CC BY
10DOI: 10.6060/tcct.2017601.5353
Для цитирования:
Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Алиева Р.М., Зорин В.В. Стереонаправленный синтез (E)- и ^-изомеров 8-хлорокт-7-ен-4-она. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 1. С. 40-44.
For citation:
Shakhmaev R.N., Sunagatullina A.Sh., Alieva R.M., Zorin V.V. Stereodirected synthesis of (Е)- and (Z)-isomers of 8-chlorooct-7-en-4-one. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2017. V. 60. N 1. P. 40-44.
УДК: 547.322
Р.Н. Шахмаев, А.Ш. Сунагатуллина, Р.М. Алиева, В.В. Зорин
Регина Михайловна Алиева, Алиса Шамилевна Сунагатуллина, Ринат Нажибуллович Шахмаев (ЕЗ), Владимир Викторович Зорин
Кафедра биохимии и технологии микробиологических производств, Уфимский государственный нефтяной технический университет, ул. Космонавтов, 1, Уфа, Российская Федерация, 450062 E-mail: biochem@rusoil.net (ЕЗ)
СТЕРЕОНАПРАВЛЕННЫЙ СИНТЕЗ (E)- И (^-ИЗОМЕРОВ 8-ХЛОРОКТ-7-ЕН-4-ОНА
С использованием селективного твердофазного моноалкилирования этил-3-оксогекса-ноата индивидуальными изомерами 1,3-дихлорпропена и последующего декарбалкоксилиро-вания образующихся хлорвинилпроизводных в оптимизированных условиях Крапчо разработан эффективный метод синтеза изомерно чистых (E)- и (Z^)-8-хлорокт-7-ен-4-онов.
Ключевые слова: винилхлориды, 1,3-дихлорпропен, этил-3-оксогексаноат, декарбалкоксилиро-вание, 8-хлорокт-7-ен-4-он
UDC: 547.322
R.N. Shakhmaev, A.Sh. Sunagatullina, R.M. Alieva, V.V. Zorin
Regina M. Alieva, Alisa Sh. Sunagatullina, Rinat N. Shakhmaev (M), Vladimir V. Zorin
Department of Biochemistry and Technology of Microbiological Productions, Ufa State Petroleum Technological University, Kosmonavtov st., 1, Ufa, 450062, Russia E-mail: biochem@rusoil.net (E3)
STEREODIRECTED SYNTHESIS OF (Е)- AND (Z)-ISOMERS OF 8-CHLOROOCT-7-EN-4-ONE
Reaction of ethyl 3-oxohexanoate with equimolar amounts of (E)- or (Z)-1,3-dichloro-propene under phase transfer catalysis conditions in the presence of K2CO3 afforded the corresponding monosubstituted (E)- or (Z)-isomers of ethyl 2-(3- chloroprop-2-en-1-yl)-3-oxohexa-noate and considerable amount of disubstituted derivatives (30-40%). In order to increase yields of monosubstituted derivatives we carried out research to test the known methods of selective monoalkylation of p-dicarbonyl compounds with respect to test substrates. Alkylation of ethyl 3-oxohexanoate in the presence of tetrabutylammonium fluoride and cobalt salts have not led to a significant increase in reaction selectivity, but in the reaction in solid in the absence of solvent the formation of disubstituted products is not practically observed. In the reaction of ethyl 3-oxo-hexanoate with (E)- or (Z)-isomers of 1,3-dichloropropene on the surface of AhO3 impregnated with t-BuOK monosubstituted products are formed with the yields of 81 and 79%, respectively.
Solid phase alkylation proceeds with high stereoselectivity, isomeric purity of target products are greater than 99%. Standard methods of monoalkylated ketoesters decarboxylation under acidic or basic conditions lead to low yields of the corresponding chlorovinyl ketones, best results are obtained at decarboxylation of (E)- or (Z)-isomers of ethyl 2-(3-chloroprop-2-en-1-yl)-3-oxohexa-noate in slightly modified Krapcho conditions. Carrying out the reaction in N-metrhylpirroli-dinone at a temperature of 130-140 °C in the presence of 3 eq. LiCl leads to (E)- and (Z)-isomers of 8-chlorooctyl-7-ene-4-one with 81 and 77% yields, respectively, and an isomeric purity of ~ 99%.
