CC BY
32
УДК54.057:544.6.018.22
А. Г. Досниязова, Р. Н. Маликова, С. М. Ишбаева, Р. Н. Насретдинова
СИНТЕЗ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЦИКЛОПЕНТЕНОФУЛЛЕРЕНОВ,
СОДЕРЖАЩИХ МАЛЕОПИМАРОИМИДНЫЙ ФРАГМЕНТ
Ключевыеслова: циклопентенофуллерены, алленоаты, малеопимаримид, илидыфосфора, фуллерен С60, напряжение холостого хода.
Осуществлен синтез новых хорошо растворимых в типовых органических растворителях циклопентенофулле-ренов путем [3+2] - присоединения алленоатов с малеопимароимидным фрагментом к фуллереновому ядру и с помощью метода циклической вольтамперометрии изучены их электрохимические свойства. Результаты сопоставлены с наиболее эффективным фуллеренсодержащим представителем - [60] PCBM и выявлено, что их первые потенциалы восстановления близки.
Keywords: сydopentenofuUerenes, allenoates, maleopimarimide, phosphorus ylides, fullerene С60, no-load voltage.
Have been done the synthesis of new, highly soluble in typical organic solvents monosubstitutedcyclopentenfullerenes by [3+2] - connection of allenoates with maleopimarimide fragment to fullerene core and learned their electrochemical properties by сyclic voltammetry. The results were compared with most effective fullerene derivative - [60] PCBMand revealed that theirfirstreduction potentials are close.
Введение
Органическая фотовольтаика за последние 15 лет превратилась в приоритетное направление изысканий мирового значения. Касаются они, прежде всего, синтеза и всестороннего исследования свойств фотоактивных и электропроводящих органических веществ. Важная роль в этом направлении отводится фуллеренсодержащим материалам, которые в сочетании с полисопряженными высокомолекулярными соединениями демонстрируют повышенную эффективность преобразования света [1]. Поэтому закономерна интенсификация работ по получению новых продуктов, исходя из фуллерена С60, для их применения в солнечных батареях.
В части первичной функционализации ядра С60, плодотворен и прост подход Бингеля-Хирша -[2+1]-циклоприсоединение к фуллереновому каркасу, ведущее к замещенным метанофуллеренам[2, 3]. Не менее интересен и вариант функционализации путем [3+2]-циклоприсоединения к фуллерену, что приводит к новым продуктам с широким спектром полезных свойств [1]. Например, в работах [4, 5] в качестве n-типа материалов в активном слое органической фотовольтаики использовали аддукты, выделенные в результате [3+2]-циклопри-соединения к фуллерену замещенных циклопенте-нов по реакции Morita-Baylis-Hillman. Авторы отмечают, что определяющую величину напряжения холостого хода, разницу в уровнях нижней свободной молекулярной орбитали (LUMO) n-типа фулле-ренсодержащего аддукта и высшей занятой молекулярной орбитали (HOMO) p-типа полупроводника у полученных веществ можно регулировать путем введения п-коньюгированных групп в исходное циклопентеновое кольцо. Перспективны в процессах [3+2]-циклоприсоединения и алленовые соединения [6]. Благодаря наличию в структуре реакци-онноспособных кумулированных двойных связей, они зарекомендовали себя как универсальные строительные блоки в органическом синтезе [7]. Объ-
единение в одной молекуле ядра Сбо и различных функциональных групп позволяет выгодно сочетать их свойства и разрабатывать материалы с удобными показателями. Тем не менее, полученные в настоящее время фуллеренсодержащие соединения, используемые в преобразователях солнечной энергии, уступают по эффективности действия [6,6]-фенил-Сб1-метиловому эфиру масляной кислоты ([60]PCBM). В связи со сказанным выше, цель настоящей работы - синтез циклопентенофуллере-нов с малеопимаримидными фрагментами и определение расчетных показателей напряжения холостого хода на основе литературных данных, данных циклической вольтамперометрии (CV) и электронной спектроскопии, а также выявление зависимости электрохимических показателей от длины углеродного мостика до ядра Сб0 в фуллеренсодержащих веществах.
