CC BY
7Т 60 (4)
ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИИ. Серия «ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ»
2017
V 60 (4)
IZVESTIYA VYSSHIKH UCHEBNYKH ZAVEDENIY KHIMIYA KHIMICHESKAYA TEKHNOLOGIYA
RUSSIAN JOURNAL OF CHEMISTRY AND CHEMICAL TECHNOLOGY
2017
DOI: 10.6060/tcct.2017604.5499
УДК: 547.322
СИНТЕЗ (E)- И (Z)- ИЗОМЕРОВ 2-(3-ХЛОРПРОП-2-ЕН-1-ИЛ)ЦИКЛОПЕНТАНОНА
Регина Михайловна Алиева, Алиса Шамилевна Сунагатуллина, Ринат Нажибуллович Шахмаев *, Владимир Викторович Зорин
Кафедра биохимии и технологии микробиологических производств, Уфимский государственный нефтяной технический университет, ул. Космонавтов, 1, Уфа, Российская Федерация, 450062 E-mail: [email protected] *
В работе исследована возможность получения (Е)- и (Z)-изомеров 2-(3-хлорпроп-2-ен-1-ил)циклопентанона на основе аллилирования доступного этил-2-оксоциклопентан-карбоксилата индивидуальными изомерами 1,3-дихлорпропена с последующим декар-боксилированием образующихся изомеров этил-1-(3-хлорпроп-2-ен-1-ил)-2-оксоциклопен-танкарбоксилата. Аллилирование этил-2-оксоциклопентанкарбоксилата (Е)- или 2)-изомерами 1,3-дихлорпропена в условиях межфазного катализа в присутствии К2СО3 гладко приводит к соответствующим изомерам этил-1-(3-хлорпроп-2-ен-1-ил)-2-оксоцик-лопентанкарбоксилата с выходами 84 и 80% соответственно. Декарбоксилирование ал-килированных кетоэфиров в щелочных условиях приводит к раскрытию цикла и образованию соответствующих а-замещенных адипиновых кислот, а в кислотных - к неприемлемо низким выходам целевых хлорвиниловых кетонов. Лучшие результаты получены при декарбалкоксилировании изомеров этил-1-(3-хлорпроп-2-ен-1-ил)-2-оксоциклопентанкар-боксилата в условиях Крапчо. Однако и в этом случае наблюдалось образование соответствующих побочных а-замещенных моно- и диэтиловых эфиров адипиновой кислоты (до 30%). Проведенные нами исследования по оптимизации данной реакции показали, что добавление уксусной кислоты в качестве донора протонов практически полностью подавляет раскрытие цикла. Осуществление декарбалкоксилирования в Ы-метилпирролидоне при температуре 130-150 °С в присутствии 3 экв. ЫС1, 2 экв. воды и 2 экв. уксусной кислоты приводит к (Е)- и (2)-изомерным 2-(3-хлорпроп-2-ен-1-ил)циклопентанонам с выходами 75-77 % и стереохимической чистотой ~99%.