Key words: vinyl chlorides, 1,3-dichloropropene, ethyl-3-oxohexanoate, decarboxylation, 8-chlorooct-7-en-4-one
Кросс-сочетание стереохимически чистых винилгалогенидов с металлоорганическими соединениями (реакции Сузуки, Стилле, Негиши, Кумада и др.), алкенами (реакция Мизороки-Хека) и алкинами (реакция Соногашира) относится к наиболее эффективным и широко используемым методам стереоселективного создания Сsp2-Сsp3, Сsp2-Сsp2 и Сsp2-Сsp-связи [1-4]. В качестве элек-трофильных партнеров в основном используются дорогостоящие винилиодиды и винилбромиды [58], в то время как применение более дешевых ви-нилхлоридов в кросс-сочетании ограничено отсутствием надежных методов их синтеза с приемлемой изомерной чистотой. Ранее нами сообщалось о разработке новых подходов к получению изомерно чистых (Е)- и (.^-винилхлоридов и их успешном использовании в синтезе лекарственных препаратов и феромонов насекомых [9-12]. В продолжение этих исследований нами изучена возможность получения новых перспективных винилхлоридов на основе моноалкилирования этил-3-оксогексаноата индивидуальными изомерами 1,3-дихлорпропена - доступного крупнотоннажного побочного продукта хлорирования пропилена. (Е)- и (.^-изомеры 1,3-дихлорпропена имеют значительную разницу в температурах кипения и эффективно разделяются ректификацией. Индивидуальные стереоизомеры 1,3-дихлорпро-пена обладают высокой реакционной способностью и легко вступают в реакцию нуклеофильного замещения с сильными СН-кислотами по аллиль-ному положению [13].
При взаимодействии этил-3-оксогексано-ата (1) с эквимолярным количеством (Е)- или (.)-1,3-дихлорпропена (2 или 3) в условиях межфазного катализа в присутствии К2СО3 [14] образуются монозамещенные (Е)- или (. )-изомеры этил-2-(3-хлорпроп-2-ен-1-ил)-3-оксогексаноата (4 или 5) и в значительном количестве их дизамещенные производные (до 30-40 %). С целью повышения выхода целевых продуктов 4 и 5 нами были апробированы известные методы селективного мо-
ноалкилирования у#-дикарбонильных соединений применительно к исследуемым субстратам. Алки-лирование этил-3-оксогексаноата (1) в присутствии солей кобальта [15] и тетрабутиламмо-нийфторида [16] не привели к существенному повышению селективности реакции, однако при осуществлении реакции в твердой фазе [17] в отсутствие растворителя образование дизамещен-
ных продуктов практически не наблюдалось.
о о
1. №иок/а12о3
O O
(Е)-2 или (Г)-э
1 (Е)-4 или ^)-5
При взаимодействии этил-3-оксогексано-ата (1) с (Е)- или (.^-изомерами 1,3-дихлорпропена (2 или 3) на поверхности AhOз, импрегниро-ванной г-ВиОК, образуются монозамещенные продукты 4 и 5 с выходами 81 и 79% соответственно. Твердофазное алкилирование протекает с высокой стереоселективностью, изомерная чистота продуктов 4 и 5 превышает 99%.
Стандартные методы декарбоксилирова-ния моноалкилированных кетоэфиров (4 и 5) в кислотных или щелочных условиях приводят к весьма посредственным выходам соответствующих хлорвиниловых кетонов, лучшие результаты получены при декарбалкоксилировании 4 и 5 в незначительно модернизированных условиях Крапчо. Проведение реакции в NMP при температуре 130-140 °С в присутствии 3 экв. LiCl приводит к (Е)- и (.^-изомерам 8-хлорокт-7-ен-4-она (6 и 7) с выходами 81 и 77 % соответственно и изомерной чистотой ~99%.