Обсуждение результатов
В данной работе для изучения влияния удален-ностиимидной группы от фуллеренового каркаса и выявления электрохимичесеких свойств синтезировали циклопентенофуллерены на основе известных алленоатов, образующихся при олефинировании кетенов фосфониевыми илидами по Виттигу [8-10]. Из литературных источников известно, что активированные нуклеофильной атакой фосфина по центральному sp--гибридизованному атому аллеонаты успешно применяются как трехатомные строительные блоки в реакциях циклоприсоединения к элек-тронодефицитным алкенам с образованием ненасыщенных пятичленных циклов [11-14]. В результате фосфин-катализируемого [3+2] - присоединения алленоатов к фуллереновому каркасу, как диполя-рофилу, образуются циклопентенофуллерены. Причем, процесс начинается с нуклеофильной атаки центрального атома углерода алленоатафосфином, что приводит к цвиттерионному интермедиату. Далее последний, выступающий в роли 1,3-диполя, атакует Сб0 по двойной связи и возникает пятичлен-
ный фосфорный илид; элиминирование катализатора завершает получение целевого аддукта. В данной работе из алленоатов ^^ синтезированы новые хорошо растворимые в большинстве органических
растворителей моноаддукты фуллерена Сбо 2a-c c представленными на рис. 1 выходами.
la (n=l), I}> (п=2), 1с(п=4)
2а (п=1,46%), 2Ь (п=2, 52%), 2с <п=4,39%)
Рис. 1 - Синтез циклопентенофуллеренов путем [3+2]-циклоприсоединенияалленоатов к фуллерену С6
Циклоаддукт из алленимида на основе N-малеопимарилглицина (где n=0) получить не удалось, что объясняется протеканием термической олигомеризацииалленов [15]. Структура выделенных соединений доказана комплексом физико-химических методов, включающим ЯМР 2D эксперименты HSQC и НМВС.
С целью реализации поставленных задач, осуществлена оценка энергетической щели пограничных молекулярных орбиталей полученных цикло-пентенфуллеренов экспериментальными (циклическая вольтамперометия, электронная спектроскопия) методами. Для определения электрохимических характеристик производных фуллеренов 2a-c изучены их окислительно-восстановительные свойства в хлорбензоле/ацетонитриле (4:1 v/v) методом CV. Приведенные на рис. 2 циклические вольтампе-рограммы для циклопентенфуллеренов 2a-c демонстрируют похожее электрохимическое поведение. Сходство заключается в том, что производные 2a-c имеют, как и [60] PCBM, три обратимых пика восстановления. Исходя из данных CV, рассчитаны три потенциала восстановления полученных продуктов (табл. 1). Показывающее сродство к электрону значение первого потенциала восстановления выявляет наиболее эффективныйакцептор в ряду исследуемых соединений. В нашем случае - это циклопенте-нофуллерен 2b. Первый потенциалвосстановления циклопентенофуллеренов E1red позволяет оценить энергетический уровень низшей свободной молекулярной орбитали, рассчитывающийся из уравнения
ELuмo (еУ) = - (Е^1/2+ 5.1)[16]. В свою очередь, энергетический уровень высшей занятой свободной молекулярной обозначенных продуктов устанавливают по разности Ещмо и Е№Р, который определяют по пику минимальной энергии поглощения электронных спектров.
Рис. 2 - Циклическая вольтамперограмма циклопентенофуллеренов 2a-c и [60 ]РСВМ
Анализ экспериментальных данных обнаруживает тот факт, что первые потенциалы восстановления циклопентенофуллерено вблизки к таковым для [60] PCBM. Это означает, что фуллеренсодержащие производные имеют близкие энергетические уровни ШМО, следовательно, и показатели напряжения холостого хода ожидаются сопоставимыми.
