Синтез гетероциклического производного хиноксалина Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

1347-1352.

12. Деркачева, В.М. Новый способ получения фталоцианинов железа/В.М. Деркачева, Н.И. Бундина, Н.Г. Мехрякова, Т.Ю. Гулина, О.Л Калия, Е.А. Лукьянец.//ЖНХ, 1981. №6. С. 1687.

13. Braun, W. Dyes of the phthalocyanine series/W. Braun, K. Koberle. -Патент США 2, 225,441 (1940)// C.A., 1941. V. 35. № 7-8. Р. 2337.

14. Негримовский, В.М. Новые октазамещенные фталоцианины / В.М. Негримовский, В.М. Деркачева, Е.А. Лукьянец // ЖОХ, 1989. Т. 59. Вып. 7. С. 1688-1690.

15. Негримовский, В.М. Синтез и некоторые свойства тетра и октанитрозамещенных фталоцианинов/ В.М. Негримовский, В.М. Деркачева, О.Л. Калия, Е.А. Лукьянец. //ЖОХ, 1991. Т. 61. Вып. 2. С. 460470.

16. Ullmann, F.E. Über 3.5-Dibrom-anthranilsäure/F.E. Ullmann.// Chemische Berichte, 1911. B. 44. S. 425.

УДК 547.446.8

Т.Г. Трещалина, Е.П. Анпёнова, В.П. Перевалов

Российский химико-технологический Университет им. Д.И. Менделеева, Москва, Россия

СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДНОГО

ХИНОКСАЛИНА

Cyclization to form chinoxalyn's derivatives is conducted by nucleophilic substitution chlorine atom for glycine in 2,4-dinitrochlorobenzene. Heterocyclic compound forms from the above compound by further conversions.

При нуклеофильном замещении хлора в 2,4-динитрохлорбензоле на глицин с последующим восстановлением происходит циклизация до производного хиноксалина из которого при дальнейшем превращении образуется гетероциклическое производное.

Гетероциклические соединения играют важную роль в химии медицинских препаратов. В последнее время интерес вызывают производные хиноксалина, т.к. они относятся к противомикробным лекарственным средствам широкого спектра. Механизм действия производных хиноксалина обусловлен способностью препаратов вызывать глубокие структурные изменения в цитоплазме микроорганизмов и нарушать синтез бактериальной ДНК, что влечёт за собой их гибель. Активность лекарств этой группы усиливается в анаэробной среде в связи с их способностью вызывать образование активных форм кислорода.

Являясь потенциальными носителями различных видов биологической активности, ненасыщенные азотсодержащие гетероциклические системы очень активно используются для создании новых высокоэффективных лекарственных препаратов.

Для синтеза производных хиноксалина были выбраны следующие схемы

Схема 1

Наличие нитрогруппы в о- и в п-положениях 2,4-динитрохлорбензола активирует молекулу в реакции нуклеофильного замещения хлора на остаток глицина. 1Ч-(2,4-Динитрофенил) глицин (П) получен при взаимодействии 2,4-динитрохлорбензола с глицином при кипении в растворе этанола с добавлением карбоната натрия. Выход продукта количественный. В ИК-спектре присутствуют полосы валентных колебаний при 1561 см"1 и 1343 см"1 характерные для валентных колебаний NO2 группы, полосы валентных колебаний при 3360 см"1 (NH) и 1720 см"1 (С=0). В спектре ПМР (DMSO-d6) присутствуют сигналы при 4.3 м.д (2Н), 7.08 м.д. (дЛН), 7.11 м.д. (дЛН), 8.87 м.д. (с.Ш), 8.98 м.д. (2Н).

При восстановлении Ы-(2,4-динитрофенил)глицина гидразин гидратом на катализаторе никель Ренея в среде кипящего спирта совместно с восстановлением происходит циклизация аминопродукта, при этом с количественным выходом образуется 7-амино-3,4-дигидрохиноксалин-2(1Н)-он (III). В ИК-спектре присутствуют полосы валентных колебаний при 3215 см"1 и 3230 см"1, характерные для валентных колебаний NH2 группы. В спектре ПМР (DMSO-d6) присутствуют сигналы при 1.8 м.д (СНг), 7.54 м.д. (дЛН), 7.24 м.д. (дЛН), 7.85 м.д. (с.Ш), 4.91 м.д. (NH).

Для дальнейшего получения продукта с нитрогруппой, находящейся в орто-положении относительно аминогруппы, было проведено ацилирование соединения (III) уксусным ангидридом при нагревании.

Схема 2.

NH2 NHCOCH3 NHCOCH3

III IV V

VI VII VIII

Полученный 7-ацетоксиамино-3,4-дигидрохиноксалин-2-(1Н)-он (IV) нитруют нитратом калия в концентрированной серной кислоте при температуре 50 °С.

В ИК-спектре 6-нитро-7-ацетоксиамино-3,4-дигидрохиноксалин-2(1Н)-она присутствуют полосы валентных колебаний при 1561 см"1 и 1340 см"1, характерные для валентных колебаний NO2 группы. В масс-спектре присутствует пик молекулярного иона m/z:236[M]+ , в спектре ПМР (CDCI3) -сигналы при 2.14 м.д (СН3), 3.09 м.д. (СН2), 7.27 м.д. (с.Ш), 7.98 м.д. (с.Ш), 8.52 м.д. (NH2), 3.56 м.д. (NH).

Нитропродукт (V) был восстановлен железом в среде электролита при кипении реакционной массы. В 6-амино-7-ацетокси-3,4-дигидрохиноксалин-2-(1Н)-она (V) отсутствуют полосы валентных колебаний нитрогруппы, но присутствуют полосы валентных колебаний при 3215 см"1 и 3230 см"1 (NH2) группы, при 3354 см"1 (NH) и 1720 см"1 (С=0). После снятия ацильной защиты при кипячении в растворе щёлочи получен 6,7-диамино-3,4-дигидрохиноксалин-2-(1Н)-он (VII), который был продиазотирован раствором нитрита натрия в концентрированной соляной кислоте при охлаждении. В ИК-спектре 1,5,7,8-тетрагидро-6Н-(1,2,3)триазоло[4,5^]хиноксалин-6-она (VIII) отсутствуют полосы валентных колебаний, характерные для аминогруппы, в электронном спектре наблюдается гипсохромный сдвиг максимума поглощения по сравнению с 6,7-диамино-3,4-дигидрохиноксалин-2-(1Н)-оном (VII).

УДК 547.771/772

С.И. Савельев, Е.П. Анпёнова, В.П. Перевалов

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, Россия

СИНТЕЗ ПИРАЗОЛИЛИРОИЗВОДНЫХ КОНДЕНСИРОВАННЫХ СИСТЕМ

Compounds having yellow luminescence were obtained by nucleophilic substitution of halogen by pyrasol moiety in anthraquinone's derivatives.

При нуклеофильном замещении галогена на пиразольный остаток в некоторых производных антрахинона, получены соединения, обладающие жёлтой люминесценцией.

N-Арилзамещённые пиразола могут быть использованы в качестве люминофоров. Наиболее широкое применение нашли 1,3-диарил- и 1,3,5-триарилпиразолины, обладающие голубым и зелёным свечением.

Нами были получены моноарилзамещённые пиразола. В качестве заместителей были взяты остатки антрахинона и антрапиридона, имеющие развитую сопряжённую я-систему.

Синтез новых соединений был проведён по следующим схемам.