Cl
LiCl, NMP, HO
(E)-6 или (Z)-7
(Е)-4 или @)-5
Структура, изомерная чистота и конфигурация заместителей винильной группировки полученных соединений была подтверждена высокоэффективным ГЖХ-анализом, данными ИК-, ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии. Надеж-
O
O
ным доказательством пространственной конфигурации заместителей при двойной связи служит КССВ винильных атомов водорода, равная 13,2 Гц для (Е)-соединений (4, 6) и 7-7,2 Гц для (Z)-аналогов (5, 7), а также смещение сигналов алли-льных С-атомов транс-винилхлоридов 4 и 6 примерно на 4 м.д. в более слабое поле по сравнению с цис-винилхлоридами 5 и 7.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Спектры ЯМР и 13С записаны в CDCI3 на приборе Bruker АМ-300 (рабочая частота 300 и 75,47 МГц соответственно), внутренний стандарт -ТМС. Хроматографический и масс-спектральный анализ проводили на хромато-масс-спектрометре GCMS-QP2010S SHIMADZU (электронная ионизация при 70 эВ, диапазон детектируемых масс 33500 Да). Использовали капиллярную колонку HP-1MS (30 м*0,25 мм*0,25 мкм), температура испарителя 280 °C, температура ионизационной камеры 200 °С. Анализ проводили в режиме программирования температуры от 50 до 280 °C со скоростью 10 °С/мин, газ-носитель - гелий (1,1 мл/мин).
Этил-2-[(2£)-3-хлорпроп-2-ен-1-ил]-3-оксогексаноат (4). Активированный AI2O3 (9,4 г) перемешивали с раствором 0,561 г (5 ммоль) i-BuOK в 10 мл трет-бутилового спирта в атмосфере аргона в течение 20 мин. Растворитель полностью удаляли под вакуумом. К сухому остатку добавляли 0,78 г (5 ммоль) этил-3-оксогексаноата (1) и интенсивно перемешивали 1 ч в атмосфере аргона. Затем добавляли 0,55 г (5 ммоль) (E)-1,3-дихлорпропена (2) и интенсивно перемешивали до завершения реакции (8-10 ч, контроль методом ГЖХ). Твердую массу промывали этилацетатом (150 мл) на короткой колонке, растворитель удаляли под вакуумом. Сырой продукт очищали методом колоночной хроматографии (SiO2, гексан -этилацетат, 9:1). Выход 0,94 г (81%), бесцветная жидкость. Спектр ЯМР 1H, 5, м. д.: 0,91 т (3Н, СН3, J 7,3 Гц), 1,27 т (3Н, СН3СН2О, J 7,2 Гц), 1,62 к (2H, CH2, J 7,3 Гц), 2,40-2,63 м (4Н, СН2, =€НСШ, 3,51 т (1Н, СНС=0, J 7,3 Гц), 4,20 к (2Н, СН3СН2О, J 7,2 Гц), 5,82 д.т (1Н, =ШСШ, /транс 13,2, 7,5 Гц), 6,05 д (1Н, =CHCl, /транс 13,2 Гц). Спектр ЯМР 13С, 5с, м.д.: 13,43 (CH3), 14,00 (CH3CH2O), 16,79 (СН2), 29,16 (=СНСН2), 44,17 (СН2СО), 58,01 (СНС=0), 61,48 (CH3CH2O), 119,96 (=CHC1), 129,46 (=CHCH2), 168,70 (ОС=О), 203,78 (C=O). Масс-спектр, m/z (1отн, %): 163(12), 161(38), 133(19), 81(9), 75(10), 71(100), 53(13), 43(88), 41(23), 39(10).
Этил-2-[(2^)-3-хлорпроп-2-ен-1-ил]-3-оксогексаноат (5). Получен из этил-3-оксогекса-ноата (1) и ^-1,3-дихлорпропена (3) аналогично соединению (4). Выход 0,92 г (79%), бесцветная жидкость. Спектр ЯМР 1H, 5, м.д.: 0,92 т (3Н, СН3, J 7,2 Гц), 1,28 т (3Н, СН3СШО, J 7,2 Гц), 1,63 к (2H, СШ, J 7,2 Гц), 2,43-2,64 м (2Н, СН2), 2,75 т (2Н, =СНСН2, J 7,3 Гц), 3,57 т (1Н, СНС=0, J 7,3 Гц), 4,20 к (2Н, СН3СН2О, J 7,2 Гц), 5,77 к (1Н, =ЩШ2, /цис 7,2 Гц), 6,11 д (1Н, =CHCl, Jцис 7,2 Гц). Спектр ЯМР 13С, 5с, м.д.: 13,43 (CH3), 13,97 (CH3CH2O), 16,85 (СН2), 25,47 (=CHC№), 43,81 (СН2СО), 57,41 (СНС=0), 61,45 (СН3Ш2О), 120,50 (=CHC1), 127,57 (=CHCH2), 168,97 (ОС=О), 204,17 (C=O). Масс-спектр, m/z (1отн, %): 161(23), 133(11), 127(8), 99(8), 81(8), 71(100), 53(10), 43(83), 41(18), 32(18).