Таблица 1 - Электрохимические свойства циклопентенофуллеренов2a-c и [60] PCBM
Фуллеренсодержащее производное E vsFc/Fc+ (эВ) Elumo, эВ Ehomo,эВс Eqap, эВ° Voc(max)
Eired3 E2red E3red
[60]PCBM -1,12 -1,65 -2,24 -3,98 -5,76 1,78 0,72
2a -1,05 -1,49 -2,09 -4,05 -5,83 1,78 0,65
2b -1,09 -1,47 -2,14 -4,01 -5,78 1,77 0,69
2c -1,06 -1,47 -2,12 -4,04 -5,81 1,77 0,66
aEi,2,3red- потенциалы определены с использованием в качестве внутреннего стандарта Ag/Ag+ электрода; c'Elumo =-(E1 и red+ 5,1) (эВ); Ehomo =(Elumo - Egap) (эВ);
Egap = 1242A - определяем из минимальной энергии (hv) фотонов, которые поглощаются циклопентенофуллеренами (рис. 3); eVoC(maX) = EHOMO (donor) - Elumo (acceptor)-0.3 V, в качестве донора рассматриваем поли-3-гексилтиофен (P3HT). EHOMO (donor) = 5 (эВ) [16].
Исследование оптических свойств циклопенте-нофуллеренов в растворе хлороформа показало, что край полосы поглощения соединений сдвинут в длинноволновую область по сравнению с [60] PCBM (рис. 3). Наблюдаемое свидетельствует о том, что синтезированные аддукты фуллерена относительно [60 ]PCBM обладают меньшими энергетическими значениями HOMO. Разность энергетических уровней HOMO-LUMO демонстрирует ширину запрещенной зоны акцептора (Egap). Величина ширины запрещенной зоны циклопентенофуллере-нов 2а-с практически совпадает.
500 600 700
Длина волны (нм)
Рис. 3 - Спектр поглощения циклопентенофулле-ренов 2a-c и [60] PCBM
Экспериментальная часть
Реагенты, растворители и материалы:ацетон, хлористый метилен, хлороформ, этилацетат перегоняли над P2O5. Толуол, тетрагидрофуран, петролей-ный эфир, бензол, 1,4-диоксан кипятили и перегоняли над натрием. Хлористый тионил («ч.д.а.») использовали без дополнительной очистки. Продукты реакции выделяли с помощью колоночной хроматографии на силикагеле «Chemapol» с размером частиц 40/100 мкм и 100/160 мкм.
Инструментальные методы исследования: ИК спектры записывали на приборе IR-Prestige-21 (Fourier Transform Spectrophotometer - Shimadzu) в тонком слое или вазелиновом масле. Спектры ЯМР получали на спектрометре Bruker-AM 500 с рабочей частотой 500,13 МГц (1Н), 125,76 МГц (13С), внутренний стандарт - тетраметилсилан. Для корректного отнесения сигналов в спектрах ЯМР для продуктов реакций использовали методы гомо- и гетеро-ядерной двумерной корреляции COSY, NOESY, HSQC и HMBC. За ходом реакции следили с использованием тонкослойной хроматографии на пластинках Sorbfil ПТСХ-АФ-А, вещества обнаруживали с помощью паров йода, опрыскивания пластинок раствором нингидринового проявителя или раствором анисового альдегида с последующим нагреванием при 100-120°С. Масс-спектры получали на хроматомасс-спектрометре LCMS-2010EV фирмы Shimadzu в режиме химической ионизации при атмосферном давленииии масс-спектры матрично-
активированной лазерной десорбции/ионизации (MALDI) регистрировали на масс-спектрометре ULTRAFLEXIII (Bruker Daltonik GmbH, Bremen, Germany) в линейном режиме с п-нитроанилином в качестве матрицы. Спектры поглощения в видимой области записывали на спектрометре Shimadzu UU-1800. Температуру плавления определяли на нагревательном столике Buetius.
Измерения циклической вольтамперометрии (CV) проводили в инертной атмосфере при комнатной температуре с использованием потенциоста-та/гальваностата P-30JMElins. Трехэлектродная ячейка, содержащая рабочий стекловидный углеродный электрод (d 5 мм ), Pt-электрод и электрод Ag/Ag+ (0,01 М раствор в ацетонитриле (CH3CN)) в качестве эталонного электрода. Поддерживающим электролитом был 0,1 мМ тетрабутиламмонийгекс-афторфосфат (n-Bu4NPF6). Ферроцен (Fc) применялся как внутренний стандарт при регистрации вольтамперограмм. Скорость сканирования 50 мВ/с.
