CC BY
50
Раздел 02.00.03
Органическая химия
УДК 661.185, 547.327 DOI: 10.17122/bcj-2020-2-20-26
А. В. Фахреева (асп.) В. В. Носов (нач. упр.) 2а, А. И. Волошин (д.х.н., ст. эксп.)26, В. А. Докичев (д.х.н., проф., зав.лаб.) 1
СИНТЕЗ ЭТАНОЛАММОНИЙНЫХ СОЛЕЙ
КАРБОКСИМЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ И ИХ ВЛИЯНИЕ НА ИНГИБИРОВАНИЕ СОЛЕОТЛОЖЕНИЯ КАРБОНАТА КАЛЬЦИЯ
1 Уфимский Институт химии УФИЦ РАН, лаборатория биоорганической химии и катализа 450054, г. Уфа, пр. Октября, 69; e-mail: alsu.allagulova@mail.ru, dokichev@anrb.ru
2 ООО «РН-БашНИПИнефть», а управление химизации производственных процессов; б бюро старших экспертов 450103, г. Уфа, ул. Бехтерева, 3/1; e-mail: NosovVV-ufa@bnipi.rosneft.ru, VoloshinAI@bnipi.rosneft.ru
A. V. Fakhreeva V. V. Nosov 2, A. I. Voloshin 2, V. A. Dokichev 1
SYNTHESIS OF ETHANOLAMMONIUM SALTS OF CARBOXYMETHYLCELLULOSE AND THEIR EFFECT ON INHIBITION OF CALCIUM CARBONATE SALT DEPOSITION
1 Ufa Institute of Chemistry of UFRC RAS 69, Prospekt Oktyabrya Str., 450054, Ufa, Russia, e-mail: alsu.allagulova@mail.ru, dokichev@anrb.ru
2 LLC «RN-BashNIPIneft»
3/1, Bekhtereva Str., Ufa, 450103, Russia; e-mail: NosovVV-ufa@bnipi.rosneft.ru, VoloshinAI@ufanipi.ru
Взаимодействием moho-, ди- и триэтаноламина с карбоксиметилцеллюлозой с молекулярной массой 90 тыс. получены этаноламмонийные соли карбоксиметилцеллюлозы с выходами 85—93 %. По данным ЯМР-спектроскопии, этаноламмонийные соли карбоксиметилцеллюлозы в водной среде находятся в равновесии с карбоксиметилцеллюлозой и этаноламинами. В концентрациях 10—30 мг/л полученные соли ингибируют процесс солеотложения СаС03 с высокой эффективностью, которая снижается в ряду от моно-этаноламмонийной к диэтаноламмонийной и триэтаноламмонийной соли карбоксиметилцеллюлозы. Полученные с помощью лазерного анализатора размера данные по распределению размеров образующихся кристаллов СаС03 показали, что в присутствии синтезированных соединений наблюдается уменьшение среднего размера кристаллов с 49.6 до 15.4—20.2 мкм.
Ключевые слова: ингибирование солеотложения; карбоксиметилцеллюлоза; карбонат кальция; синтез; этаноламмонийные соли карбоксиметилцеллюлозы.
The interaction of mono-, di- and triethanolamine with carboxymethylcellulose with a molecular weight of 90 thousand obtained ethanolammonium salts of carboxymethylcellulose with yields of 85— 93 %. According to NMR spectroscopy, ethanolammonium salts of carboxymethylcellulose in an aqueous medium are in equilibrium with carboxymethylcellulose and ethanolamines. At concentrations of 10—30 mg/l, the resulting salt inhibits the process of deposition of CaCO3 with high efficiency, which is reduced in the range from monoethanolamine to diethanolamine and triethanolamine salt of carboxymethylcellulose. The data obtained with the help of a laser size analyzer on the size distribution of the formed CaCO3 crystals showed that in the presence of synthesized compounds, the average size of the crystals decreased from 49.6 to 15.4—20.2 |im.
Key words: calcium carbonate; carboxymethylcellulose; ethanolammonium salts of carboxyme-thylcellulose; inhibition of scale deposition; synthesis.
Дата поступления 02.03.20
Результаты получены по теме №АААА-А17-1170011910021-8 в рамках выполнения государственного задания Миноб-рнауки России (задание №4.2703.2017/ПЧ).
