CC BY
0УДК 547.539.142 + 547.821.2 + 547.368
Синтез и реакционная способность винилсульфонов перфторбензола и галогенопиридинов: новые возможности конструирования
гетероциклических систем
Г. М. Гаврилова, С. В. Амосова
ГАЛИНА МИХАЙЛОВНА ГАВРИЛОВА — кандидат химических наук, старший научный сотрудник лаборатории халькогенорганических соединений Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН. Область научных интересов: синтез и реакционная способность непредельных халькогеносодержащих поли-фтор(галоген)ароматических и гетероароматических соединений.
СВЕТЛАНА ВИКТОРОВНА АМОСОВА — доктор химических наук, профессор, заведующая лабораторией халькогенорганических соединений Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН. Область научных интересов: химия халькогенорганических соединений, в том числе непредельных и гетероциклических.
664033 Иркутск, ул. Фаворского, д. 1, Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, тел./факс (395-2)42-58-85, E-mail amosova@irioch.irk.ru
Производные конденсированных азот-, серо- и фторсодержащих гетероциклов привлекают внимание исследователей, поскольку среди них найдены важные биологически активные соединения [1, 2]. Введение атома фтора в гетероциклические соединения повышает их растворимость в липидах, а также способность проникать через клеточные мембраны.
Синтез новых фторсодержащих гетероциклических соединений, имеющих в качестве гетероатома окисленные атомы серы, также остается актуальной задачей для решения практических и теоретических проблем органической химии [3, 4].
3,6-Бис(винилсульфонил)-1,2,4,5-тетрафторбензол (1), полученный нами [5], имеющий несколько реак-ционноспособных центров в одной молекуле, представляет собой удобный объект для конструирования новых фторсодержащих гетероциклических систем, в том числе конденсированных, на основе реакций нук-леофильного присоединения и замещения. Как показали наши исследования, винилсульфонилфторбензол 1 активно участвует не только в реакциях нуклео-фильного присоединения и замещения, но и в реакциях радикального присоединения [6—8].
Способ получения базового соединения 1 основан на реакции окисления 3,6-бис(винилсульфанил)-1,2,4,5-тетрафторбензола (2) избытком 30—33%-го пероксида водорода в уксусном ангидриде с выходом [5] (схема 1).
(СН,С0),0
Схема 1
Синтез исходного соединения 2 [9] разработан нами при систематическом изучении реакций гекса-
фторбензола с этентиолат-анионами, которые легко генерируются из дивинилсульфида под действием натрия в жидком аммиаке. Эти исследования стали возможными в результате разработки ряда эффективных и доступных способов получения дивинилсульфида из ацетилена и сернистых соединений: сероводорода, сульфидов щелочных металлов, ди- и полисульфидов щелочных металлов, элементной серы, сероуглерода и разнообразных тионовых систем в суперосновных средах [10—12].
3,6-Бис(винилсульфонил)-1,2,4,5-тетрафторбензол в реакциях нуклеофильного присоединения и замещения
Окисление атомов серы вин илсульфан ильных групп соединения 2 меняет свойства двойной связи, что позволяет наряду с реакциями нуклеофильного замещения в винилсульфонилфторбензоле 1 осуществлять реакции нуклеофильного присоединения. Высокая реакционная способность двойных связей соединения 1 в реакциях нуклеофильного присоединения, обусловленная активирующим действием электроно-акцепторных 802-групп, позволяет проводить присоединение 2-меркапто-1-этанола и гидрохлорида 2-амино-1-этантиола по обеим винилсульфонильным группам с участием БН-групп без применения основных катализаторов [13] в отличие от описанного в работах [14, 15], в которых указывается, что тиолы реагируют с винилсульфонил-производными лишь в присутствии катализатора — гидроксида трибутилам-мония (тритона Б). Выход диадцуктов 3 и 4 составляет 48 и 59% соответственно. Обработкой водного раствора соединения 4 раствором щелочи при мольном соотношении 4 : ЫаОН = 1:2 (комнатная температура) получен 3,6-бис(5-амино-3-тиапентилсульфонил)-1,2,4,5-тетрафторбензол (5) с выходом 75%. О легкости присоединения тиолов по двойным связям винил-сульфонилфторбензола 1 свидетельствуют также данные о его взаимодействии с 1,2-этандитиолом, в результате которого при 20 °С образуется продукт полиприсоединения 6 [13] (схема 2).