Методика получения циклопентенофуллеренов 2a-c: Фуллерен С6о 0,14 ммоль (100 мг) предварительно (за 12 часов) растворяли в 35 мл толуола. Алленоаты 0,14 ммоль, растворенные при комнатной температуре в 5 мл толуола, добавляли к фулле-рену С60. Затем вводили эквимольное количество трифенилфосфина (PPh3) и кипятили с обратным холодильником на магнитной мешалке (300 об/мин) в течение 12 часов. ТСХ полученной коричнево-красной реакционной массы выявила наличие непрореагировавшего фуллерена С60 (конверсия 8083%) и основного продукта 2a-c. С помощью флэш хроматографии (толуол-петролейный эфир, 4/1 или этилацетат-петролейный эфир, 3/1) выделяли аддукт в индивидуальном виде.
1 '-Метилкарбонил-3'-([метил-12-изопропил-2-6,9а-диметил-1,3-диоксогексадегидро-3Ь, 11-этенонафто[2,1-е]изоиндол-6-карбоксилат] ме-тил)-1 '-циклопентено[4', 5': 1f, 2f][60]фуллерен(2a)
Темно-коричневый порошок, выход 0,08 г, 46 % (петролейный эфир-этилацетат, 3/1). 1H ЯМР (500 MHz, CDCl3, TMS, 25 °C): 5 = 0.62 (s, 3H), 1.01 (m, 1H), 1.08 (d, J = 6.8 Hz, 3H), 1.12 (d, J = 6.8 Hz, 3H), 1.19 (s, 3H), 1.32 (m, 1H), 1.33 (m, 1H), 1.44 (m, 1H), 1.47- 1.53 (m, 2H), 1.49 (m, 1H), 1.54 (m, 1H), 1.58 (m, 1H), 1.77 (m, 1H), 1.79 (m, 1H), 1.81 (m, 1H), 1.83 (m, 1H), 2.43 (m, J= 6.8 Hz, 1H), 2.53 (m, J= 8.1Hz, 1H), 2.61 (m, 1H), 2.96 (dd, J= 8.1Hz, J= 2.9Hz, 1H), 3.21 (m, 1H), 3.69 (s, 3H), 3.93 (s, 3H), 4.18 (m, 1H), 4.35 (m, 1H), 5.04 (m, 1H), 5.56 (s, 1H), 7.41 (d, J= 2.3Hz, 1H).13CNMR (125 MHz, CDCl3, TMS, 25 °C): 5 15.81 (C17), 16.80 (C18), 17.07 (C8), 20.06 (C15), 20.75 (C16), 21.80 (C5), 27.49 (C10), 32.73 (C14), 35.25 (C4), 35.61 (C11), 36.75 (C7), 37.78 (C9a), 38.15 (C9), 41.02 (C3b), 41.96 (C1''), 45.17 (C11a), 47.15 (C6), 49.52 (C5a), 52.03 (C7'), 52.37 (C3a), 52.21 (C20), 54.33 (C9b), 54.97 (C3'), 77.03 (C5'), 72.17 (C4'), 124.57 (C13), 134.32, 135.54, 136.55 (C1'), 139.30, 139.30, 139.35, 140.38, 141.57, 141.67, 141.82, 141.86, 141.89, 141.91, 142.96, 142.74, 143.06, 143.09, 144.52, 145.05 (C2'), 145.16, 145.39, 145.49, 145.59, 145.81, 145.83, 145.87, 145.97, 146.02, 146.11,
146.20, 146.24, 146.28, 146.34, 146.44, 147.24, 147.34 (C12), 147.55, 148.06, 150.43, 150.46, 150.73, 163.77 (C6'), 17737 (C3), 178.51 (C1), 179.13 (C19). ИК-Фурье(см-1): 1700, 1475, 1377, 1243, 722. Масс-спектр (MALDI): [MH]+1243.3C91H47NO6.