Современные тенденции в области нефтепромысловой химии направлены на создание новых высокоэффективных и экологически безопасных («зеленых») реагентов, применяемых при разработке и эксплуатации нефтегазовых месторождений 1-10. Применение возобновляемого растительного сырья — природных углеводов и их производных при разработке нефтепромысловых реагентов комплексного действия (ингибиторов газогидратообразова-ния, коррозии и солеотложений) для добычи нефти и газа считается одним из наиболее перспективных направлений нефтегазовой промышленности 3-8,11. Натриевая соль карбокси-метилцеллюлозы (КаКМЦ) является одним из наиболее доступных водорастворимых полисахаридов, физико-химические свойства которой, такие как термическая устойчивость, био-разлагаемость в аэробных и анаэробных условиях, предопределяют поиск и создание на ее основе новых «зеленых» нефтепромысловых
« 11—13
реагентов комплексного действия .
Данная работа является продолжением наших исследований в области разработки «зеленых» нефтепромысловых реагентов 4-7 и посвящена получению этаноламмонийных солей карбоксиметилцеллюлозы на основе этанола-минов и КаКМЦ с целью создания активной основы для новых ингибиторов солеотложе-ния. Введение различных по своей природе функциональных групп в глюкозный фрагмент целлюлозы приводит, как правило, к повышению ее стабильности в воде разной степени минерализации и устойчивости ее водных растворов к ионам щелочноземельных металлов 12'13. Можно ожидать, что введение в молекулу карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ) аммонийных групп приведет к увеличению растворимости карбоксиметилцеллюлозы и проявлению более выраженных таких практически
важных свойств, как ингибирование солеотло-
3
жения и коррозии .
Обсуждение результатов
В настоящей работе на основе доступных реагентов — моноэтаноламина, диэтаноламина, триэтаноламина и натриевой соли карбоксиме-тилцеллюлозы 1 с молекулярной массой 90 тыс. синтезированы новые полифункциональ-
The results were obtained on topic No.AAAA-A17-1170011910021-8 within the framework of the state assignment of the Ministry of Education and Science of Russia (assignment No.4.2703.2017/PCh).
ные полисахариды, содержащие /3-(1^4)-D-глюкозные, карбоксильные и этаноламмоний-ные фрагменты, и изучено их влияние на кристаллизацию карбоната кальция.
Известен ряд способов получения аммонийных солей карбоксиметилцеллюлозы, которые получают, как правило, взаимодействием NaKMU, с гидрохлоридами аминов 14-15. Недостатком этих методов является сложность очистки образующегося субстрата от хлорида натрия. Поэтому для синтеза этаноламмоний-ных солей карбоксиметилцеллюлозы использовали реакцию этаноламинов с карбоксиме-тилцеллюлозой 2, полученной путем обработки натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы 1 20%-ным раствором H2SO4 в 70%-ном растворе этанола при комнатной температуре.
Нами установлено, что взаимодействие кар-боксиметилцеллюлозы 2 с моноэтаноламином, диэтаноламином и триэтанол амином (схема 1) в мольном соотношении 2 : 1 (в расчете на карбоксильную группу) в течение 5 ч при 80 оС в водной среде приводит к образованию моно-этаноламмонийной 3, диэтаноламмонийной 4 и четвертичной триэтаноламмонийной 5 солей карбоксиметилцеллюлозы с выходами 85, 89 и 93 % соответственно.
Образующиеся соли высаживали изопро-пиловым спиртом и сушили в вакууме до постоянного веса.
Синтезированные полисахариды 3—5 были охарактеризованы спектрами ИК, ЯМР 1Н и 13С. Во всех ПМР-спектрах наблюдается сдвиг сигнала метиленовых протонов CH2N+ группы по сравнению с аналогичным сигналом в исходных этаноламинах на 0.39—0.5 м.д., а химический сдвиг протонов СН20-фрагмента практически не меняется, что однозначно подтверждает образование аммонийных солей. Сигналы углеродных атомов этаноламмоний-ных групп наблюдаются при 8С 57.73 (СН2О) и 41.33 м.д. (CH2N). Соотношение интегральных интенсивностей в спектре ЯМР 13С сигналов свободного СОО- и связанного COO-N+ карбоксилатаниона составляет 1:1 и свидетельствует о том, что происходит быстрый обмен этаноламинов, находящихся в виде соли и не в связанном состоянии.