(7£)-8-хлорокт-7-ен-4-он (6). Смесь 0,233 г (1 ммоль) 4, 36 мг (2 ммоль) Н2О, 0,127 г (3 ммоль) LiCl в 2 мл ^-метилпирролидона перемешивали при 140-150 °C до полной конверсии субстрата (46 ч, контроль методом ГЖХ). Затем добавили 10 мл воды и 15 мл этилацетата, органический слой отделяли, водный слой обрабатывали этила-цетатом (2*10 мл). Объединенные органические слои промывали водой, сушили MgSO4 и концентрировали при атмосферном давлении. Сырой продукт очищали методом колоночной хроматографии (SiO2, гексан - этилацетат, 9:1). Выход 0,130 г (81%), бесцветная жидкость. Спектр ЯМР >H, 5, м. д.: 0,91 т (3Н, СН3, J 7,3 Гц), 1,54-1,67 м (2H, C2H2), 2,29-2,41 м (4Н, СН2), 2,48-2,52 м (2Н, СН2), 5,68 д.т (1Н, С7Н2, J^ 13,2, 7 Гц), 6,00 д (1Н, С8НС1, «/транс 13,2 Гц). Спектр ЯМР 13С, 5с, м.д.: 13,64 (C1), 17,14 (С2), 24,84 (С6), 41,44 (С5), 44,79 (С3), 118,01 (С8), 132,24 (С7), 209,47 (С4). Масс-спектр, m/z (1отн, %): 160(1) [М]+, 125(41), 117(15), 91(17), 89(50), 75(22), 71(88), 53(38), 43(100), 41(31), 39(27).
(7^)-8-хлорокт-7-ен-4-он (7). Получен из 5 аналогично 6. Выход 0,124 г (77%), бесцветная жидкость. Спектр ЯМР :H, 5, м. д.: 0,92 т (3Н, С1Н3, J 7,3 Гц), 1,55-1,67 м (2H, С2Ш), 2,37-2,55 м (6Н, СН2), 5,79 к (1Н, С7Н2, /цис 7 Гц), 6,04 д (1Н, С8НС1, /цис 7 Гц). Спектр ЯМР 13С, 5с, м.д.: 13,63 (С1), 17,17 (С2), 21,24 (С6), 40,90 (С5), 44,55 (С3), 118,91 (С8), 130,12 (С7), 209,93 (С4). Масс-спектр, m/z (1отн, %): 160(1) [М]+, 125(42), 117(17), 91(19), 89(58), 75(13), 71(95), 53(45), 43(100), 41(32), 39(28).
Работа выполнена при финансовой поддержке Минобрнауки РФ в рамках выполнения базовой части госзадания (проект №49).
ЛИТЕРАТУРА
1. Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions. Ed. de Meijere
A., Diederich F. N.-Y.: Wiley-VCH. 2004. 916 p.
2. Jeffery T. Recent Improvements and Developments in Heck Type Reactions and Their Potential in Organic Synthesis. Advances in Metal-Organic Chemistry. 1996. V. 5. P. 153-260.
3. Шахмаев Р.Н., Ишбаева А.У., Зорин В.В. Pd-катали-зируемый синтез 1-[(2E,4E)-додека-2,4-диеноил]пипе-ридина. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2011. Т. 54. Вып. 10. С. 97-99
4. Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Зорин В.В. Новый подход к синтезу этил-(4Е)-алкеноатов. ЖОХ. 2013. T. 83. Вып. 11. C. 1819-1821.
5. Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis. Ed. E. Negishi. N.- Y.: Wiley interscince. 2002. 3424 p.
