,419(11) Sb(1)O(4)S(2) 124,3(5)
S(2)-O(6) 1,453(13)
2
Sb(1)-O(1) 2,124(12) O(3)Sb(1)O(1) 174,0(4)
Sb(1)-O(3) 2,131(12) C(1)Sb(1)C(11) 116,7(5)
Sb(1)-C(1) 2,090(14) C(11)Sb(1)C(21) 110,9(6)
Sb(1)-C(11) 2,096(12) C(1)Sb(1)C(21) 132,4(6)
Sb(1)-C(21) 2,096(16) O(1)Sb(1)C(1) 94,3(6)
Sb(1)-O(2) 3,186(14) O(1)Sb(1)C(11) 87,6(6)
Sb(1)-O(4) 3,191(12) O(1)Sb(1)C(21) 90,1(5)
C(7)-O(1) 1,28(2) O(3)Sb(1)C(1) 88,3(5)
C(7)-O(2) 1,23(2) O(3)Sb(1)C(11) 86,4(6)
C(9)-O(3) 1,273(18) O(3)Sb(1)C(21) 92,2(5)
C(9)-O(4) 1,222(19) Sb(1)O(1)C(7) 118,5(11)
Sb(1)O(3)C(9) 118,2(8)
Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2055553 (1), 2055764 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
Обсуждение результатов
Нами изучено взаимодействие трис(3-фторфенил)сурьмы с 2,5-диметилбензолсульфоновой и бромдифторуксусной кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида, а также структурно охарактеризованы продукты реакций. Реакция между указанными веществами протекала по обычной схеме с образованием бис(2,5-диметилбензолсульфоната) трис(3-фторфенил)сурьмы (1) и бис(дибромфторацетата) трис(3-фторфенил)сурьмы (2):
(от-РОН^Ь + 2 НХ + г-Ви00Н ^ (т-РС6Н4)38ЬХ2 + г-Ви0Н + Н20 X = 0802СбЩСН3)2-2,5 (1), 0С(0)СБ2Вг (2).
По данным РСА, атомы сурьмы в соединениях 1 и 2 имеют малоискаженную тригонально-бипирамидальную координацию с аксиально расположенными сульфонатными и карбоксилат-ными лигандами (рис. 1 и 2). Аксиальные углы 08Ь0 равны 178,2(3)° (1), 174,0(4)° (2). Суммы углов CSbC в экваториальной плоскости составляют 360,02° (1), 360,2° (2). Длины аксиальных связей Sb-0 равны 2,111(8), 2,108(9) А (1) и 2,124(12), 2,131(12) А (2) при сумме ковалентных радиусов атомов сурьмы и кислорода 2,05 А [21]. Диапазон длин связей Sb-C в 1 (2,090(11)-2,21(3) А) больше, чем в 2 (2,090(14)-2,096(16) А) при сумме ковалентных радиусов атомов сурьмы и 8р2-гибридного углерода равной 2,12 А [21].
Рис. 1. Общий вид молекулы бис(2,5-диметилбензолсульфоната) трис(3-фторфенил)сурьмы (1)
Р(2)
С(4)
Рис. 2. Общий вид молекулы бис(дибромфторацетата) трис(3-фторфенил)сурьмы (2)
Внутримолекулярные расстояния Sb•••0(=S) в молекуле соединения 1 ^Ь(1)-0(5) 3,228(11) А и Sb(1)•••0(3) 3,250(10) А) меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов сурьмы и кислорода (3,58 А) [22], два других расстояния Sb(1)•••0(2) 4,284(14) А и Sb(1)•••0(6) 4,265(16) А в 1
существенно превышают эту сумму. В 2 наблюдаются аналогичные внутримолекулярные контакты центрального атома сурьмы с атомами кислорода дибромфторацетатных лигандов Sb•••0(=C) 3,186(14) А и 3,191(12) А, что приводит к увеличению координационного числа атома сурьмы в 1 и 2 до 7 (5+2).
Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми водородными связями типа 0 -И 2,53-2,70 А (1) и 2,57-2,60 А (2), Б-Н 2,46-2,59 А (1) и Бг-Н 3,02 А (2). В 2 также наблюдаются короткие контакты С-Б между арильными лигандами соседних молекул 3,079 и 3,085 А, что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов фтора и углерода (3,27 А [22]) (рис. 3).