Ключевые слова: этил-2-оксоциклопентанкарбоксилат, винилхлориды, 2-(3-хлорпроп-2-ен-1-ил)циклопентанон, кросс-сочетание
Р.М. Алиева, А.Ш. Сунагатуллина, Р.Н. Шахмаев, В.В. Зорин
UDC: 547.322
SYNTHESIS OF (E)- AND (Z)-ISOMERS OF 2-(3-CHLOROPROP-2-EN-1-YL)CYCLOPENTANONE R.M. Alieva, A.Sh. Sunagatullina, R.N. Shakhmaev, V.V. Zorin
Regina M. Alieva, Alisa Sh. Sunagatullina, Rinat N. Shakhmaev *, Vladimir V. Zorin
Department of Biochemistry and Technology of Microbiological Productions, Ufa State Petroleum Technological University, Kosmonavtov st., 1, Ufa, 450062, Russia E-mail: [email protected] *
The possibility of the synthesis of (E)- and (Z)-isomers of 2-(3-chloroprop-2-en-1-yl)cy-clopentanone based on allylation of an available ethyl 2-oxocyclopenthanecarboxylate by individual isomers of 1,3-dichloropropene followed by decarboxylation of the resulting isomers of ethyl 1-(3-chloroprop-2-en-1-yl)-2-oxocyclopenthanecarboxylate was investigated. The allylation of ethyl 2-oxocyclopenthanecarboxylate by (E)- or (Z)-isomers of 1,3-dichloropropene under the phase-transfer catalysis conditions in the presence of K2CO3 smoothly leads to the corresponding isomers of ethyl 1-(3-chloroprop-2-en-1-yl)-2-oxocyclopenthanecarboxylate with 84 and 80% yields, respectively. Decarboxylation of alkylated ketoesters under basic conditions leads to ring opening and formation of the corresponding a-substituted adipic acids, and under acid conditions in unacceptably low yields of ketones. Best results are obtained by decarboxylation of isomers of ethyl 1-(3-chloroprop-2-en-1-yl)-2-oxocyclopenthanecarboxylate under Krapcho conditions. However, in this case a side-formation of the corresponding a-substituted mono- and di-ethyl esters of adipic acid is observed too. The optimization of the reaction showed that the addition of acetic acid as the proton donor suppresses almost completely the ring opening. The decarboxylation in N-methylpyrrolidone at a temperature of 130-150 °C in the presence of 3 eq. LiCl, 2 eq. water and 2 eq. acetic acid affords to (E)- and (Z)-isomeric 2-(3-chloroprop-2-en-1-yl)cyclopentanones with 75-77% yields and stereochemical purity of ~ 99%.
Ключевые слова: ethyl 2-oxocyclopentanecarboxylate, vinyl chlorides, 2-(3-chloroprop-2-en-1-yl)cy-clopentanone, cross-coupling
Для цитирования:
Алиева Р.М., Сунагатуллина А.Ш., Шахмаев Р.Н., Зорин В.В. Синтез (E)- и (Z)- изомеров 2-(3-хлорпроп-2-ен-1-ил)-циклопентанона. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 4. С. 21-25.
For citation:
Alieva R.M., Sunagatullina A.Sh., Shakhmaev R.N., Zorin V.V. Synthesis of (E)- and (Z)-isomers of 2-(3-chloroprop-2-en-1-yl)cyclopentanone. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2017. V. 60. N 4. P. 21-25.
Изомерно чистые 2-(алк-2-ен-1-ил)цикло-пентаноны входят в состав многих фармакологически активных эфирных масел и применяются в качестве репеллентов, одорантов и отдушек [1-7]. Удобными предшественниками для получения подобных соединений могут служить (£)- и (.^-изомеры 2-(3-хлорпроп-2-ен-1-ил)циклопентанона (1 и 2). Проведенные в последние 10 лет исследования показали, что хлорвинильная группировка является весьма активной во многих реакциях кросс-сочетания, обеспечивая простой и эффективный путь к стереоселективному формированию двойной связи [8, 9]. В отличие от малодоступных и дорогостоящих винилбромидов и иодидов [10-13], во многих случаях винилхлориды активно вступают в реакции
кросс-сочетания в присутствии не только традиционных комплексов палладия, но и экономичных и более безопасных соединений железа, кобальта и никеля [14-16].
Ранее нами сообщалось о новых подходах к синтезу изомерно чистых винилхлоридов и их использовании в синтезе фармацевтических препаратов и феромонов насекомых [16-19]. В продолжение этой работы нами исследована возможность получения (Е)- и (.^-изомеров 2-(3-хлорпроп-2-ен-
1-ил)циклопентанона (1 и 2) на основе аллилирова-ния доступного этил-2-оксоциклопентанкарбокси-лата (3) индивидуальными изомерами 1,3-дихлор-пропена (4 и 5) с последующим декарбоксилирова-нием образующихся изомеров этил-1-(3-хлорпроп-
2-ен-1-ил)-2-оксоциклопентанкарбоксилата (6 и 7).