Наблюдаемые в спектре ПМР полисахарида 5 4 триплетных сигнала при 8Н 3.24, 3.48,
3.86 и 3.95 м.д., относящиеся к метиленовым протонам (СН2К) триэтанольного фрагмента, два из которых удвоенной интенсивности, говорит о том, что два из трех СН2СН2-фрагмен-тов эквивалентны. Двумерный спектр 1И,13С-И50С триэтаноламмонийной соли карбоксиметилцеллюлозы 5 подтверждает отнесение водородных атомов углеродным атомам в триэтаноламмонийном фрагменте: 3.24 м.д. 1Н - 48.95 м.д. 13С, 3.48 м.д. 1Н - 55.06 м.д. 13С, 3.86 м.д. 1Н - 56.54 м.д. 13С, 3.95 м.д. 1Н -55.34 м.д. 13С (рис. 1).
В ИК-спектрах полученных соединений 3—5 валентные колебания О-Н групп проявляются в широком интервале частот 29003650 см-1. Полосы поглощения характерные
для карбоксилатаниона наблюдаются в области 1582-1588 см-1, а для аммониевого фрагмента при 2870 см-1 (рис. 2). Данные ИК спектроскопии в области 1582-1590 см-1 свидетельствую о том, что аммонийные соединения 3—5, как и КаКМЦ являются солями в кристаллическом состоянии.
В технологических процессах разработки и эксплуатации нефтегазовых месторождений солеотложение на скважинном нефтепромысловом оборудовании и в призабойной зоне пласта является одним из наиболее распространенных видов осложнений 1-3. В группу наиболее распространенных солевых отложений входят различные полиморфы минерала СаС03 3. В зарубежной и отечественной прак-
СН2ОЯ
6 7 8
СН2ОСН2СО2Н
О
ОН
Я = Н или СН2СО2Н
НпК(СН2СН2ОН)з.п
-"ш
СН2ОЯ'
О
6 7 81| — +4>
СН2ОСН2^О Х< ОН
ОН
ОН О
ш
Я1 = Н или СН2С—ОНпК+(СН2СН2ОН)з_,
Х+= НпК+(СН2СН2ОН)з_п п = 2 (3), 1 (4), 0 (5)
Схема 1
Рис. 1. Спектр ЯМР 1H,C-HSQC триэтаноламмонийной соли карбоксиметилцеллюлозы 5.
80 оС
Wivi number
Рис. 2. ИК-спектры полисахаридов 1-5.
тике добычи нефти для предупреждения соле-образования широкое применение находит химический метод ингибирования с использованием фосфорсодержащих нефтепромысловых реагентов и органических полимеров 1-3, недостаткам которых можно отнести малую термическую стойкость, чувствительность к содержанию ионов Ре2+/Ге3+ и высокую токсичность.
Известно, что КаКМЦ может образовывать достаточно устойчивые и малорастворимые комплексы с ионом Са2+ 16. Поэтому, предположив, что соли КМЦ с моноэтанола-минами также могут препятствовать процессам агрегации и агломерации кристаллов СаС03 из пересыщенных водных растворов и ингибиро-вать солеотложение, мы изучили их влияние на процесс кристаллизации СаС03 .
Исследование солей КМЦ с этаноламина-ми 3-5, как ингибиторов солеотложений, методом капиллярного тестирования при температуре 80 оС показало, что при концентрации 10—30 мг/л реагенты ингибирует процессы со-леотложения СаС03 и их эффективность составляет 53—80 % (рис. 3, табл. 1).
Р
Эффективность ингибирования кристаллизации карбоната кальция при концентрации полисахаридов 10 мг/л снижается в ряду мо-ноэтаноламмонийная 3, диэтаноламмонийная 4, триэтаноламмонийная 5 и натриевая соль КМЦ 1. Следует отметить, что моноэтанолам-монийная соль КМЦ 3 по эффективности ингибирования в 2 раза превосходит КаКМЦ.
Таблица 1
Эффективность ингибирования СаСО3 полисахаридами 1, 3-5.
