Синтез и особенности строения тринатрий-1-метокси-1,4,9триоксодека-2,5,7-триен-2,6,7-триолята Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 547.341+547.725

Е. М. Мозгунова (асп.)1, П. П. Муковоз (к.х.н., н.с.)2, В. О. Козьминых (д.х.н., проф.)1,3

Синтез и особенности строения тринатрий-1-метокси-1,4,9-триоксодека-2,5,7-триен-2,6,7-триолята

1 Оренбургский государственный университет, кафедра химии 460018, г. Оренбург, пр. Победы, 13; тел. (3532) 340685 2Государственный центр агрохимической службы «Оренбургский», 460058, г. Оренбург, ул. Кима, 1; тел. (3532) 318312 3Пермский государственный педагогический университет, 614990, г. Пермь, ул. Сибирская, 24; тел. (3422) 386378

Е. М. Mozgunova1, P. P. Mukovoz2, V. O. Kozminykh1,3

Synthesis and structure peculiarities of trisodium-1-methoxy-1,4,9-trioxodeka-2,5,7-trien-2,6,7-triolate

1 Orenburg State University 13, Pobedy Av., Orenburg, Russia, 460018; ph. (3532) 340685 2 State Center of Agrochemical Service «Orenburg» 1, Kim Str, Orenburg, Russia, 460058; ph. (3532) 318312 3Perm State Pedagogical University 24, Sibirskaya Str., Perm, Russia, 614990; ph. (342) 2386378

Конденсацией ацетона с диметилоксалатом синтезирован тринатрий-1-метокси-1,4,9-триоксо-дека-2,5,7-триен-2,6,7-триолят как предмет для исследования особенностей строения неизвестных ранее натриевых производных оксоеноля-тов поликарбонильных соединений. Обсуждаются особенности строения полученного соединения на основании спектральных данных.

Ключевые слова: ацетон; диметилоксалат; ок-салильная конденсация; тринатрий-1-метокси-1,4,9-триоксодека-2,5,7-триен-2,6,7-триолят.

Одним из перспективных направлений в области изучения оксофункционализованных 1,3-дикетонов являются синтетические и структурные исследования металлопроизвод-ных 1,2,4-трикарбонильных и 1,3,4,6-тетра-карбонильных систем, а также их аналогов — поликетидов с ансамблями ОН-хелатных колец1-5. Химия щелочных металлопроизводных перечисленных систем (металл-енолятов и металлохелатов) практически не изучена и так же, как структурный анализ в этой области, представляет широкие возможности для целенаправленных исследований.

С целью получения и исследования особенностей строения неизвестных ранее натриевых производных оксоенолятов поликарбонильных соединений нами проведена конденсация ацетона с диметилоксалатом, в результате которой выделен тринатрий-1-метокси--1,4,9-триоксодека-2,5,7-триен-2,6,7-триолят 1 (схема 1).

Дата поступления 19.04.11

By condensation of acetone with dimethyloxalate trisodium-1-methoxy-1,4,9-trioxodeca-2,5,7-triene-2,6,7-triolate as a subject for research features of a structure unknown sodium oxoenolates derivatives of polycarbonyl compounds is synthesised. Features of a structure of the received compounds on the basis of the spectral data are discussed.

Key words: acetone; dimethyl oxalate; oxalyl condensation; trisodium-1-methoxy-1,4,9- trioxo-deca-2,5,7-triene-2,6,7-triolate.

По данным спектрального анализа, соединение 1 как в кристаллическом состоянии, так и в растворе представлено двумя преобладающими региоизомерами 1А (85%) и 1В (7%), а также незначительным количеством (7Е)-изо-мера 1С (3%). В растворе ДМСО, кроме отмеченных форм, зарегистрированы сигналы, соответствующие изомеру 1Е (около 5%).

Строение соединения 1 установлено методами ИК и ЯМР 1Н спектроскопии, элементного анализа.

Экспериментальная часть

ИК спектры соединения 1 записаны на спектрофотометре «Инфралюм ФТ-02» в пасте твердого вещества в вазелиновом масле и растворе диметилсульфоксида. Спектр ЯМР 1H соединения 1 получен на приборе «MERCURYplus-300» (300,05 МГц) в ДМСО-^б, внутренний стандарт — ТМС. Протекание реакций контро-

Схема 1.

лировали, а индивидуальность полученных веществ подтвердили методом ТСХ на пластинках $Ни£о1 UV-254 в системе гексан—ацетон, 2:3, хроматограммы проявляли парами иода. Исходные реактивы перед использованием очищали перегонкой.