6
Схема 2
0,8
1 СН3С6Н48 03Н -- XX
Ш1Х XII,
Я = ЫН, (7); Я = Н (8)
N11К
+
Км
•• + • - 803С6И4СИ3
О.
XI [К
ын
;.+ • - 80зСбИ4СИз
Схема 3
Тиосемикарбазид, а также тиомочевина в присутствии яа/>а-толуолсульфокислоты в кипящем этаноле присоединяются по двойным связям винилсульфо-нилфторбензола 1 с участием нуклеофильного центра — атома серы, образуя соответственно ам-пара-то-луолсульфонат 3,6-бис(этилсульфон-8-аминоизотиуро-ний)-1,2,4,5-тетрафторбензола (7) с выходом 20% и ди-яа/>а-толуолсульфонат 3,6-бис(этилсульфон-8-изо-тиуроний)-1,2,4,5-тетрафторбензола (8) с выходом 80% [16] (схема 3).
Изучены также реакции бис(винилсульфонил)-тетрафторбензола 1 с циклическими аминами, такими как пирролидин, пиперидин и морфолин [17]. Найдены условия направленного однореакторного синтеза соединений 9—13 (схема 4). В зависимости от соотношения реагентов при 55—60 °С в ДМФА или этаноле либо образуются продукты нуклеофильного присоединения, либо продукты нуклеофильных реакций присоединения и моно(ди)замещения. При двукратном избытке амина по отношению к винилсульфо-
нилфторбензолу 1 и температуре 55—60 °С образуются продукты присоединения по обеим винилсульфониль-ным группам. Так, например, с пиперидином в ДМФА получен 3,6-бис(2-пиперидиноэтилсульфо-нил)-1,2,4,5-тетрафторбензол (9) с выходом 40%.
При четырехкратном избытке амина наряду с реакцией присоединения происходит нуклеоф ильное замещение одного или двух атомов фтора бензольного кольца. В этих условиях при взаимодействии с пиперидином получены 3,6-бис(2-п:иперидиноэтилсуль-фонил)-1-п:иперидино-2,4,5-трифторбензол (10) с выходом 47% и следовые количества 3,6-бис(2-п:и-периди ноэтилсул ьфон ил) -1,4-дипиперидино-2,5-ди-фторбензола (11). С пирролидином в тех же условиях (ДМФА, 55—60 °С) образуется 3,6-бис(2-п:ирроли-диноэтилсульфонил)-1,4-дип:ирролидино-2,5-ди фтор-бензол (12) с выходом 66%, в случае морфолина — 3,6-бис(2-морфолиноэтилсульфонил)-1,4-диморфоли-но-2,5-дифторбензол (13) с выходом 37%. Определяющее влияние на направление реакции и выход
Схема 4
продуктов оказывает соотношение реагентов. Избыток амина необходим для связывания фтористого водорода, который образуется в реакции нуклеофильного замещения. Так, например, в реакции винилсульфо-нилфторбензола 1 с пиперидином при соотношении реагентов 1 : 6 существенно повышается выход соединения 11 до 65%. При взаимодействии винилсульфо-нилтетрафторбензола 1 с морфолином (55—60 °С), взятом в большом избытке в качестве растворителя и реагента, выход соединения 13 увеличивается с 37 до 60%. Следовательно, реакции бис(винилсульфонил)-тетрафторбензола 1 с циклическими аминами можно проводить и без посторонних растворителей.
Разработанный метод синтеза соединений 9—13 позволяет осуществлять реакцию ступенчато и вводить в молекулу соединения 1 различные заместители. Так, реакцией нуклеофильного замещения двух атомов фтора в соединении 9 на морфолин (ДМФА, 55— 60 °С) получен 3,6-бис(2-пиперидиноэтилсульфонил)-1,4-диморфолино-2,5-дифторбензол 14 с выходом до 70% (схема 5).