O
O
Cl
LiCl, NMP
H2O, CH3COOH
Cl
(E)-6 или (Z)-7
(E)-1 или (Z)-2
С1^\,/С1
(Е)-4 или (г)-5
К2С03 18-краун-6
3
Аллилирование этил-2-оксоциклопентан-карбоксилата (3) (Е)- или (.^-изомерами 1,3-ди-хлорпропена (4 и 5) в условиях межфазного катализа в присутствии К2СО3 гладко приводит к соответствующим изомерам этил-1-(3-хлорпроп-2-ен-1-ил)-2-оксоциклопентанкарбоксилата (6 и 7) с выходами 84 и 80% соответственно. Нуклеофильное замещение протекает без аллильной перегруппировки и с полным сохранением конфигурации заместителей при двойной связи.
Декарбоксилирование алкилированных ке-тоэфиров (6 и 7) в щелочных средах приводит к раскрытию цикла и образованию соответствующих а- замещенных адипиновых кислот, а в кислотных [20] - к неприемлемо низким выходам целевых хлорвиниловых кетонов (1 и 2). Лучшие результаты получены при декарбалкоксилировании 6 и 7 в условиях Крапчо [21]. Однако и в этом случае наблюдалось образование соответствующих побочных а-замещенных моно- и диэтиловых эфиров адипиновой кислоты (до 30%). Проведенные нами исследования по оптимизации данной реакции показали, что добавление уксусной кислоты в качестве донора протонов практически полностью подавляет раскрытие цикла. Осуществление декар-балкоксилирования в Л-метилпирролидоне (КМР) при температуре 130-150 °С в присутствии 3 экв. ЫС1, 2 экв. воды и 2 экв. уксусной кислоты приводит к (Е)- и (.^-изомерным 2-(3-хлорпроп-2-ен-1-ил)циклопентанонам 1 и 2 с выходами 75-77% и стереохимической чистотой ~99%.
Структура, изомерная чистота и конфигурация хлорвинильной группировки полученных соединений были подтверждены высокоэффективным ГЖХ-анализом, данными ЯМР-спектроско-пии и масс-спектрометрии. Надежным доказательством пространственной конфигурации заместителей при двойной связи служит КССВ винильных атомов водорода, равная 13,2 Гц для ^-соединений (1, 6) и 7-7,2 Гц для (.^-изомеров (2, 7), а также смещение сигнала аллильного атома углерода транс-изомеров (1, 6) примерно на ~4 м.д. в более слабое поле по сравнению с (. )-аналогами (2, 7).
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Спектры ЯМР и 13С записаны в CDCI3 на приборах Bruker АМ-300 [300,13 (1H) и 75,47 МГц (13C)], AV-500 [500,13 (1H) МГц и 125,76 МГц (13C)]. Химические сдвиги в спектрах ЯМР 1H измеряли относительно ТМС, в спектрах ЯМР 13C относительно сигнала растворителя (¿c 77,0 м.д.). Хромато-графический и масс-спектральный анализ проводили на хромато-масс-спектрометре GCMS-QP2010S Shi-madzu (электронная ионизация при 70 эВ, диапазон детектируемых масс 33-350 Да). Использовали капиллярную колонку HP-1MS (30 м*0,25 мм*0,25 мкм), температура испарителя 280 °C, температура ионизационной камеры 200 °C. Анализ проводили в режиме программирования температуры от 50 до 280 °C со скоростью 10 ^/мин, газ-носитель - гелий (1,1 мл/мин).