6. Изибаева А.У., Шахмаев Р.Н., Спирихин Л.В., Зорин
B.В. Синтез метилового эфира 2(E),4(E)-додекадиено-вой кислоты на основе реакции Хека. Баш. хим. ж. 2009. Т. 16. Вып. 1. С. 30-31.
7. Negishi E., Huang Z., Wang G., Mohan S., Wang C., Hattori H. Recent advances in efficient and selective synthesis of di-, tri-, and tetrasubstituted alkenes via Pd-catalyzed alkenylation-carbonyl olefination synergy. Acc. Chem. Res. 2008. V. 41. N 11. P. 1474-1485. DOI: 10.1021/ar800038e.
8. Ишбаева А.У., Сунагатуллина А.Ш., Шахмаев Р.Н., Зорин В.В. Стереонаправленный синтез 1-[(2Е,4Е)-дека-2,4-диеноил]пиперидина. Баш. хим. ж. 2010. Т. 17. Вып. 3. С. 53-55.
9. Тахаутдинова А.У., Миндиярова Э.Р., Шахмаев Р.Н., Зорин В.В. Реакции (Е)- и ^)-1,3-дихлорпропенов с вторичными аминами. ЖПХ. 2011. T. 84. Вып. 3. C. 513-515.
10. Сунагатуллина А.Ш., Шахмаев Р.Н., Зорин В.В. Синтез этил-(4E)-тридец-4-ен-6-иноата. ЖОX. 2013. Т. 83. Вып. 1. С. 156-157.
11. Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Зорин В.В. Сте-реонаправленный синтез аллиламинов на основе Fe-катализируемого кросс-сочетания 3-хлорпроп-2-ен-1-иламинов с реактивами Гриньяра. Синтез нафтифин. ЖОpX. 2014. T. 50. Вып. 3. C. 334-343.
12. Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Зорин В.В. Fe-катализируемый синтез циннаризина. ЖОpX. 2015. T. 51. Вып. 1. C. 98-100.
13. Сунагатуллина А.Ш., Шахмаев Р.Н., Зорин В.В. Ал-килирование малонового эфира индивидуальными изомерами 1,3-дихлорпропена в условиях межфазного катализа. Баш. хим. ж. 2012. Т. 19. Вып. 2. С. 5-7.
14. Шахмаев Р.Н., Сунагатуллина А.Ш., Филиппова Е.А., Зорин В.В. Алкилирование ацетоуксусного эфира индивидуальными изомерами 1,3-дихлорпропена в условиях межфазного катализа. Баш. хим. ж. 2013. T. 20. Вып. 1. C. 45-47.
15. Gonzalez A., Guell F., Marquet J., Moreno-Manas M. Alkylation of P-diketones through their ^(II), ^(III) and Zn(II) complexes. 1-Bromoadamantane as alkylating agent. Tetrahedron Lett. 1985. V. 26. P. 3735-3738. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)89236-9.
REFERENCES
1. Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions. Ed. de Meijere A., Diederich F. N.-Y.: Wiley-VCH. 2004. 916 p.
2. Jeffery T. Recent Improvements and Developments in Heck Type Reactions and Their Potential in Organic Synthesis. Advances in Metal-Organic Chemistry. 1996. V. 5. P. 153-260.
3. Shakhmaev R.N., Ishbaeva A.U., Zorin V.V. Pd-Cataly-zed synthesis of 1-[(2E,4E)-dodeca-2,4-dienoyl]piperidine. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2011. V. 54. N 10. P. 97-99 (in Russian).
4. Shakhmaev R.N., Sunagatullina A.Sh., Zorin V.V. A new approach to the synthesis of ethyl (4E)-alkenoates. Zhurn. Obshcheiy Khimii. 2013. V. 83. N 11. P. 2018-2020. DOI: 10.1134/S1070363213110078.
5. Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis. Ed. E. Negishi. N.- Y.: Wiley interscince. 2002. 3424 p.
6. Izibaeva A.U., Shakhmaev R.N., Spirikhin L.V., Zorin V.V. Synthesis of methyl ester 2(E), 4(E)-dodecadienoic acid based on Heck reaction. Bash. Khim. Zhurn. 2009. V. 16. N 1. P. 30-31 (in Russian).