Для сравнения реакционной способности винил-сульфонилфторбензола 1 и винилсульфанилфторбен-зола 2 в реакциях нуклеофильного замещения была изучена реакция соединения 2 с пиперидином при соотношении реагентов 1 : 4 в ДМФА при 100 °С. В этих условиях происходит только монозамещение с образованием 3,6-бис(винилсульфанил)-1-п:ипериди-но-2,4,5-трифторбензола (15) с выходом 34% (схема 6).
15
Схема 6
При том же соотношении реагентов, но при более низкой температуре (55—60 °С), бис(винилсульфо-нил)-производное 1 с пирролидином, пиперидином и морфолином образует продукты дизамещения 11—13. Полученные результаты подтверждают повышенную реакционную способность бис(винилсульфонил)тет-рафторбензола 1 в реакциях нуклеофильного замещения по сравнению с бис(винилсульфанил)тетра-фторбензолом 2 и гексафторбензолом [18]. Это обусловлено активирующим действием электроноакцеп-торных 802-групп соединения 1 и согласуется с данными [19] об электронном влиянии серосодержащих заместителей в полифторированном бензольном коль-
це на константу скорости реакции замещения фтора различными нуклеофилами, в том числе пиперидином.
Синтез гетероциклических соединений на основе 3,6-бис(винилсульфонил)-1,2,4,5-тетрафторбензола
Реакции бис(винилсульфонил)тетрафторбензола 1 с 2-аминоэтанолом и аллиламином (ДМФА или этанол, 50—55 °С) неожиданно привели к гетероциклическим соединениям 16 и 17 за счет участия одной аминогруппы 2-аминоэтанола [20, 21] или аллиламина [5, 21] в двух реакциях: нуклеофильного присоединения и замещения атома фтора в бензольном кольце (схема 7).
Схема 7
Гидроксильная группа 2-аминоэтанола в этих условиях в реакцию не вступает. Выходы гетероциклов 16 и 17 составляют 90% и 40% соответственно.
Строение гетероциклов 16 и 17 установлено рент-геноструктурными исследованиями (рис. 1, 2).
Рис. 1. Общий вид центросимметричной молекулы соединения 16.
Приведены длины связей в симметрически независимой части молекулы
Общий вид центросимметричной молекулы 16 с длинами связей в симметрически независимой ее части показан на рисунке 1. В данном соединении шестичленные гетероциклы имеют конформацию полукресла: атомы С(4) и С(5), С(4а) и С(5а) выходят из плоскости остальных четырех атомов на —0,371 и 0,446 Á (0,371 и —0,446 Á) соответственно. В молекуле приблизительно плоский фрагмент включает бензольное кольцо и прилежащие к нему атомы S(l), N(1), F(l), а также S(la), N(la), F(la). Гидроксиэтильные заместители заметно развернуты в разные стороны относительно плоской части молекулы.
Общий вид центросимметричной молекулы 17 с длинами связей в симметрически независимой ее части показан на рисунке 2, он аналогичен общему виду молекулы 16. Аллильные заместители заметно развернуты в разные стороны.
Взаимодействие соединения 1 с тиосемикарбази-дом [16, 22] в этаноле или ДМФА (20 °С) идет ступенчато, и при соотношении реагентов 1 : 2 образуется бис(2-тиосемикарбазидоэтилсульфонил)-1,2,4,5-тетрафторбензол (18) с выходом 73%. Изменение условий реакции — повышение температуры до 75— 80 °С, и четырехкратный избыток тиосемикарбазида — неожиданно привели к новой реакции в ДМФА — образованию фторированного конденсированного гетероцикла 19, содержащего азот и серу. Он образуется в результате нуклеофильного присоединения ЫН2-груп:пы в положении 1 тиосемикарбазида по двойным связям бисвинилсульфонил-производного 1, внутримолекулярного замещения атома фтора в орто-положении к замещенной S02-rpynne с участием NH-группы и последующего замещения фтора в мета-положении с участием второго нуклеофильного центра — атома серы.
Стадийный характер реакции соединения 1 с тио-семикарбазидом был подтвержден образованием гетероцикла 19 из диаддукта 18 при нагревании его в ДМФА при 70—80 °С в присутствии трибутиламина,
012Ы
Рис. 2. Общий вид центросимметричной молекулы 17.