Этил-1-[(2£)-3-хлорпроп-2-ен-1-ил]-2-ок-социклопентанкарбоксилат (6). Суспензию 0,78 г (5 ммоль) этил-2-оксоциклопентанкарбоксилата (3), 0,55 г (5 ммоль) (£)-1,3-дихлорпропена (4), 0,83 г (6 ммоль) K2CO3, 0,02 г 18-краун-6 в 8 мл ацетони-трила перемешивали при 50 °С в течение 8 ч до полной конверсии 3 (контроль методом ГЖХ). Реакционную смесь фильтровали, осадок промывали этилацетатом и объединенные органические слои концентрировали. Продукт реакции очищали методом колоночной хроматографии (SiO2, гексан - ди-этиловый эфир, 9:1—>7:3). Выход 0,97 г (84%). Спектр ЯМР 1H, 5, м. д.: 1,26 т (3Н, СН3Ш2О, J 7 Гц), 1,87-2,10 м (3Н, СН2), 2,22-2,52 м (4Н, СН2), 2,62-2,70 м (1Н, СН2), 4,17 к (2H, Ш3СН2О, J 7 Гц), 5,78-5,88 м (1Н, CHCH2), 6,05 д (1Н, =CHCl, J^ 13,2 Гц). Спектр ЯМР 13С, 5с, м.д.: 13,99 (CH3CH2O), 19,42 (С4), 32,24 (С5), 34,49 (=CHC№), 37,84 (С3), 59,56 (C1), 61,57 (CH3CH2O), 120,68 (=CHCl), 128,29 (=CHCH2), 170,47 (OC=O), 214,10 (C2). Масс-спектр, m/z (1отн, %): 230(6) [M]+, 157(37), 121(100), 114(36), 93(34), 79(32), 77(24), 75(21), 67(23), 65 (35), 39(31).
Этил-1-[(2^)-3-хлорпроп-2-ен-1-ил]-2-ок-социклопентанкарбоксилат (7). Получен из (Z)-1,3-дихлорпропена (5) и этил-2-оксоциклопентан-карбоксилата (3) аналогично соединению 6. Выход
0,92 г (80%). Спектр ЯМР 1H, 5, м. д.: 1,26 т (3Н, CH3CH2O, J 7,2 Гц), 1,90-2,11 м (3Н, СН2), 2,25-2,62 м (4Н, СН2), 2,76-2,83 м (1Н, СН2), 4,17 к (2H, СН3СН2О, J 7,2 Гц), 5,79 к (1Н, =ШСШ, Jцис 7,2 Гц), 6,17 д (1Н, =CHCl, Jцис 7,2 Гц). Спектр ЯМР 13С, 5с, м.д.: 13,97 (CH3CH2O), 19,51 (С4), 30,48 (=CHCH2), 32,52 (С5), 37,82 (С3), 59,45 (C1), 61,51 (CH3CH2O), 121,16 (=CHCl), 126,58 (=CHCH2), 170,79 (OC=O), 214,26 (C2). Масс-спектр, m/z (1отн, %): 230(5) [M]+, 157(27), 121(100), 114(34), 93(38), 79(33), 77(26), 67(27), 65(42), 55 (22), 39(35).
2-[(2£)-3-хлорпроп-2-ен-1-ил]циклопен-танон (1). Смесь 0,231 г (1 ммоль) соединения 6, 36 мг (2 ммоль) Н2О, 0,127 г (3 ммоль) LiCl, 0,12 г (2 ммоль) уксусной кислоты в 2 мл А-метилпирролидона перемешивали при 140-150 °C до полной конверсии субстрата (6-8 ч, контроль методом ГЖХ). Затем добавили 10 мл воды и 10 мл этилацетата, органический слой отделяли, водный слой обрабатывали этилацетатом (2*5 мл). Объединенные органические слои промывали водой, сушили MgSO4 и концентрировали при атмосферном давлении. Сырой
продукт очищали методом колоночной хроматографии (SiO2, гексан - этилацетат, 9:1). Выход 0,121 г (77%). Спектр ЯМР Щ, 5, м. д.: 1,51-1,59 м (1H, CH2), 1,75-1,84 м (1Н, СН2), 1,99-2,37 м (6Н, СН2, CH), 2,47-2,52 м (1Н, СН2), 5,87 д.т (1Н, =CHCH2, «/транс 13,2, 7,6 Гц), 6,01 д (1Н, =CHCl, J^o
13.2 Гц). Спектр ЯМР 13С, 5с, м.д.: 20,48 (C4), 28,81 (C3), 30,66 (=CHCH2), 37,91 (С5), 48,43 (С2), 118,53 (=CHCl), 130,91 (=CHCH2), 219,64 (C1). Масс-спектр, m/z (1отн, %): 158(10) [М]+, 123(100), 95(54), 81(25), 80(32), 79(42), 67(74), 65(23), 55(37), 41(26), 39(44).