1 '-Метилкарбонил-3'-([метил-12-изопропил-2-6,9а-диметил-1,3-диоксогексадекагидро-3Ь,11-этенонафто[2,1 -e]изоиндол-6-карбоксилат]этил) -1 '-циклопентено[4 ', 5 ': 1f, 2f][60]фуллерен (2b)
Темно-коричневый порошок, выход 0.09 г, 52% (петролейный эфир-этилацетат, 3/1). 1НЯМР (500 MHz, CDCl3, TMS, 25 °C): 5 = 0.58 (s, 3H), 0.87 (d, J = 6.8Hz, 3H), 0.93 (d, J = 6.8Hz, 3H), 0.97 (m, 1H), 1.15 (s, 3H), 1.22 (m, 1H), 1.25 (m, 1H), 1.41 (m, 1H), 1.45 (m, 1H), 1.47- 1.57 (m, 2H), 1.50 (m, 1H), 1.53 (m, 1H), 1.71 (m, 1H), 1.72 (m, 1H), 1.76 (m, 1H), 1.79 (m, 1H), 2.16 (m, J= 6.8Hz, 1H), 2.26 (m, 1H'), 2.34 (m, 1H), 2.54 (d, J= 8.1Hz, 1H), 2.57 (m, 1H), 2.88 (dd, J= 8.1Hz, J= 2.9Hz, 1H), 3.10 (m, 1H), 3.67 (s, 3H); 3.89 (m, 1H), 3.95 (s, 3H), 4.64 (m, 1H), 5.40 (s, 1H), 7.91 (d, J =2.4Hz, 1H).13CNMR (125 MHz, CDCl3, TMS, 25 °C): 5 15.61 (C17), 16.71 (C18), 16.99 (C8), 20.04 (C15), 20.69 (C16), 21.73 (C5), 27.48 (C10), 32.62 (C14), 33.35 (С2''), 35.26 (C4), 35.66 (C11), 36.65 (C7), 36.89 (C1''), 37.65 (C9a), 38.05 (C9), 40.80 (C3b), 45.00 (C11a), 47.07 (C6), 49.44 (C5a), 52.29 (C7'), 52.39 (C3a), 51.95 (C20), 52.21 (С7'), 54.12 (C9b), 55.12 (C3'), 73.80 (C4'), 77.25 (C5'), 124.32 (C13), 134.09, 135.52, 135.59, 136.12 (C1'), 139.30, 139.72, 140.11, 141.49, 141.56, 141.63, 141.81, 141.86, 141.96, 142.13, 142.15, 142.35, 142.54, 142.59, 142.63, 142.65, 142.99, 143.01, 143.31, 144.38, 144.66, 144.76, 145.05, 145.21, 145.28, 145.40, 145.51, 145.82, 145.89, 145.91, 146.13, 146.17, 146.21, 146.31 (C2'), 147.13, 147.17, 147.30 (C12), 147.98, 148.12, 148.14, 163.94 (C6'), 1 "77.34 (C3), 178.44 (C1), 179.14 (C19). ИК-Фурье (см-7): 1771, 1489, 1377, 1155, 721. Масс-спектр (MALDI): [MH]+1257.30 C92H49NO6.