Рис. 3. Межмолекулярные контакты C---F в кристалле соединения 2
Выводы
Установлено, что взаимодействие трис(3 -фторфенил)сурьмы с 2,5-диметилбензол-сульфоновой и бромдифторуксусной кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида приводит к образованию бис(2,5-диметилбензолсульфоната) трис(3-фторфенил)сурьмы (1) и бис(дибромфторацетата) трис(3-фторфенил)сурьмы (2) соответственно.
Благодарности
Мы благодарим профессора В.В. Шарутина за проведение рентгеноструктурного анализа соединений 1 и 2.
Литература
1. Cambridge Crystallografic Datebase. Release 2020. Cambridge.
2. Шарутина, О.К. Молекулярные структуры органических соединений сурьмы (V): монография / О.К. Шарутина, В.В. Шарутин. - Челябинск: Издательский центр ЮУрГУ, 2012. - 395 с.
3. Шарутин, В.В. Синтез, реакции и строение арильных соединений пятивалентной сурьмы /
B.В. Шарутин, А.И. Поддельский, О.К. Шарутина // Коорд. химия. - 2020. - Т. 46, № 10. -
C. 579-648. DOI: 10.31857/S0132344X20100011.
4. Шарутин, В.В. Взаимодействие фенилантраниловой кислоты с три(4-фторфенил)сурьмой в присутствии трет--бутилгидропероксида / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов // Бут-леровские сообщения. - 2014. - Т. 39, № 7. - С. 151-153.
5. Шарутин, В.В. Дикарбоксилаты трис(4-фторфенил)сурьмы (4-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2, R = С10Н15, С3Н5-^икло) / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов // Журн. неорган. химии. - 2016. - Т. 61, № 1. - С. 46-50. DOI: 10.7868/S0044457X16010232.
6. Шарутин, В.В. Синтез и строение дикарбоксилатов трис(4-фторфенил)сурьмы /
B.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Журн. общ. химии. - 2016. - Т. 86, № 8. - С. 1366-1370.
7. Шарутин, В.В. Синтез и строение дикарбоксилатов трис(4-фторфенилсурьмы: (4-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2, R = CH2I, C6F5 / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина // Изв. АН. Серия хим. -2017. - № 4. - С. 707-710.
8. Брегадзе, В.И. Дикарборанилкарбоксилаты трис(4-фторфенил)сурьмы / В.И. Брегадзе,
C.А. Глазун, А.Н. Ефремов // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2019. - Т. 11, № 4. - С. 17-25. DOI: 10.14529/chem190402.
9. Four Triarylantimony(V) Carboxylates: Syntheses, Structural Characterization and in Vitro Cytotoxicities / H. Geng, M. Hong, Yu. Yang et al. // J. Coord. Chem. - 2015. - V. 68. - P. 2938-2952. DOI: 10.1080/00958972.2015.1060322.
10. Синтез и строение дикарбоксилатов трис(3-фторфенилсурьмы: (3-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2, R = C6H3(NO2)2-3,5, CH2Br, CH2Cl, CH=CHPh) / В.В. Шарутин, О К. Шарутина, А Н. Ефремов и др. // Коорд. химия. - 2018. - Т. 44, № 5. - С. 333-339. DOI: 10.1134/S0132344X18050109.
11. Синтез и строение дикарбоксилатов трис(3-фторфенилсурьмы: (3-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2 (R = Ш2а, Ph, CH2C6H4NO2-4, Q0H15) / ВВ. Шарутин, ОК. Шарутина, Р.В. Решетникова и др. // Журн. неорган. химии. - 2017. - Т. 62, № 11. - С. 1457-1463. DOI: 10.7868/S0044457X17110058.
12. Синтез и строение производных трис(3-фторфенил)-сурьмы: (3-FC6H4)3Sb(OC6H3Br2-2,4)2, (3-FC6H4)3Sb(OC6Cl5-2,3,4,5,6)2 и (3-FC6H4bSb[OC(O)C6H4(NO2-2)]2 / ВВ. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов и др. // Журн. неорган. химии. - 2018. - Т. 63, № 2. - С. 164-169. DOI: 10.7868/S0044457X1802006X.
13. Шарутин, В.В. Синтез и строение диароксидов трис(пара-толил)- и трис(4-фторфенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов // Коорд. химия. - 2017. -Т. 43, № 9. - С. 521-528. DOI: 10.7868/S0132344X17090092.