2-[(2^)-3-хлорпроп-2-ен-1-ил]циклопен-танон (2). Получен из 7 аналогично соединению 1. Выход 0,119 г (75%). Спектр ЯМР 1H, 5, м. д.: 1,551,66 м (1H, CH2), 1,75-1,85 м (1Н, СН2), 2,00-2,36 м (6Н, СН2, CH), 2,58-2,63 м (1Н, СН2), 5,79 к (1Н, =CHCH2, Jцис 7 Гц), 6,11 д (1Н, =CHCl, Jmo 7 Гц). Спектр ЯМР 13С, 5с, м.д.: 20,55 (C4), 26,85 (=CHC№),
29.03 (C3), 37,93 (С5), 48,17 (С2), 119,61 (=CHCl), 128,83 (=CHCH2), 220,03 (C1). Масс-спектр, m/z (TU, %): 158(10) [М|+, 123(100), 95(50), 81(25), 80(33), 79(42), 67(73), 65(23), 55(38), 41(26), 39(44).
ЛИТЕРАТУРА
1. Ho C.-L., Jie-Ping O., Liu Y.-C., Hung C.-P., Tsai M.-C., Liao P.-C., Wang E. I.-C., Chen Y.-L., Su Y.-C. Compositions and in vitro anticancer activities of the leaf and fruit oils of Litsea cubeba from Taiwan. Nat. Prod. Commun. 2010. V. 5. N 4. P. 617-620.
2. Miyazawa M., Kawata J. Composition of the essential oil of rootstock from Cimicifuga simplex. Natural Product Research. 2006. V. 20. N 6. P. 542-547. DOI: 10.1080/14786410500182037.
3. Ono Y., Koyama H., Miyoshi K., Tanaka O., Nakayama K. JP Patent N 5840477. 2013.
4. Bedoukian R.H. US Patent N 20120046359. 2012.
5. Kropf C., Gerke T., Huchel U., Muller T.J.J., Nordmann J. WO Patent N 2012130739. 2012.
6. Scognamiglio J., Jones L., Letizia C.S., Api A.M. Fragrance material review on hexenylcyclopentanone. Food and Chemical Toxicology. 2012. V. 50. P. S604-S607. DOI: 10.1016/j.fct.2012.03.028.
7. Hexenylcyclopentanone. Food and Cosmetics Toxicology. 1979. V. 17. Suppl. P. 795. DOI: 10.1016/S0015-6264(79)80040-1.
8. Сунагатуллина А.Ш., Шахмаев Р.Н., Зорин В.В. Pd-Cu-Катализируемый синтез N-(2E,4)- и №(27,4)-енино-вых циклических аминов. ЖОрХ. 2013. T. 4. № 5. C. 747-750.
9. Сунагатуллина А.Ш., Шахмаев Р.Н., Зорин В.В. Синтез этил-(4Е)-тридец-4-ен-6-иноата. ЖОХ. 2013. Т. 83. № 1. С. 156-157.
10. Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis. Ed. E. Negishi. N.- Y.: Wiley interscince. 2002. 3424 p.
11. Шахмаев Р.Н., Ишбаева А.У., Зорин В.В. Pd-катализируемый синтез 1-[(2Е,4Е)-додека-2,4-диеноил]-пиперидина. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2011. Т. 54. Вып. 10. С. 97-99.
REFERENCES
1. Ho C.-L., Jie-Ping O., Liu Y.-C., Hung C.-P., Tsai M.-C., Liao P.-C., Wang E. I.-C., Chen Y.-L., Su Y.-C. Compositions and in vitro Anticancer activities of the Leaf and Fruit Oils of Litsea cubeba from Taiwan. Natural Product Communications. 2010. V. 5. N 4. P. 617-620.
2. Miyazawa M., Kawata J. Composition of the essential oil of rootstock from Cimicifuga simplex. Natural Product Research. 2006. V. 20. N 6. P. 542-547. DOI: 10.1080/14786410500182037.