Приведены длины связей в симметрически независимой части молекулы
Н || 1 + ,NNHCNH„
н' *
NNHCNH,
I 2
н
-HF
18
'NHNHCNH,
0:П 8
f.^-L ^nnhcnh.
NHNHCNH,
')—NH,
'NHNHCNH.
II
s
-
Схема 8
19
'NHNHCNH, II ' S
SO
N
X
S NH„
20
при этом выход гетероциклического соединения 19 увеличивается до 81%. Следует подчеркнуть, что в этих условиях, т.е. при использовании более сильного основания — трибутиламина, идет образование еще одного нового соединения — гетероцикла 20 с выходом 18% (схема 8).
3,6-Бис(винилсульфонил)-1,2,4,5-тетрафторбензол в реакциях радикального присоединения
Известно, что для винилсульфонильной группы не свойственны реакции радикального присоединения [14, 23]. В результате наших исследований впервые обнаружена высокая реакционная способность винил-сульфонильных групп соединения 1 в радикальных реакциях. Найдена новая реакция гомолитического присоединения тетрагидрофурана по обеим винил-сульфонильным группам 1 в мягких условиях без дополнительного внесения инициатора радикальных процессов [6, 7]. 3,6-Бис[2-(тетрагидрофурил-2)этил-сульфонил]-1,2,4,5-тетрафторбензол 21 получен с выходом 42%. Реакция идет под действием пероксидов, образующихся из самого тетрагидрофурана, склонного к легкому аутоокислению в присутствии воздуха (схема 9). Следует отметить, что наряду с реакцией присоединения а-тетрагидрофурильных радикалов по винил-сульфонильным группам соединения 1 наблюдается раскрытие тетрагидрофуранового цикла в соединении 21, что приводит к получению смеси теломеров.
Теломеры
0„S
21
О
Строение диадцукта 21 доказано методами ЯМР 'Н и 13С с использованием двумерных экспериментов COSY и HSQC. Анализ одномерных сечений спектра 'Н—13С HSQC на частотах углерода позволил разложить общий спектр ЯМР 1II на подспектры, соответствующие резонансу протонов при данном атоме углерода, и осуществить полное отнесение сигналов в спектрах ЯМР 'Н и 13С [6].
Установлено необычное присоединение диалкил-фосфитов к бис(винилсульфонил)тетрафторбензолу 1 при термическом инициировании (70 °С) [8], хотя известно, что по радикальному механизму диалкил-фосфиты присоединяются по кратным связям в присутствии радикальных инициаторов или УФ-об-лучения [24]. В результате этого взаимодействия (70 °С) образуются 3,6-бис(2-алкоксифосфоноэтил-сульфонил)-1,2,4,5-тетрафторбензолы 22 и 23 с выходами 45—47% (схема 10).
О
1 + HP(0)(0R),
R = Et (22); i-Pr (23)
P(OR),
P(OR),
Схема 10
В исследуемой реакции методом ЭПР зафиксировано образование диэтоксифосфонильных радикалов с помощью спинового захвата 2-метил-2-нитрозопро-паном. В связи с этим изучено влияние радикального инициирования, ингибирования (гидрохиноном) и температуры на протекание данной реакции.
Принимая во внимание наблюдаемое в спектре ЭПР эффективное редокс-взаимодействие диэтил-фосфита с бисвинилсульфонатом 1 и значительный электроноакцепторный характер винилсульфонильных
- — —
О II
НР(ОЕ%
НР((Ш),
о о
II г-ВиШ ||
О*
Схема 11
групп, а также торможение реакции гидрохиноном
[25], можно предположить существование стадии од-ноэлектронного переноса с образованием ион-радикалов в реакции гемолитического характера (схема 11).
При инициировании реакции динитрилом азоизо-масляной кислоты выход диадцуктов 22 и 23 увеличивается до 60%. Строение соединений 22 и 23 доказано методами ИК и ЯМР 'Н и 31Р спектроскопии.