Полисахарид Концентрация, мг/л
10 30 50
Эффективность, %
1 42 74 70
3 80 77 75
4 60 62 62
5 53 53 26
Полученные с помощью лазерного дифракционного анализатора данные по размерам образующихся кристаллов СаС03 показали, что в присутствии синтезированных аммонийных солей наблюдается уменьшение среднего размера кристаллов с 49.6 до 15.4—20.2 мкм.
Таким образом, взаимодействием этанол аминов с карбоксиметилцеллюлозой получены аммониевые соли КМЦ, которые концентрациях 10—30 мг/л с высокой эффективностью ингибирует процесс солеотложения СаС03.
15 -1-1-1-
0 5 10 15 20 Т
Рис. 3. Влияние полисахарида 3 на процесс солеотложения СаС03 (при 80 °С) при его концентрациях:
1 — 0; 2 — 10; 3 — 30; 4 — 50 мг/л; Р — давление (кПа), т — время (мин).
Экспериментальная часть
В работе использовали натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы 1 (Aldrich) с молекулярной массой 90 тыс., степень замещения 0.7; моноэтаноламин, диэтаноламин и триэта-ноламин (Aldrich); соли CaCl2, MgCl2-6H2O, NaCl, NaHCO3 квалификации «ч.д.а.» (Хим-реактивснаб).
Влияние производных КМЦ на процесс ингибирования кристаллизации карбоната кальция проводили на модели минеральной воды типичной для месторождений Западной Сибири следующего ионного состав: Ca2+ — 250.8, Mg2+ - 85.3, Na+ - 3120.2, Cl- -4492.1, HCO3- - 1720.5 мг/л (МПВ - модель пластовой воды Приобского месторождения).
Спектральные исследования выполнены на оборудовании Центра коллективного пользования «Химия» уфиХ УФИЦ РАН. Спектры ЯМР регистрировали на спектрометре Bruker Avance-HI 500 [с рабочими частотами 500.13 (1H), 125.47 (13C)] с использованием 5 мм датчика с Z-градиентом PABBO при постоянной температуре образца 298 K в D2O, внутренний стандарт Me4Si. ИК спектры снимали на спектрометре Фурье «Nicolet iS 10» с математическим обеспечением «OMNIC» в интервале частот 400-4000 см-1. Температуры плавления определяли на приборе «STUART SMP10». Данные элементного анализа получали на CHNS-анализаторе Euro EA3000 HEKAtech GmbH. Размеры образующихся кристаллов СаС03 регистрировали на лазерном дифракционном анализаторе размера частиц Analysette 22 NanoTec plus.
Эффективность полисахаридов 1, 3 5 в ка честве ингибиторов солеотложения определяли при температуре 80 °C и концентрациях 10, 30 и 50 мг/л методом, основанным на блокировании стального капилляра, образующимися кристаллами карбоната кальция. Модель пластовой воды, содержащей ионы Са2+, Mg2+, Cl- и HC03- прокачивали со скоростью 1 мл/мин через капилляр из нержавеющей стали длиной 2,5 м и внутренним диаметром 1 мм и фиксировали динамику перепада давления в капилляре, вызванную осаждением СаС03.
Эффективность ингибирования определяли по формуле (1):
Эд = 100-(APt - ДР2)/ДР! (1)
где ДР1 - перепад давления на капилляре при прокачивании МПВ без полисахарида;
ДР2 - перепад давления на капилляре при прокачивании МПВ с полисахаридом.
Карбоксиметилцеллюлоза 2.
К 140 мл 20%-ного раствора Н2Б04 в 70%-ном растворе этанола (рН=2—2.5) добавляли 5.0 г натриевой соли карбоксиметилцеллюло-зы 1 и перемешивали на магнитной мешалке при комнатной температуре в течение 20 мин. Осадок отфильтровали на фильтре «синяя лента», промывали 70% этиловым спиртом до отрицательного теста на сульфат ионы, сушили в вакууме до постоянной массы. Выход 4.51 г (97%). Белое мелкокристаллическое вещество. Температура начала разложения 148—150 оС. Физико-химические характеристики соединения 2 соответствовали литературным
13 17
данным .
Общая методика взаимодействия карбоксиметилцеллюлозы 2 с этаноламинами.
