Синтез пиразолилпроизводных конденсированных систем Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

X U в химии и химической технологии. Том XXV. 2011. № 5 (121)

Полученный 7-ацетоксиамино-3,4-дигидрохиноксалин-2-(1Н)-он (IV) нитруют нитратом калия в концентрированной серной кислоте при температуре 50 °С.

В ИК-спектре 6-нитро-7-ацетоксиамино-3,4-дигидрохиноксалин-2(1Н)-она присутствуют полосы валентных колебаний при 1561 см"1 и 1340 см"1, характерные для валентных колебаний NO2 группы. В масс-спектре присутствует пик молекулярного иона m/z:236[M]+ , в спектре ПМР (CDCI3) -сигналы при 2.14 м.д (СН3), 3.09 м.д. (СН2), 7.27 м.д. (с.Ш), 7.98 м.д. (с.Ш), 8.52 м.д. (NH2), 3.56 м.д. (NH).

Нитропродукт (V) был восстановлен железом в среде электролита при кипении реакционной массы. В 6-амино-7-ацетокси-3,4-дигидрохиноксалин-2-(1Н)-она (V) отсутствуют полосы валентных колебаний нитрогруппы, но присутствуют полосы валентных колебаний при 3215 см"1 и 3230 см"1 (NH2) группы, при 3354 см"1 (NH) и 1720 см"1 (С=0). После снятия ацильной защиты при кипячении в растворе щёлочи получен 6,7-диамино-3,4-дигидрохиноксалин-2-(1Н)-он (VII), который был продиазотирован раствором нитрита натрия в концентрированной соляной кислоте при охлаждении. В ИК-спектре 1,5,7,8-тетрагидро-6Н-(1,2,3)триазоло[4,5^]хиноксалин-6-она (VIII) отсутствуют полосы валентных колебаний, характерные для аминогруппы, в электронном спектре наблюдается гипсохромный сдвиг максимума поглощения по сравнению с 6,7-диамино-3,4-дигидрохиноксалин-2-(1Н)-оном (VII).

УДК 547.771/772

С.И. Савельев, Е.П. Анпёнова, В.П. Перевалов

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, Россия

СИНТЕЗ ПИРАЗОЛИЛПРОИЗВОДНЫХ КОНДЕНСИРОВАННЫХ СИСТЕМ

Compounds having yellow luminescence were obtained by nucleophilic substitution of halogen by pyrasol moiety in anthraquinone's derivatives.

При нуклеофильном замещении галогена на пиразольный остаток в некоторых производных антрахинона, получены соединения, обладающие жёлтой люминесценцией.

N-Арилзамещённые пиразола могут быть использованы в качестве люминофоров. Наиболее широкое применение нашли 1,3-диарил- и 1,3,5-триарилпиразолины, обладающие голубым и зелёным свечением.

Нами были получены моноарилзамещённые пиразола. В качестве заместителей были взяты остатки антрахинона и антрапиридона, имеющие развитую сопряжённую я-систему.

Синтез новых соединений был проведён по следующим схемам.

VI СНз

При взаимодействии 2-хлорантрахинона (I), 2,4-дибром-1-аминоантрахинона (II) и 6-бром-3-метил-ЗН-нафто[1,2,3-с1е]хинолин-2-7-диона (III) с 3(5)-метилииразолом (IV) были получены 2-(3-метил-1Н-пиразол-1 -ил)антра-9,10-хинон (V), 1 -амино-2-бром-4-(3 -метил-1 Н-пиразол-1-ил)антра-9,10-хинон (VI) и 3-метил-6-(3-метил-1Н-пиразол-1-ил)-3 Н-нафто[1,2,3-с1е]хинолин -2,7-дион (VII).

Все реакции проводились при атмосферном давлении при температуре 140-170°С. В качестве растворителя использован сульфолан. Реакции проводились с использованием каталитического количества металлической меди в присутствии карбоната натрия, выполняющего роль основного реагента для связывания выделяющегося галогенводорода.

Схема 2.

VII сн3

Все продукты реакции были выделены, очищены колоночной хроматографией и охарактеризованы спектральными методами.

В спектре ПМР (CDCI3) соединения (V) присутствуют сигналы при

X U в химии и химической технологии. Том XXV. 2011. № 5 (121)

2.35 м.д (ЗН), 6.35 м.д. (1Н), 7.92 м.д. (2Н), 8.99 м.д. (1Н), 8.59 м.д. (1Н).

В масс-спектре соединения (VI) присутствует пик молекулярного иона ш/2:382[М]+ , в спектре ПМР (СБСЬ) присутствуют сигналы при 2.5 м.д (ЗН), 6.15 м.д. (1Н), 7.67 м.д. (1Н), 7.85 м.д. (ЗН), 7.95 м.д. (1Н), 8.20 м.д. (1Н).

В масс-спектре соединения (VII) присутствует пик молекулярного иона ш/2:341[М]+ , в спектре ПМР (СБСЬ) присутствуют сигналы при 2.4 м.д (ЗН), 3.8 м.д. (ЗН), 6.25 м.д. (1Н), 7.9 м.д. (7Н), 8.5 м.д. (1Н).

При облучении синтезированных соединений УФ светом интенсивным жёлтым свечением обладает только соединение (V).

В электронных спектрах поглощения батохромный сдвиг в длинноволновую область спектра по сравнению с исходными соединениями наблюдается только в соединении (V) (на 55 нм), в котором присоединение пиразольного остатка к антрахинону не испытывает пространственных затруднений. Отсутствие батохромного сдвига в соединениях (VI) и (VII) объясняется нарушением сопряжения антрахиноновой и пиразольной систем из-за стерических затруднений, создаваемых карбонильной группой антрахинона.

Библиографические ссылки

1. Органические люминофоры./ Б.М. Красовицкий, Б.М. Болотин. М.: Химия, 1984. 334 с..

2. Перевалов В.П., Барышненкова Л.И., Цой К.С. Синтез 1-(3-метилпиразолил-1)-антрахинона// Химия гетероциклических соединений, 1990. № 12. С. 1695.

3. Перевалов, В.П. Взаимодействие 3(5)-амино-5(3)-метилпиразола с 1-нитро- и 1-хлорантрахинонами./ В.П. Перевалов, Л.И. Барышненкова, А.К.Х. Карим, К.С. Цой, Е.Л. Голубина.// Химия гетероциклических соединений, 1991. № 5. С. 693.

УДК 628.16:669.62

В.Ч. Дурибе, А.С. Крыжановский, Т.В. Бухаркина, В.В. Скудин Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, Россия

УДАЛЕНИЕ ИОНОВ ЖЕЛЕЗА ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ОКИСЛИТЕЛЬНЫМ МЕТОДОМ

In this study, the oxidative reaction of ferrous to ferric iron using air and the accompanying hydrolytic precipitation of iron (III) hydroxide were investigated with emphasis placed on determining the possibility of speeding up the oxidation process by applying macroporous membranes as air (oxidant) distributor. The influence of parameters like pH and