1 '-Метилкарбонил-3'-([метил-12-изопропил-2-
6,9а-диметил-1,3-диоксогексадекагидро-3Ь,11-этенонафто[2,1-e]изоиндол-6-карбоксилат]n-
бутил)-1 '-циклопентено[4',5': 1,2][60]фуллерен (2c)
Темно-коричневый порошок, выход 0.073 г, 41%
(петролейный эфир-этилацетат, 3/1). 7HHMP (500 MHz, CDCl3, TMS, 25 °C): 5 = 0.59 (s, 3H), 0.94 (d, J = 6.8Hz, 3H), 0.98 (d, J = 6.8Hz, 3H), 0.99 (m, 1H),
1.15 (s, 3H), 1.22 (m, 1H), 1.26 (m, 1H), 1.42 (m, 1H),
1.43-1.56 (m, 2H), 1.44 (m, 1H), 1.48 (m, 1H), 1.55 (m,
1H), 1.67 (m, 1H), 1.73 (m, 1H), 1.68 (m, 1H), 1.72
(m, 1H), 1.75 (m, 1H), 1.78 (m, 1H), 1.79 (m, 1H),
1.88 (m, 1H), 2.16 (m, 1H), 2.21 (m, J= 6.8Hz,1H), 2.45 (d, J= 8.1Hz, 1H), 2.48 (m, 1H), 2.55 (m, 1H); 2.81 (dd, J= 8.1Hz, J= 2.9Hz, 1H), 3.09 (m, 1H), 3.47
(m, 1H), 3.67 (s, 3H), 3.95 (s, 3H), 4.68 (m, 1H), 5.43
(s, 1H), 7.81 (d, J = 2.4Hz, 1H).13CNMR (125 MHz,
CDCl3, TMS, 25 °C): 5 15.69 (C17), 16.78 (C18),17.06 (C8),20.04 (C15), 20.76 (C16), 21.83 (C5),25.92 (C3''), 27.60 (C10), 28.16 (C2''), 32.72 (C14), 35.04 (C4''), 35.36 (C4),35.67 (C11),36.72 (C7),37.73 (C9a),38.10 (C1''), 38.15 (C9),40.80 (C3b),45.00 (C11a), 47.16 (C6),49.52 (C5a),52.20 (C7'),52.36 (C3a),51.99
(C20),54.26 (C9b),55.77 (C3'),77.28 (C5'), 74.23 (C4'),124.39 (C13),133.98, 135.52, 135.68 (C1'), 135.99, 139.19, 139.32, 139.69, 140.18, 141.54, 141.60, 141.86, 141.89, 142.08, 142.16, 142.22, 142.39, 142.57, 142.63, 142.69, 143.04, 143.08, 144.37, 144.44, 144.48,
144.97, 145.07, 145.19, 145.30, 145.32, 145.43, 145.55, 145.89, 145.95, 146.07, 146.17, 146.24, 146.30, 147.22, 147.32 (C12),147.71 (C2'),148.02, 148.21, 150.74,
150.98, 152.76, 164.04 (C6'),177.36 (C3),178.57 (C1),179.16 (C19). ИК-Фурье (см-1): 1722, 1478, 1377, 1242, 768. Масс-спектр (MALDI): [MH]+1285.30C94H53N06.
Заключение
В результате [3+2] - присоединения алленоатов к фуллереновому каркасу синтезированы неописанные в научной литературе циклопентенофуллерены, содержащие терпеновые фрагменты. Соединения отличаются хорошей растворимостью в типовых органических растворителях, что расширяет перспективы их последующих трансформаций. Для выявления возможности использования коньюгатов С60 в преобразователях солнечной энергии определены электрохимические свойства циклопентенофу-ллеренов, и результаты сопоставлены с наиболее эффективным фуллеренсодержащим представителем - [60] PCBM. Как оказалось, наличие бензольного кольца и дитерпенового фрагмента у имидной группы не оказывает существенного влияния на первые потенциалы восстановления циклопентено-фуллеренов. Однако длина углеродного мостика от делокализованного имидного фрагмента до фулле-реновой сферы оказывает влияние на граничные молекулярные орбитали. Сопоставимые с [60] PCBM значения первого потенциала восстановления наблюдаются у соединения 2b, функциональная группа которого находится в гамма-положении к фуллереновой сфере, как и у [60] PCBM.
Работа выполнена при финансовой поддержке Гранта конкурса 2014 года по приоритетному направлению деятельности РНФ «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами» (Номер заявки 14-13-01307). Спектральная часть исследования проведена на оборудовании ЦКП «Химия» УфИХ РАН.