К суспензии 1 г КМЦ в 40 мл дистиллированной воды в трехгорлой колбе объемом 100 мл добавили этаноламин из расчета 2 моль на одну карбоксильную группу и перемешивали в течение 5 ч при температуре 80 оС. Высаживали изопропиловым спиртом, выпавший твердый продукт отфильтровывали и промывали на фильтре Шотта изопропиловым спиртом и сушили в вакууме до постоянного веса.
Моноэтаноламмонийная соль карбокси-метилцеллюлозы (3).
Из 1 г КМЦ и 0.422 (6.9 ммоль) моноэта-ноламина получили 1.034 г (85%). Кристаллическое вещество белого цвета, желтеющее при 140—145 оС и обугливающееся при 200 оС. Найдено (%): С, 35.55; Н, 6.75; К, 3.0. ИК спектр, V, см-1: 1062, 1320, 1419, 1582, 2875, 2900-3650 (ОН). Спектр ЯМР (5, м.д.): 2.99 т (2Н, КСН2С), 3.67 т (2Н, 0СН2), 3.5 -4.3 м (глюкозный фрагмент, ОН). Спектр ЯМР 13С (5, м.д.): 41.33 (СН2Ю; 57.73 (СН20Н); 59.91 (С-7); 62.75 (С-7'); 70.35 (С-6); 71.21 (С-6'); 72.98 - 83.08 (С-2, С-3, С-4, С-5, С-2', С-3', С-4', С-5'); 101.6, 102.32 (С-1, С-1'); 177.85, 178.82 (С-8, С-8').
Диэтаноламмонийная соль карбоксиме-тилцеллюлозы (4).
Из 1 г Н-КМЦ и 0.727 (6.9 ммоль) диэта-ноламина получили 1.222 г (89%). Кристаллическое вещество белого цвета, желтеющее при 140—145 оС и обугливающееся при 200 оС. Найдено (%): С, 38.3; Н, 6.15; К, 2.8. ИК спектр, V, см-1: 1056, 1355, 1318, 1407, 1584, 2871, 2900-3650 (ОН). Спектр ЯМР (5, м.д.): 3.14 т (4Н, КСН2С), 3.77 т (4Н, 0СН2), 3.2-4.18 м (глюкозный фрагмент, ОН). Спектр ЯМР 13С (5, м.д.): 48.94 (СН2Ю; 56.54 (СН20Н); 59.88 (С-7); 62.80 (С-7');
70.36 (C-6'); 71.26 (C-6); 73.01 (C-5'); 73.65 -83.13 (C-2, C-3, С-4, C-5, C-2', C-3', C-4'); 102.12, 102.28 (C-1, C-1'); 177.84, 178.78 (C-8, C-8').
Триэтаноламмонийная соль карбоксиметилцеллюлозы (5).
Из 1 г Н-КМЦ и 1.033 (6.9 ммоль) триэта-ноламина получили 1.414 г (93%). Кристаллическое вещество белого цвета, желтеющее при 140—145 оС и обугливающееся при 200 оС. Найдено (%): C, 39.1; H, 6.05; N, 2.65. ИК
Литература
1. Fink J. Oil Field Chemicals.— Gulf Professional Publishing, 2003.- 495 p.
2. Маркин А.Н., Низамов Р.Э., Суховерхов C.B. Нефтепромысловая химия: практическое руководство.- Владивосток: Дальнаука, 2011. — 288 с.
3. Волошин А. И., Гусаков В.Н., Фахреева А. В., Докичев В.А. Ингибиторы для предотвращения солеотложения в нефтедобыче // Нефтепромысловое дело.- 2018.- №11.- С.60-72.
4. Фахреева А.В., Гусаков В.Н., Волошин А.И., Томилов Ю.В., Нифантьев Н.Э., Докичев В.А. О влиянии натрий- карбоксиметилцеллюлозы на ингибирование солеотложения карбоната и сульфата кальция // ЖПХ.- 2016.- Т.89, №12.- С.1541-1545.
5. Докичев В.А., Фахреева А.В., Волошин А.И., Гусаков В.Н., Ишмияров Э.Р., Грабовский С.А. Натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы как базовый реагент для создания линейки «зеленых» нефтепромысловых реагентов // Оборудование и технологии для нефтегазового комплекса.- 2018.- №5.-С. 43-48.