Синтез тринатрий-1-метокси-1,4,9-триок-содека-2,5,7-триен-2,6,7-триолята (1). К смеси 1.4 мл (20 ммоль) ацетона, и 2.36 г (20 ммоль) диметилоксалата и 30 мл толуола добавляли при перемешивании 1.11 г (30 ммоль) гидрида натрия или 0.69 г натрия, кипятили 2.5—3 ч. и оставляли на ночь. Остаток отфильтровывали, последовательно промывали этанолом, диэти-ловым эфиром и сушили. Получили соединение 1 оранжевого цвета, выход 3.06 г (95 %), Т разл. > 300 оС. Найдено, %: С 41,20; Н 2,94; № 21,54. СцН9О7№3. Вычислено, %: С 40,98; Н 2,82; N 21,41.

ИК спектр, V, см-1 (тв.): 3199 н (С(3,5)Н, бис-хелат), 3134 V (С(8)Н, хелат), 1723 V (С(1)=0, сложноэфирный, форма 1В), 1715 V (С(1)=0, сложноэфирный, форма 1А), 1682 V (С(9)=0, форма 1С), 1652 н (С(9)=0, хелат, форма 1А), 1626 ушир. V (С(4)=0, бис-хелат, форма 1А), 1618 V (С(7)=0, хелат, форма 1В), 1607 ушир. V (С(4)=0, бис-хелат, форма 1В), 1551 V (С(7)=С(8), С(8)=С(9), формы 1А, 1В, 1С), 1518 V (С(2)=С(3), С(5)=С(6), бис-хелат, формы 1А, 1В, 1С), 1451 8а<5 (ОСН3), 1381 8, (ОСН3), 1371 8, (СН3), 1329 8плоские (СН, бис-хелат), 1304 8плоские (СН, хелат), 1255 vas (С-ОСН3, эфирная полоса), 996 V, (С-ОСН3), 973, 939, 900, 867, 841, Vскелетные (С-С), 793 8Ж

плоские (СН, хелат ), 771 8не плоские (СН, хелат ),

679, 626, 561, 521, 469 8скелетные (С-С). ИК спектр, V, см-1 (ДМСО): 3443 ушир. V (ОН,

Н2О в ДМСО), 2986 vas(OCH3), 2976 vas(CH3), 2913 vas(CH3, ДМСО), 2847 vs(OCH3), 2833 vs(CH3), 1723 v (C(1)=O, сложноэфирный, форма 1В), 1663 ушир. v (C(4)=O, бис-хелат, формы 1А, 1В, 1С, 1Е), 1648 ушир. v (C(9)=O, хелат, форма 1А, C(7)=O, хелат, форма 1В, C=O, хелат, форма 1Е), 1572 v (C=C, формы 1А, 1В, 1С, 1Е), 1470 8аз (OCH3), 1439 8а, (CH3), 1377 8s (OCH3), 1368 8s (CH3), 1311 8 (CH, хелат), 1248 vas (C-OCH3, эфирная полоса). Спектр ЯМР ДМСОА, 8, м.д.: 1,62 с (3H, CH3, форма 1В, 7%), 1,91 с (3H, CH3, форма 1А, 85%), 2,08 с (3H, CH3, форма 1С, 3%), 2,30 с (3H, CH3, форма 1Е, 5%), 3.16 с (3H, в OCH3, форма 1С), 3.49 с (3H, в OCH3, форма 1В), 3.59 с (3H, в OCH3, форма 1А), 4,52 с (1Н, С(8)Н, форма 1С), 5,30 с (2H, С(3,5)Н, форма 1С), 5,39 с (3H, С(3,5,8)Н, форма 1А), 5,60 с (1H, С(8)Н, форма 1В), 5,78 с (2H, С(3,5)Н, форма 1В), 5,97 с (1H, С(8)Н, форма 1Е), 6,86 с (2H, С(3,5)Н, форма 1Е).

Литература

1. Пешкова В. М., Мельчакова Н. В. ß-Дикетоны. Серия «Аналитические реагенты».— М. Наука,

1986.- 200 с.

2. Siedle A. R. Diketones and Related Ligands // Comprehensive Coordination Chemistry : The Synthesis, Reactions, Properties & Applications of Coordination Compounds.- V. 2. Ligands. / Ed. G. Wilkinson.- Oxford: Pergamon Books,

1987.- P. 365.

3. Козьминых В. О., Бердинский В. Л., Гончаров В. И. и др. // Вестн. Оренб. ГУ. Ч.2.-Оренбург, 2007. Спец. вып. 75.- С.171.

4. Козьминых В. О., Кириллова Е. А., Щербаков Ю. В. и др. // Вестник Оренб. ГУ.-2008.- №9 (91).- С.185.