Литература
1. Л. Н. Сидоров, М. А. Юровская, А. Я. Борщевский, И. В. Трушков, И. Н. ИоффеФуллерены, М: Издательство "Экзамен", 688 с.(2005);
2. J. F. Nierengarten, J. F. Nicoud, Tetrahedron Lett., 38, 44, 7737-7740 (1997);X. Camps, A. Hirsch, J. Chem. SocPerkin Trans. 1, 1595-1596 (1997);
3. Yu Yamane, K. Sugawara, N. Nakamura, Sh. Hayase, T. Nokami, T. Itoh, J. Org. Chem., 80, 9, 4638-4649 (2013);
4. H. T. Yang, W. L. Ren, C. B. Miao, C. P. Dong, Y. Yang, H. T. Xi, Q. Meng, Y. Jiang, X. Q. Sun, J.Org. Chem, 78, 3, 1163-1170 (2013);
5. T. Lu, Zh. Lu, Zh. X. Ma, Y. Zhang, R. P. Hsung, Chem. Rev. 113, 7, 4862-4904 (2013);
6. Modem Aliene Chemistry (Eds: N. Krause, A. S. K. Hashmi. Weinheim), Wiley-VCH, 1 (2004).
7. I. M. Sakhautdinov, A. M. Gumerov, I. R. Batyrshin, A. A. Fatykhov, K. Yu. Suponitsky, M. S. Yunusov, Heterocy-cles,89, 3, 641-651 (2014);
8. I. M. Sakhautdinov, A. M. Gumerov, G. G. Gibadullina, O. V. Zakiryanova, M. S. Yunusov, Chem. Nat. Compd., 2, 332 (2015);
9. I. M. Sakhautdinov, A. M. Gumerov, R. N. Malikova, A. A. Fatykhov, M. S. Yunusov, Chem. Nat. Compd.,4, 562 (2016);
10. R. M. Girón, S. Reboredo, J. Marco-Martínez, S. Filip-pone, N. Martin, Faraday Discuss., 173, 311-322 (2014);
11. L. H. Shu,W. Q. Sun,D. W. Zhang,Sh. H. Wu,H. M. Wu,J. F. Xu, X. F. Lao, Chem. Commun, 79-80 (1997);
12. J. Marco-Martnez, V. Marcos, S. Reboredo, S. Filippone, N. Mart, Angew. Chem. Int. Ed, 52, 1 (2013);
13. B. F. O'Donovan, P. B. Hitchcock, M. F. Meidine, H. W. Kroto, R. Taylor, D. R. M. Chem. Commun.,229, 81-82 (1997);
14. I.M. Sakhautdinov, I.R. Batyrshin, A.A. Fatykhov, F.Z. Galin, M.S. Yunusov, Russ J Org Chem, 48, 6, 797-798 (2012);
15. P. A. Troshin, H. Hoppe, J. Renz, M. Egginger, J. Yu. Mayorova, A. E. Goryachev, A. S. Peregudov, R. N. Lyu-bovskaya, G. Gobsch, N. S. Sariciftci, V. F. Razumov,Adv. Funct. Mater. 19, 779-788 (2009);
16. Zh. Xu, L-M.Chen, M-H. Chen, G. Li, YYangAppl. Phys. Lett.,95, 013301(2009).
© А. Г. Досниязова - Башкирский государственный университет, студент 4 курса, alina3473@mail.ru; Р. Н. Маликова -Уфимский Институт химии РАН, аспирант 3 г. о., rolimalika@mail.ru; С. М. Ишбаева - Башкирский государственный университет, студент 4 курса, sunny.ishbaeva@mail.ru; Р. Н. Насретдинова - Башкирский государственный университет, к. х. н., доцент кафедры физической химии и химической экологии, nasretdinovarn@mail.ru.
© A. G. Dosniyazova - Bashkir State University, student of 4 year, alina3473@mail.ru; R. N. Malikova -Ufa Institute of Chemistry RAS, postgraduate of 3 year, rolimalika@mail.ru; S. M. Ishbaeva - Bashkir State University, student of 4 year, sun-ny.ishbaeva@mail.ru; R. N. Nasretdinova - Bashkir State University, Ph.D., Associate Professor, Department of Physical Chemistry and Chemical Ecology, nasretdinovarn@mail.ru.