6. Ишмуратов Ф.Г., Рахимова Н.Т., Ишмияров Э.Р., Волошин А. И., Гусаков В.Н., Томилов Ю.В., Нифантьев Н.Э., Докичев В.А. Новый «зеленый» полисахаридный ингибитор газогид-ратообразования на основе натриевой соли кар-боксиметилцеллюлозы // ЖПХ.- 2018.- T.91, №4.- С.584-587.
7. Fakhreeva A.V., Voloshin A.I., Musin F.F., Telin A.G., Dokichev V.A. Carboxymethylcellulose sodium salt - effective «green» regent for management of calcium carbonate crystallization and natural gas hydrate formation // IOP Conference Series: Materials Science and Engineering.- 2019.- V.525, no.012050.
8. Xu Z., Zhao Y., Wang J., Chang H. Inhibition of calcium carbonate fouling on heat transfer surface using sodium carboxymethyl cellulose // Applied Thermal Engineering.- 2018.- V.148.- Pp.10741080.
9. Sastri V.S. Green corrosion inhibitors: theory and practice.- Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2011.- 328 p.
10. Kesavan D., Gopiraman M., Et. Sulochana N. Green inhibitors for corrosion of metals: a review // Chemical Science Review and Letters.-2012.- V.1.- Pp.1-8.
rae^p, v, см-1: 1054, 1312, 1407, 1588, 2857, 2900-3650 (OH). Cnercrp ßMP 1H (S, м.д.): 3.24 т (4H, NCH2C), 3.48 т (2H, NCH2C), 3.86 т (4H, OCH2), 3.95 т (2H, OCH2), 3.2-4.18 м (глюкозный фpaгмeнт, OH). Cпeктp ßMP 13C (S, м.д.): 48.95 (CH2N); 56.54 (CH2OH); 59.97 (C-7); 62.75 (C-7'); 70.32 (C-6'); 71.21 (C-6); 72.99 - 83.08 (C-2, C-3, C-4, C-5, C-2', C-3', C-4', C-5'); 102.06, 102.37 (C-1, C-1'); 177.79, 178.80 (C-8, C-8').
References
1. Fink J. [Oil Field Chemicals]. Gulf Professional Publishing, 2003, 495 p.
2. Markin A. N., Nizamov R. E., Sukhoverkhov S. V. Neftepromyslovaya khimiya: prakticheskoe rukovodstvo [Oilfield chemistry: a practical guide]. Vladivostok, Dalnauka Publ., 2011, 288 p.
3. Voloshin A.I., Gusakov V.N., Fakhreeva A.V., Dokichev V.A. Ingibitory dlya predotvrashcheniya soleotlozheniya v neftedobyche [Scaling prevention inhibitors in oil production] Neftepromislovoe delo [Oil field], 2018, no.11, pp.60-72. doi: 10.30713/0207-2351- 2018-11-60-72.
4. Fakhreeva A.V., Gusakov V.N., Voloshin A.I., Tomilov Y.V., Nifant'ev N.E., Dokichev V.A. [Effect of sodium-carboxymethylcellulose on inhibition of scaling by calcium carbonate and sulfate] Russian Journal of Applied Chemistry, 2016, vol.89, no.12, pp1955-1959. doi:10.1134/ s1070427216120053.
5. Dokichev V.A., Fakhreeva A.V., Voloshin A.I., Gusakov V.N., Ishmiyarov E.R., GrabovskyS.A Natriyevaya sol' karboksimetiltsellyulozy kak bazovyy reagent dlya sozdaniya lineyki «zelenykh» neftepromyslovykh reagentov [Naturium salt of carboxymethyl cellulose as a basic reagent for creating a line of "green" oilfield reagents]. Oborudovaniye i tekhnologii dlya neftegazovogo kompleksa [Equipment and technologies for oil and gas complex], 2018, no.5, pp.43-48. doi: 10.30713/1999-6934-2018-5-43-48.
6. Ishmuratov F.G., Rakhimova N.T., Ishmiyarov E.R., Voloshin A.I., Gusakov V.N., Tomilov Y.V., Nifant'yev N.E. Dokichev V.A. [New «Green» Polysaccharidal Inhibitor of Gas Hydrate Formation on the Basis of Carboxy-methylcellulose Sodium Salt]. Russian Journal of Applied Chemistry, 2018, vol.91, no.4, pp.653656. doi: 10.1134/s 1070427218040183.