Обнаруженная нами высокая реакционная способность винилсульфонильных групп соединения 1 в реакциях радикального присоединения а-тетрагид-рофурил- и диалкоксифосфонильных радикалов проявляется также при сополимеризации соединения 1 со стиролом в условиях радикального инициирования
[26]. Для сравнения реакционной способности бис(винилсульфонил)тетрафторбензола 1 в радикальной сополимеризации со стиролом в реакцию был вовлечен его структурный аналог — бис(винилсульфа-нил)тетрафторбензол 2. Для мономеров были определены константы сополимеризации и следующие факторы активности: е — фактор полярности и 0 — параметр, пропорциональный степени сопряжения двойной связи с заместителями. При рассмотрении количественной зависимости реакционной способности мономеров в сополимеризации от параметров, характеризующих их строение, проведено сопоставление реакционной способности (1 /г2) и активностей мономеров (ей 0 с их различными физико-химическими характеристиками, в том числе, химическими сдвига-
ми (ХС) в спектрах ЯМР этих мономеров, а также разностью ХС Са и Ср атомов винильной группы. Сравнительная оценка активностей бисвинилсульфо-нилзамещенного 1 и бисвинилсульфанилзамещенного 2 в ряду с дивинилсульфидом, метилвинил-, фенилви-нил- и дивинилсульфонами показала, что введение атомов фтора в бензольное кольцо усиливает эффекты сопряжения винильной группы с заместителем. Ви-нильную группу соединения 1 можно характеризовать как «сопряженную» в отличие от таковой в винил-сульфонах (метилвинил-, фен ил вин ил- и дивинил-сульфонах). Значительное сопряжение этой группы с тетрафторзамещенным бензольным кольцом обусловливает ее повышенную реакционную способность в реакциях радикального присоединения.
Синтез винилсульфонил(галогено)пиридинов и их реакционная способность
Благодаря высокой реакционной способности в реакциях нуклеофильного замещения галогенопири-дины с различными заместителями нашли широкое применение в синтезе функциональнозамещенных пиридинов [27—30]. Введение в молекулу пиридина винилсульфанильных групп, способных к полимеризации и сополимеризации, или винилсульфонильных групп, активных в реакциях нуклеофильного присоединения, значительно расширяет область использования функциональнозамещенных пиридинов. В работах [31—33] описаны методы синтеза, строение и химические свойства функциональнозамещенных винилсуль-фанилпиридинов. Данные о 2,3,5,6-тетрахлорпиридил-4-винилсульфоне и 2-метил-3,5,6-трихлорп:иридил-4-винилсульфоне, полученных дегидрохлорированием соответствующих 4-п:иридилхлорэтилсульфонов под действием триэтиламина, приведены в работах [34, 35].
Ранее нами на основе 2,6-дихлор-, 2,6-дибром-, 2,5-дибром- и 3,5-дибромпиридинов и дивинилсуль-фида — синтона винилтиолат-анионов был получен ряд винилсульфанил(галогено)п:иридинов 24—28 с выходами 58, 52, 55, 33 и 62% соответственно [36] (схема 12).
Реакцией окисления соединений 24—26 избытком пероксида водорода в уксусном ангидриде при 20— 25 °С синтезированы 2-(винилсульфонил)-6-хлор-(29), 5-бром-2-(винилсульфонил)- (30) и 2,6-бис(ви-
С1(Вг) N С1(Вг)
Вг
N Вг
XX
N
]1
СГ Ы' "Б" 24
Вг\
II
27
втг
N
28
Вт-'
N 25
N 26
С Г N S 24
Bi4
HS
N S 27
-il,
S N S
26
н,о.
(СН,С0),0
СГ N SO, 29
Brv
Y*
N SO, 30
-..a
,NH,- HCl ■
SO, N SO, 31
Схема 13
30.
32
XX
29, Cl^bi SO? 32
31
'N SO,
33
02S' 0*
02S>
34
NH, • HCl
4NH,- HCl ТЧН,- HCl
Д4Н,- HCl
Схема 14
Строение соединений 30—31 [38] и 32—36 [37] подтверждено методами ИК и ЯМР 'Н и 13С спектроскопии.
Известно, что введение в пиридиновый цикл тиосемикарбазидного или тиосемикарбазонового фрагмента приводит к созданию лекарственных веществ, обладающих сильным противотуберкулезным действием [39, 40]. В ряду этих соединений найдены также гербициды и стимуляторы роста растений [40]. Из приведенных в настоящей статье данных следует, что винилсульфо-нил(галогено)п:иридины представляют собой перспективные синтоны для синтеза различных полифункциональных соединений, в том числе потенциальных биологически активных соединений.