7. Negishi E., Huang Z., Wang G., Mohan S., Wang C., Hattori H. Recent Advances in Efficient and Selective Synthesis of Di-, Tri-, and Tetrasubstituted Alkenes via Pd-Catalyzed Alkenylation-Carbonyl Olefination Synergy. Acc. Chem. Res. 2008. V. 41. N 11. P. 1474-1485. DOI: 10.1021/ar800038e.
8. Ishbaeva A.U., Sunagatullina A.Sh., Shakhmaev R.N., Zorin V.V. Stereoselective synthesis of 1-[(2E,4E)-deca-2,4-dienoyl]piperidine. Bash. Khim. Zhurn. 2010. V. 17. N 3. P. 53-55 (in Russian).
9. Takhautdinova A.U., Mindiyarova E.R., Shakhmaev R.N., Zorin V.V. Reactions of (E)- and (Z)-1,3-dichloropropenes with secondary amines. Russ.J.Appl. Chem. 2011. V. 84. N 3. P. 504-506. DOI: 10.1134/S1070427211030293.
10. Sunagatullina A.Sh., Shakhmaev R.N., Zorin V.V. Synthesis of ethyl (4E)-tridec-4-ene-6-ynoate. Russ. J. Gen. Chem. 2013. V. 83. N 1. P. 148-149. DOI: 10.1134/S1070363213010313.
11. Shakhmaev R.N., Sunagatullina A.Sh., Zorin V.V. Stere-oselective synthesis of allylamines by iron-catalyzed cross-coupling of 3-chloroprop-2-en-1-amines with Grignard reagents. Synthesis of naftifine. Russ. J. Org. Chem. 2014. V. 50. N 3. P. 322-331. DOI: 10.1134/S1070428014030038.
12. Shakhmaev R.N., Sunagatullina A.Sh., Zorin V.V. Iron-catalyzed synthesis of cinnarizine. Russ.J. Org. Chem. 2015. V. 51. N 1. P. 95-97. DOI: 10.1134/S1070428015010169.
13. Sunagatullina A. Sh., Shakhmaev R.N., Zorin V.V. Al-kynilation of diethylmalonate by individual isomers of 1,3-dichloropropene in phase-transfer catalysis conditions. Bash. khim. zh. 2012. V. 19. N 2. P. 5-7 (in Russian).
14. Shakhmaev R.N., Sunagatullina A.Sh., Filippova E.A., Zorin V.V. Alkylation of ethyl 3-oxobutanoate by individual isomers of 1,3-dichloropropene in phase-transfer catalysis conditions. Bash. Khim. Zhurn. 2013. V. 20. N 1. P. 4547 (in Russian).
16. Clark J. H., Miller J. M. Hydrogen bonding in organic synthesis. Part 6. C-Alkylation of ß-dicarbonyl compounds using tetra-alkylammonium fluorides. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1977. P. 1743-1745. DOI: 10.1039/P19770001743.
17. Ranu B. C., Bhar S. Surface-mediated solid-phase reaction. Part 2. Highly selective mono- and di-C-alkylation of 1,3-dicarbonyl compounds on the surface of alumina. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1992. P. 365-368. DOI: 10.1039/P19920000365.
15. Gonzalez A., Guell F., Marquet J., Moreno-Manas M.
Alkylation of ß-diketones through their Co(II), Co(III) and Zn(II) complexes. 1-Bromoadamantane as alkylating agent Tetrahedron Lett. 1985. V. 26. P. 3735-3738. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)89236-9.
16. Clark J. H., Miller J. M. Hydrogen bonding in organic synthesis. Part 6. C-Alkylation of ß-dicarbonyl compounds using tetra-alkylammonium fluorides. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1977. P. 1743-1745. DOI: 10.1039/P19770001743.
17. Ranu B. C., Bhar S. Surface-mediated solid-phase reaction. Part 2. Highly selective mono- and di-C-alkylation of 1,3-dicarbonyl compounds on the surface of alumina. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1992. P. 365-368. DOI: 10.1039/P19920000365.
Поступила в редакцию 21.03.2016 Принята к опубликованию 18.11.2016
Received 21.03.2016 Accepted 18.11.2016