7. Fakhreeva A.V., Voloshin A.I., Musin F.F., Telin A.G., Dokichev V.A. [Carboxymethylcellulose sodium salt - effective «green» regent for management of calcium carbonate crystallization and nat-ural gas hydrate formation]. IOP Conference Series: Materials Science and Engineering, 2019, vol.525, no.012050. doi: 10.1088/1757-899x/525/1/012050.
8. Xu Z., Zhao Y., Wang J., Chang H. [Inhibition of calcium carbonate fouling on heat transfer surface using sodium carboxymethyl cellulose] Applied Thermal Engineering, 2018, vol.148,
11. Fraser-Reld B.O., Tatsuta K., Thlem J. et al. Glycoscience. Chemistry and Chemical Biology.-Berlin, Heidelber: Springer-Verlag, 2008.2946 p.
12. Pettignano A., Charlot A., Fleury E. Carboxyl-functionalized derivatives of carboxymethyl cellulose: towards advanced biomedical applications // Polymer Reviews.- 2019.- V.59, is.3.— Pp.510-560.
13. Heinze T., Koschella A. Carboxymethyl Ethers of Cellulose and Starch - A Review // Macromolecular Symposia.- 2005.- V.223, №1.- Pp.13-40.
14. European Patent № 0170053 B1. Quaternary ammonium salts of carboxymethylcellulose / Namikoshi H., Ohmiya T. // 1985.
15. Patent US №4 617 385. Quaternary ammonium salts of carboxymethylcellulose / Namikoshi H., Ohmiya T. // 1986.
16. Алексеев Ю.Е., Гарновский А.Д., Жданов Ю. А. Комплексы природных углеводов с катионами металлов // Успехи химии.- 1998.-T.67.- С.723-744.
17. Kono H., Yunoki S., Shikano T., Fujiwara M., Erata T., Takai, M. CP/MAS 13C NMR Study of Cellulose and Cellulose Derivatives. 1. Complete Assignment of the CP/MAS 13C NMR Spectrum of the Native Cellulose // Journal of the American Chemical Society.- 2002.- V.124, №25.- Pp.7506-7511.
pp. 1074-1080. doi: 10.1016/j.applthermaleng. 2018.11.088.
9. Sastri V. S. [Green corrosion inhibitors: theory and practice]. Hoboken, New Jersey, John Wiley & Sons Inc., 2011, 328 p.
10. Kesavan D., Gopiraman M., Et. Sulochana N. [Green inhibitors for corrosion of metals: a review]. Chemical Science Review and Letters, 2012, vol.1, pp. 1-8.
11. Fraser-Reld B.O., Tatsuta K., Thlem J. et al. [Glycoscience. Chemistry and Chemical Biology]. Berlin, Heidelber, Springer-Verlag, 2008, 2946 p.
12. Pettignano A., Charlot A., Fleury E. [Carboxyl-functionalized derivatives of carboxymethyl cellulose: towards advanced biomedical applications]. Polymer Reviews, 2019, vol.59, is.3, pp.510-560. doi:10.1080/15583724.2019. 1579226.
13. Heinze T., Koschella A. [Carboxymethyl Ethers of Cellulose and Starch — A Review] Macromolecular Symposia, 2005, vol.223, no.1, pp.13-40. doi: 10.1002/masy.200550502.
14. Namikoshi H., Ohmiya T. [Quaternary ammonium salts of carboxymethylcellulose]. European Patent, no.0170053 B1, 1985.
15. Namikoshi H., Ohmiya T. [Quaternary ammonium salts of carboxymethylcellulose]. Patent US, no.4617385, 1986.
16. Alekseev Y.E., Garnovskii A.D., Zhdanov Y.A. [Complexes of natural carbohydrates with metal cations]. Russian Chemical Reviews, 1998, vol.67, no.8, pp. 649-669. doi:10.1070/ rc1998v067n08abeh000343.
17. Kono H., Yunoki S., Shikano T., Fujiwara M., Erata T., Takai, M. [CP/MAS 13C NMR Study of Cellulose and Cellulose Derivatives. 1. Complete Assignment of the CP/MAS 13C NMR Spectrum of the Native Cellulose]. Journal of the American Chemical Society, 2002, vol.124, no.25, pp.7506-7511. doi: 10.1021/ja010704o.