Таким образом, в обзоре на примерах рассмотренных реакций продемонстрирован новый эффективный, нередко единственно возможный, подход к конструированию новых гетероциклических систем. Он включает введение винилсульфа-нильных групп в полигалогено(фтор)содержащие электрофильные реагенты [41] с помощью диви-нилсульфида [42], их окисление до полигалоге-но(фтор)содержащих винилсульфонов и построение на их основе различных полифункциональных фторсодержащих бензолов и гетероциклических соединений, а также конденсированных фторсодержащих гетероциклов.
Этот общий подход имеет большие перспективы и с успехом может быть распространен на различные полигалогеносодержащие электрофильные реагенты.
нилсульфонил)п:иридин (31) с выходами 52, 50 и 36% соответственно [37] (схема 13).
Реакциями нуклеофильного присоединения гидрохлорида 2-амино-1-этантиола с участием БН-группы к соединениям 29—31 в присутствии катализатора гид-роксида трибутиламмония (тритона Б) синтезированы водорастворимые аддукты — гидрохлориды 2-(5-ами-но-3-тиапентилсульфонил)-6-хлор- (32), 2-(5-амино-3-тиапентилсульфонил)-5-бром- (33) и 2,6-бис(5-амино-3-тиапентилсульфонил)п:иридина (34) с выходами 64, 42 и 72% соответственно [37] (схема 14).
Взаимодействием тиосемикарбазида с соединениями 29 и 30 в этаноле (70 °С) или ДМФА при 20 °С (схема 15) получены 2-[2-(тиосемикарбазидо)этилсуль-фонил]-6-хлор- (35) и 5-бром-2-[2-(тиосемикарбази-до)этилсульфонил]п:иридин (36) с выходом 23% [37].
29.
Х!1,Х! IC'XI I,
СГ N SO, 35
Вг>
N SO, 36
,\I INI IC'XI I,
IXI IC'XI I,
ЛИТЕРАТУРА
1. Мокрушина E.A., Чарушин В.H., Чупахин О.H. Хим,-фармацевт. ж., 1995, т. 29, № 9, с. 5—19.
2. Носова Э.В., Кравченко М.А., Липунова Т.Н. и др. Там же, 2002, т. 36, № 11, с. 12-14.
3. Реакционная способность полифторароматических соединений. Под ред. Г.Г. Якобсона. Новосибирск: Наука СО, 1983, с. 17.
4. Исикава Н. Соединения фтора. Синтез и применение. М.: Мир, 1990, 306 с.
5. Амосова C.B., Гостевская В.И., Гаврилова Г.М. и др. Изв. АН. Сер. хим., 1996, № 2, с. 430-433.
6. Амосова C.B., Гаврилова Г.М., Гостевская В.И. и др. Химия гетероцикл. соедин., 2002, № 1, с. 40—44.
7. Амосова C.B., Гаврилова Г.М. Ж. орган, химии, 2003, т. 39, вып. 5, с. 752—753.
8. Амосова C.B., Гаврилова Г.М., Вакульская Г И. и др. Там же, 2003, т. 39, вып. 4, с. 568-571.
9. Амосова C.B., Гостевская В.И., Гаврилова Г.М. и др. Там же, 1992, т. 28, вып. 7, с. 1463-1466.
10. Troflmov В.A, Amosova S.V. Sulfur Reports, 1984, v. 3, № 9, p. 323-400.
11. Troflmov B.A., Amosova S.V. US Pat. 3887623, 1973.
12. Troflmov B.A., Amosova S.V., Gusarova N.K., Musorin G. K. Tetrahedron, 1982, v. 38, p. 713-718.
13. Амосова C.B., Гаврилова Г.M., Гостевская В.И. Ж. орган, химии, 2001, т. 37, вып. 1, с. 103-105.
14. Шостаковский М.Ф., Прилежаева Е.И., Цымбал Л.В. и др. Ж. общей химии, 1961, т. 31, вып. 8, с. 2496—2503.
15. Прилежаева Е.Н., Шапиро Э.С. Докл. АН СССР, 1967, т. 174, № 6, с. 1345-1348.