3. Ono Y., Koyama H., Miyoshi K., Tanaka O., Nakayama K. JP Patent N 5840477. 2013.
4. Bedoukian R.H. US Patent N 20120046359. 2012.
5. Kropf C., Gerke T., Huchel U., Mueller T.J.J., Nordmann J. WO Patent N 2012130739. 2012.
6. Scognamiglio J., Jones L., Letizia C.S., Api A.M. Fragrance material review on hexenylcyclopentanone. Food and Chemical Toxicology. 2012. V. 50. P. S604-S607. DOI: 10.1016/j.fct.2012.03.028.
7. Hexenylcyclopentanone. Food and Cosmetics Toxicology. 1979. V. 17. Suppl. P. 795. DOI: 10.1016/S0015-6264(79)80040-1
8. Sunagatullina A.S., Shakhmaev R.N., Zorin V.V. Pd-Cu-Catalyzed synthesis of N-(2E,4)- and N-(2Z,4)-enyne cyclic amines. Russ. J. Org. Chem. 2013. V. 49. N 5. P. 730-733. DOI: 10.1134/S1070428013050163.
9. Sunagatullina A.S., Shakhmaev R.N., Zorin V.V. Synthesis of ethyl (4E)-tridec-4-ene-6-ynoate. Russ. J. Gen. Chem. 2013. V. 83. N 1. P. 148-149. DOI: 10.1134/S1070363213010313.
10. Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis. Ed. E. Negishi. N.- Y.: Wiley interscince. 2002. 3424 p.
11. Shakhmaev R.N., Ishbaeva A.U., Zorin V.V. Pd-Catalyzed synthesis of 1-[(2E,4E)-dodeca-2,4-dienoyl]piperidine. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2011. V. 54. N 10. P. 97-99 (in Russian).
12. Изибаева А.У., Шахмаев Р.Н., Спирихин Л.В., Зорин
B.В. Синтез метилового эфира 2(Е),4(Е)-додекадиеновой кислоты на основе реакции Хека. Башк. хим. ж. 2009. Т. 16. № 1. С. 30-31.
13. Ишбаева А.У., Сунагатуллина А.Ш., Шахмаев Р.Н., Зорин В.В. Стереонаправленный синтез 1-[(2Е,4Е)-дека-2,4-диеноил]пиперидина. Башк. хим. ж. 2010. Т. 17. № 3.
C. 53-55.
14. Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions. Ed. de Meijere A., Diederich F. N.-Y.: Wiley-VCH. 2004. 916 p.
15. Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Зорин В.В. Новый подход к синтезу этил-(4Е)-алкеноатов. ЖОХ. 2013. T. 83. № 11. C. 1819-1821.
16. Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Зорин В.В. Стереонаправленный синтез аллиламинов на основе Fe-ка-тализируемого кросс-сочетания 3-хлорпроп-2-ен-1-ила-минов с реактивами Гриньяра. Синтез нафтифина. ЖОpX. 2014. T. 50. № 3. C. 334-343.
17. Сунагатуллина А.Ш., Шахмаев Р.Н., Зорин В.В. Ал-килирование малонового эфира индивидуальными изомерами 1,3-дихлорпропена в условиях межфазного катализа. Башк. хим. ж. 2012. Т. 19. № 2. С. 5-7.
18. Тахаутдинова А.У., Ишбаева А.У., Сунагатуллина А.Ш., Шахмаев Р.Н., Зорин В.В. Реакции нуклеофиль-ного замещения с участием (Е)- и (7)-1,3-дихлорпро-пена. Башк. хим. ж. 2010. Т. 17. № 3. С. 39-41.
19. Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Зорин В.В. Fe-катализируемый синтез (4Е)-тридец-4-ен-1-илацетата -полового феромона томатной моли (Keiferia lycoper-sicella). ЖОрХ. 2013. T. 49. № 5. C. 687-689.