14. Шарутин, В.В. Сольваты диароксидов трис(4-фторфенил)сурьмы с бензолом (4-FC6H4bSb(OAr)2 • 1/2PhH (Ar = C6H4CM, C6H4BM, C6H3Br2-2,4). Синтез и строение / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов // Коорд. химия. - 2016. - Т. 42, № 11. - С. 712-716. DOI: 10.7868/S0132344X16110098.
15. Шарутин, В.В. Синтез и строение диоксиматов трис(пара-толил)-, трис(3-фторфенил)- и трис(4-фторфенил)сурьмы / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов // Коорд. химия. -2017. - Т. 43, № 8. - С. 496-504. DOI: 10.7868/S0132344X17080072.
16. Шарутин, В.В. Синтез и строение диоксиматов триарилсурьмы (3-FC6H4bSb[ON=CHC6H4(Br-2)]2 и p-TobSb(ON=CHC^3O)2• PhH / В.В. Шарутин, О.К. Шарутина, А.Н. Ефремов // Бутлеровские сообщения. - 2013. - Т. 36, № 11. - С. 145-149.
17. Ефремов, А.Н. Синтез и строение хлоро-(пентахлорфеноксида) трис(3-фторфенил)сурьмы (3-FC6H4)3SbCl(OC6Cl5) / А.Н. Ефремов // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2019. - Т. 11, № 1. -С. 34-41. DOI: 10.14529/chem190104.
18. Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
19. Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
20. OLEX2: Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. - 2009. - V. 42. - P. 339-341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.
21. Covalent Radii Revisited / B. Cordero, V. Gómez, A.E. Platero-Prats et al. // Dalton Trans. -2008. - Iss. 21. - P. 2832-2838. DOI: 10.1039/B801115J.
22. Consistent Van der Waals Radii for the Whole Main Group / M. Mantina, A.C. Chamberlin, R. Valero et al. // J. Phys. Chem. A. - 2009. - V. 113, iss. 19. - P. 5806-5812. DOI: 10.1021/jp8111556.
Сенчурин Владислав Станиславович - доктор химических наук, профессор, кафедра теоретической и прикладной химии, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, проспект Ленина, 76. E-mail: senchurinvs@susu.ru.
Филимонова Дарья Михайловна - студент, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, проспект Ленина, 76. E-mail: rey.sammy@bk.ru
Хроменко Виктория Евгеньевна - студент, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, проспект Ленина, 76. E-mail: V.E.Hromenko@yandex.ru
Поступила в редакцию 13 мая 2021 г.
DOI: 10.14529/chem210302
SYNTHESIS AND STRUCTURE OF TR/S(3-FLUOROPHENYL) ANTIMONY B/S(2,5-DIMETHYLBENZENESULPHONATE) AND B/S(DIBROMOFLUOROACETATE)
V.S. Senchurin, senchurinvs@susu.ru
D.M. Filimonova, rey.sammy@bk.ru
V.E. Khromenko, V.E.Hromenko@yandex.ru
South Ural State University, Chelyabinsk, Russian Federation
The interaction of tris(3-fluorophenyl)antimony with 2,5-dimethylbenzenesulfonic or di-bromofluoroacetic acid in diethyl ether in the presence of tert-butyl hydroperoxide has synthesized tris(3-fluorophenyl)antimony bis(2,5-dimethylbenzenesulfonate) (1) and tris(3-fluorophenyl)antimony bis(dibromofluoroacetate) (2). The X-ray diffraction pattern has been obtained at 293 K on an automatic diffractometer D8 Quest Bruker (MoKa-radiation, X = 0.71073 A, graphite monochromator) for crystal 1 [C34H30F2O6S2Sb, M 777.45, the triclinic syngony, the symmetry group P-1; cell parameters: a 10.634(18) A, b 11.38(2) A, c 14.31(3) A, a = 90.51(8) degrees, P = 90.35(11) degrees, y = 112.79(5) degrees; V = 1596(5) A3; the crystal size is 0.5x0.48x0.17 mm; intervals of reflection indexes are -15 < h < 14, -15 < k < 15, -19 < l < 19; total reflections 30473; independent reflections 8318; Rmt 0.0920; GOOF 1.894; Rj = 0.1699, wR2 = 0.4237; residual electron density 6.78/-5.48 e/A3] and crystal 2 [C22H12O4F7SbBr2, M754.89, the triclinic syngony, the symmetry group P-1; cell parameters: a 8.98(3) A, b 10.41(2) A, c 14.92(3) A, a = 90.77(7) degrees, P = 90.73(9) degrees, y = 113.95(10) degrees; V = 1275(5) A3; the crystal size is 0.65 x 0.32 x 0.14 mm; intervals of reflection indexes are -13 < h < 13, -15 < k < 14, -21 < l < 21; total reflections 61066; independent reflections 8511; Rmt 0.0863; GOOF 1.983; Rj = 0.1529, wR2 = 0.4647; residual electron density 4.41/-3.48 e/A3] the antimony atoms have a distorted trigonal-bipyramidal coordination. The axial OSbO angles are 178.2(3)° (1) and 174.0(4)° (2); the sum of the CSbC angles in the equatorial plane is 360°. The Sb-O and Sb-C bond lengths are 2.108(9)-2.131(12) A and 2.090(14)- 2.21(3) A. The structural organization of crystals 1 and 2 is controlled by intermolecular bonds O"H 2.53-2.70 A (1) and 2.57-2.60 A (2), F--H 2.46-2.59 A (1) and Br-H 3.02 A (2). In 2 the short contacts C" F have been observed between the aryl ligands of neighboring molecules 3.079 and 3.085 A. Complete tables of coordinates of atoms, bond lengths and valence angles for structures 1 and 2 are deposited at the Cambridge Structural Data Bank (no. 2055553, 2055764; depo-sit@ccdc.cam.ac.uk; http: //www.ccdc.cam.ac.uk).
Keywords: tris(3-fluorophenyl)antimony, 2,5-dimethylbenzenesulfonic acid, dibromofluo-roacetic acid, synthesis, structure, X-ray analysis.
References
1. Cambridge Crystallografic Datebase. Release 2020. Cambridge.
2. Sharutina O.K., Sharutin V.V. Molekuljarnye struktury organicheskih soedinenij sur'my (V). [The Molecular Structure of Organic Compounds Antimony(V)]. Chelyabinsk, South Ural St. Univ. Publ., 2012, 395 p.
3. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Poddel'sky A.I. Aryl Compounds of Pentavalent Antimony: Syntheses, Reactions, and Structures. Russ. J. Coord. Chem., 2020, vol. 46, no. 10, pp. 663-728. DOI: 10.1134/S1070328420100012.
4. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Efremov A.N. Interaction of Phenylanthranylic Acid with Three (4-fluorophenyl)antimony in the Presence of Tert-butylhydroperoxide. Butlerov communications, 2014, vol. 39, no. 7, pp. 151-153. (in Russ.).
5. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Efremov A.N. Tris(4-fluorophenyl)antimony Dicarboxylates (4-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2, R = C10H15, or cyclo- C3H5: Synthesis and Structure. Russ. J. Inorg. Chem., 2016, vol. 61, no. 1, pp. 43-47. DOI: 10.1134/S003602361601023X.
6. Sharutin V.V., Sharutina O.K. Synthesis and Structure of Tris(4-fluorophenyl)antimony Dicarboxylates. Russ. J. Gen. Chem., 2016, vol. 86, no. 8, pp. 1902-1906. DOI: 10.1134/s107036321608020x.
7. Sharutin V.V., Sharutina O.K. Synthesis and Structure of Tris(4-fluorophenylantimony) Dicarboxylates: (4-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2, R = CH2I, C6F5. Russ. Chem. Bull., 2017, vol. 66, no. 4, pp. 707-710. DOI: 10.1007/s11172-017-1796-6.
8. Bregadze V.I., Glazun S.A., Efremov A.N. Tris(4-Fluorophenyl)Antimony Dicarboranylcarbox-ylates. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry. 2019, vol. 11, no. 4, pp. 17-25. (in Russ.). DOI: 10.14529/chem190402.
9. Honglin Geng, Min Hong, Yuanguang Yang, Dacheng Li, Xuetong Li, Fulin Liu, Meiju Niu Four Triarylantimony(V) Carboxylates: Syntheses, Structural Characterization and in Vitro Cytotoxicities. J. Coord. Chem, 2015, vol. 68, pp. 2938-2952. DOI: 10.1080/00958972.2015.1060322.
10. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Efremov A.N., Andreev P.V. Synthesis and Structure of Tris(3-fluorophenyl)antimony Dicarboxylates: (3-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2, R = C6H3(NO2)2-3,5, CH2Br, CH2Cl, and CH=CHPh). Russ. J. Coord. Chem, 2018, vol. 44, no. 10, pp. 635-641. DOI: 10.1134/S107032841810010X.
11. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Reshetnikova R.V., Lobanova E.V., Efremov A.N. Tris(3-fluorophenyl)antimony Dicarboxylates (3-FC6H4)3Sb[OC(O)R]2 (R = CH2Cl, Ph, CH2C6H4NO2-4, ci0hi5): Synthesis and Structure. Russ. J. Inorg. Chem., 2017, vol. 62, no. 11, pp. 1450-1457. DOI: 10.1134/S003602361711016X.
12. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Efremov A.N., Andreev P.V. Tris(3-Fluorophenyl)Antimony Derivatives (3-FC6H)3Sb(OC6H3Br2-2,4)2, (3-FC6H4)3Sb(OC6Cl5-2,3,4,5,6)2 and (3-FC6H)3Sb[OC(O)C6H4(NO2-2)]2: Synthesis and Structure. Russ. J. Inorg. Chem., 2018, vol. 63, no. 2, pp. 174-179. DOI: DOI: 10.1134/S0036023618020195.
13. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Efremov A.N. Tris(para-tolyl)- and Tris(4-fluorophenyl)antimony Diaroxides: Syntheses and Structures. Russ. J. Coord. Chem., 2017, vol. 43, no. 9, pp. 565-572. DOI: 10.1134/S1070328417090081.
14. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Efremov A.N. Benzene Solvates of Tris(4-fluorophenyl)antimony Diaryloxides (4-FC6H^Sb(OAr)2 • 1/2PhH (Ar = C6H4CM, C6HBr-4, C6^Br2-2,4). Synthesis and Structure. Russ. J. Coord. Chem, 2016, vol. 42, no. 11, pp. 737-741. DOI: 10.1134/S1070328416110087.
15. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Efremov A.N., Andreev P.V. Syntheses and Structures of Tris(para-tolyl)-, Tris(3-fluorophenyl)-, and Tris(4-fluorophenyl)antimony Dioximates. Russ. J. Coord. Chem, 2017, vol. 43, no. 10, pp. 526-534. DOI: 10.1134/S1070328417080073.
16. Sharutin V.V., Sharutina O.K., Efremov A.N. Synthesis and Structure of Triarylanimony Dio-xymates (3-FC6H4)3Sb[ON=CHC6H4(Br-2)]2 h p-Tol3Sb(ON=CHC4HsO)2• PhH. Butlerov communications, 2013, vol. 36, no. 11, pp. 145-149. (in Russ.).
17. Efremov A.N. Synthesis and Structure of Tris(3-Fluorophenyl)antimony Chlo-ro(pentachlorophenoxide) (3-FC6H4)3SbCl(OC6Cl5). Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry. 2019, vol. 11, no. 1, pp. 34-41. (in Russ.). DOI: 10.14529/chem190104.
18. Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
19. Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.
20. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Howard J.A.K., Puschmann H. OLEX2: Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program. J. Appl. Cryst., 2009, vol. 42, pp. 339-341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.
21. Cordero B., Gómez V., Platero-Prats A.E., Revés M., Echeverría J., Cremades E., Barragána F., Alvarez S. Covalent Radii Revisited. Dalton Trans. 2008, iss. 21, pp. 2832-2838. DOI: 10.1039/B801115J.
22. Mantina M., Chamberlin A.C., Valero R., Cramer C.J., Truhlar D.G. Consistent Van der Waals Radii for the Whole Main Group J. Phys. Chem. A., 2009, vol. 113, no. 19, pp. 5806-5812. DOI: 10.1021/jp8111556.
Received 13 May 2021
ОБРАЗЕЦ ЦИТИРОВАНИЯ
Сенчурин, В.С. Синтез и строение бис(2,5-диметилбензолсульфоната) и бис(дибромфторацетата) трис(3-фторфенил)сурьмы / В.С. Сенчурин, Д.М. Филимонова, В.Е. Хроменко // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2021. - Т. 13, № 3. - С. 14-21. Б01: 10.14529/Лет210302
FOR CITATION
Senchurin V.S., Filimonova D.M., Khromenko V.E. Synthesis and Structure of 7ra(3-Fluorophenyl) Antimony Bis(2,5-Dimethylbenzenesulphonate) and Bis(Dibromo-fluoroacetate). Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry. 2021, vol. 13, no. 3, pp. 14-21. (in Russ.). DOI: 10.14529/chem210302