16. Amosova S.V., Gavrilova G.M., Albanov A.I. J. Sulfur Chem., 2004, v. 25, № 4, p. 269-274.
17 .Амосова С.В., Гаврилова Г.М., Албанов А.И., Калистратова Е.Ф. Ж. орган, химии, 2005 (в печати).
18.Bellas М., Price D., Suschitzky И. J. Chem. Soc. (С), 1967, № 13, p. 1249-1254.
19. Родионов П. П., Фурии Г. Г., Якобсон Г. Г. Кинетика и катализ, 1985, т. 26, вып. 3, с. 548-552.
20. Амосова С.В., Гостевская В. П., Гаврилова Г.М. и др. Химия гетероцикл. соедин., 1996, № 9, с. 1195—1198.
21. Amosova S.V., Gavrilova G.M., Cherkashina KG. 2-nd Int. Conf. «Chemistry and Biological Activity of Synthetic and Natural Compounds». Ed. V.G. Kartsev. M.: IBS PRESS, 2003, т. 2, c. 13-15, c. 255-256.
22. Амосова С.В., Гаврилова Г.М., Черкашина В.Г., Агбанов А.И. Химия гетероцикл. соедин., 2004, № 9, с. 1410—1411.
23. Прилежаева Е.Н., Шапиро Э.С. Докл. АН СССР, 1967, т. 174, № 6, с. 1345-1348.
24. Левин А.Я., Воркунова Е.И. Еомолитическая химия фосфора. М.: Наука, 1978, с. 221-226.
25. Пудовик А.Н., Батыева Э.С., Ильясов А.В., Нестеренко В.Д. и др. Ж. общей химии, 1973, т. 43, вып. 7, с. 1451 — 1456.
26. Амосова С.В., Бирюкова Е.П., Гаврилова Г.М. и др. Химия в интересах устойчивого развития, 2004, т. 12, с. 599—603.
27. Testaferri Г., Tiecco М., Bartoli D., Massoli A. Tetrahedron, 1985, v. 41, № 7, p. 1373-1384.
28. Родионов П.П., Фурин Г.Г. Изв. СО АН СССР. Сер. хим., 1990, № 4, с. 3-26.
29. Ефремов И.В., Синягин A.M., Помыткин H.A. Химия гетероцикл. соедин., 1996, № 7, с. 932—935.
30. Фурин Г.Г. Ж. орган, химии, 1997, т. 33, вып. 9, с. 1287— 1319.
31. Ким Д.Г., Пряхина О.В. Химия гетероцикл. соедин., 1996, № 8, с. 1026-1037.
32. Афонин A.B. Дис. ... докт. хим. наук. ИЕУ, Иркутск, 1995, 423 с.
33. Afonin А. К, Kashchenko А. К, Tatsuya N. е. a. Cañad. J. Chem., 1999, v. 77, p. 416.
34. Мощинский С.Д., Сологуб U.C., Пващенко Я.Н., Ягупольс-кий U.M. Химия гетероцикл. соедин., 1972, № 12, с. 1634-1637.
35. Сологуб U.C., Мощинский С Д., Пващенко Я.Н., Лев-чук Ю.Н. Там же, 1972, № 4, с. 514-519.
36. Амосова C.B., Гостевская В.П., Гаврилова Г.М., Афонин A.B. Ж. орган, химии, 2003, т. 39, вып. 5, с. 760—764.
37. Амосова C.B., Гаврилова Г.М. Там же, 2004, т. 40, вып. 11, с. 1705-1708.
38. Afonin А. К, Ushakov I.A., Kuzjietsova S. Yu., Andriyankova L. К. Magn. Reson. Chem., 2003, v. 41, p. 557-566.
39. Виноградова Т.П., Агександрова A.l... Антонова E.B. и др. Проблемы туберкулеза, 1999, № 2, с. 88.
40. Китаев Ю.П., Бузыкин Б.П. Еидразоны. М.: Наука, 1974, 415 с.
41. Gavrilova G.M, Amosova S.K. Heteroatom Chemistry, 2005 (в печати).
42. Трофимов Б.А., Амосова C.B. Дивинил сульфид и его производные. Новосибирск: Наука СО, 1983, 264 с.