20. Yamakawa N., Suemasu S., Okamoto Y., Tanaka K., Ishi-hara T., Asano T., Miyata K., Otsuka M., Mizushima T. Synthesis and Biological Evaluation of Derivatives of 2-{2-Fluoro-4-[(2-oxocyclopentyl)methyl]phenyl}propanoic Acid: Nonsteroidal Anti-Inflammatory Drugs with Low Gastric Ulcerogenic Activity. J. Med. Chem. 2012. V. 55. № 11. P. 5143-5150. DOI: 10.1021/jm300049g.
21. Krapcho A.P., Ciganek E. Krapcho Dealkoxycarbonylation Reaction of Esters with alpha-Electron-withdrawing Substit-uents. Organic Reactions. 2013. V. 81. P. 1-535. DOI: 10.1002/0471264180.or081.01.
12. Izibaeva A.U., Shakhmaev R.N., Spirikhin L.V., Zorin V.V. Synthesis of methyl ester 2(E), 4(E)-dodecadienoic acid based on Heck reaction. Bashk. Khim. Zhurn. 2009. V. 16. N 1. P. 30-31 (in Russian).
13. Ishbaeva A.U., Sunagatullina A.Sh., Shakhmaev R.N., Zorin V.V. Stereoselective synthesis of 1-[(2E,4E)-deca-2,4-dienoyl]piperidine. Bashk. Khim. Zhurn. 2010. V. 17. N 3. P. 53-55 (in Russian).
14. Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions. Ed. de Meijere A., Diederich F. N.-Y.: Wiley-VCH. 2004. 916 p.
15. Shakhmaev R.N., Sunagatullina A.S., Zorin V.V. A new approach to the synthesis of ethyl (4E)-alkenoates. Russ. J. Gen. Chem. 2013. V. 83. N 11. P. 2018-2020. DOI: 10.1134/S1070363213110078.
16. Shakhmaev R.N., Sunagatullina A.S., Zorin V.V. Stere-oselective synthesis of allylamines by iron-catalyzed cross-coupling of 3-chloroprop-2-en-1-ilamines with Grignard reagents. Synthesis of naftifine. Russ. J. Org. Chem. 2014. V. 50. N 3. P. 322-331. DOI: 10.1134/S1070428014030038.
17. Sunagatullina A.Sh., Shakhmaev R.N., Zorin V.V. Al-kynilation of diethylmalonate by individual isomersof 1,3-di-chloropropene in phase-transfer catalysis conditions. Bashk. Khim. Zhurn. 2012. V. 19. N 2. P. 5-7 (in Russian).
18. Takhautdinova A.U., Ishbaeva A.U., Sunagatullina A.Sh., Shakhmaev R.N., Zorin V.V. Reactions of nucleophilic substitution of (E)- and (Z)-1,3-dichloropropene. Bashk. Khim. Zhurn. 2010. V. 17. N 3. P. 39-41 (in Russian).
19. Shakhmaev R.N., Sunagatullina A.S., Zorin V.V. Fe-Catalyzed synthesis of (4E)-tridec-4-en-1-yl acetate, sex pheromone of tomato pinworm (Keiferia lycopersicella). Russ. J. Org. Chem. 2013. V. 49. N 5. P. 669-671. DOI: 10.1134/S1070428013050059.
20. Yamakawa N., Suemasu S., Okamoto Y., Tanaka K., Ishi-hara T., Asano T., Miyata K., Otsuka M., Mizushima T. Synthesis and Biological Evaluation of Derivatives of 2-{2-Fluoro-4-[(2-oxocyclopentyl)methyl]phenyl}propanoic Acid: Nonsteroidal Anti-Inflammatory Drugs with Low Gastric Ulcerogenic Activity. J. Med. Chem. 2012. V. 55. N 11. P. 5143-5150. DOI: 10.1021/jm300049g.
21. Krapcho A.P., Ciganek E. Krapcho Dealkoxycarbonylation Reaction of Esters with alpha-Electron-withdrawing Substit-uents. Organic Reactions. 2013. V. 81. P. 1-535. DOI: 10.1002/0471264180.or081.01.
Поступила в редакцию 10.11.2016 Принята к опубликованию 28.02.2017
Received 10.11.2016 Accepted 28.02.2017
