CC BY
37
ISSN 0321-3005 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. СЕВЕРО-КАВКАЗСКИМ РЕГИОН. ЕСТЕСТВЕННЫЕ НАУКИ. СПЕЦВЫПУСК. 2007. УДК 556.535
РТУТЬ В ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ УСТЬЕВОЙ ОБЛАСТИ СЕВЕРНОЙ ДВИНЫ
И ДВИНСКОЙ ГУБЫ БЕЛОГО МОРЯ
© 2007г. Ю.А. Федоров, А.Э. Овсепян, И.В. Доценко
The results of mercury concentrations study in the bottom sediments of Northern Dvina estuary and the Dvina bay of the White Sea are given. Technogenous formations of bottom sediments are allocated. The possibility of receipt of mercury emission from bottom sediments to the near-bottom layer of water column is shown up.
Северные районы ЕТР в основном характеризуются относительно невысокими концентрациями ртути в воде, почвах и донных отложениях [1-3], которые в местах с повышенным на окружающую среду антропогенным прессом могут существенно возрастать. К таким районам относится устьевая область р. Северная Двина, где расположены многочисленные источники загрязнения ртутью. Здесь еще в конце прошлого века спорадически регистрировались экстремально высокие концентрации ртути в воде и донных отложениях [4, 5]. Особенностью донных отложений является их способность не только депонировать ртуть и ее соединения, но и при изменившихся условиях и по прошествии определенного времени частично возвращать ее назад в водную толщу. Это вызывает «вторичное загрязнение» воды, которое может происходить в течение многих лет. Как правило, из донных отложений в придонный слой воды происходит эмиссия наиболее токсичных форм нахождения ртути. Такие явления ставят в тупик экологов, поскольку на фоне казалось бы в целом благополучного состояния водной среды и отсутствия видимых источников загрязнения имеют место всплески экстремально высоких концентраций ртути и ее соединений. Отсюда вытекает настоятельная необходимость изучения содержания и распределения ртути и ее соединений в донных отложениях данного района как фактора, способного оказать негативное влияние на качество поверхностных вод. Добавим также, что подобные продолжительные и масштабные определения ртути по площади и глубине донных отложениях выполнены впервые.
С целью изучения особенностей поведения ртути в воде и донных отложениях в 2004 - 2006 гг. были организованы и проведены несколько экспедиций на реках и водоемах Севера ЕТР. Применялась модифицированная методика отбора, подготовки проб и определения в них содержания ртути [6-8], ранее апробированная на различных водных объектах территории ЕТР. Пробы отбирались с помощью дночерпателя и (или) трубки конструкции Государственного океанографического института с борта судна «Айсберг-2» в поверхностном (глубина 0-5 см) и подповерхностном (5-10 см) слоях донных отложений. Отбор проб производился из центральной части керна донных отложений. Всего было отобрано более 100 проб донных отложений на 18 станциях мониторинга (рис. 1). Анализ содержания ртути производился с помощью атомно-абсорбционной спектроскопии методом холодного пара аналитиком А.М. Аникановым (ЮФУ). Контрольные анализы проводились в ФГУГП «Юж-
геология». Все определения выполнялись в аттестованных лабораториях.
Белое море
Рис. 1 Схема отбора проб донных отложений: 1 - о. Мудьюгский; 2 - Порт Экономия; 3 - Лесозавод № 24; 4 - пристань Соломбала; 5 - выше о. Молодежный; 6 - Вершина дельты; 7 - Порт Бакари-ца; 8 - Новодвинск; 9 - Усть-Пинега; 10 - р. Пинега; 11 - пр. Со-ломбалка; 12 - р. Юрас; 13 - Лесозавод № 29; 14 - пр. Кузнечиха, ниже ЦБК; 15 - пр. Кузнечиха, выше ЦБК; 16 - рукав Корабельный; 17 - рукав Мурманский; 18 - рукав Никольский
Обсуждение результатов исследования
В таблице приведена характеристика основных типов донных отложений и физико-химическая обстановка в них. Отметим, что практически во всех образцах донных осадков с преобладанием пелитовой фракции ощущался запах сероводорода. Наиболее восстановленными были донные осадки, представленные илами и заиленными песками. Они же характеризовались более низкими значениями рН и БИ и высокими концентрациями метана.
Придонный слой воды отличался более высокой соленостью и низкими концентрациями кислорода, чем поверхностный. Значения ОВП в придонном го-
ризонте были несколько ниже, чем в поверхностном слое вод [1]. На рис. 2 отчетливо видно изменение значений БИ и рН при переходе от придонного слоя воды к горизонту 0-5 см донных отложений, которое направлено в сторону снижения этих величин в последнем. Особенно резко - с положительных на отрицательные, изменяются значения БИ. Отметим также, что экспедиционные работы проводились в тёплое время года, когда температура воды была для этого района достаточно высока (в поверхностном слое во-
Изменение рН, ЕЬ, содержания
ды изменялась от 14,2 до 19,4 °С, в придонном - от 12,4 до 17,6 °С).
Содержание ртути в донных отложениях изменялось в пределах 0,02-0,80 мкг/г с.м., в среднем -0,135 мкг/г с.м. При расчете средних концентраций были исключены данные по внутренним протокам, пересекающим г. Архангельск. В донных отложениях некоторых из них (Соломбалка, Кузнечиха) содержание валовой ртути достигало 4 мкг/г с. м. В пространственном отношении содержание валовой ртути в донных отложениях изменялось существенно. метана и ртути в донных отложениях
Характеристика донных отложений Eh, мВ pH CH4, мкг/г вл. м. Hg, мкг/г с. м
Песок (содержание песчаной фракции от 60 и более %), перемытый, как правило, с техногенным материалом (стекло, бетон, пластмасса и др.) -22,9.+73,0 +20 7,71-7,80 7,74 0,27-0,30 0,28 0,04-0,05 0,045
Песок с илом (содержание пелитовой фракции до 30 %), в различной степени загрязненный отходами целлюлозно-бумажного производства -64,4.-107,2 -78 6,93-7,33 7,05 0,03-5,4 1,56 0,02-0,15 0,09
Ил с песком (содержание пелитовой фракции до 60 %) и, как правило, с запахом сероводорода -92,8.-150 -110 6,71-7,17 6,90 0,11-21,0 6,9 0,21-0,37 0,29
Ил (содержание пелитовой фракции от 60 и более %) и, как правило, с запахом сероводорода -96,5.-176 -130 6,58-7,56 6,9 2,03-45,5 14,8 0,10 -0,80 0,35
В верховьях устьевой области р. Северная Двина оно характеризовалось узким интервалом и приближалось к минимальным значениям - 0,04 - 0,05 мкг/г с.м. Это дало основание данный участок реки отнести к разряду относительно незагрязненных и рассматривать его в качестве фонового для всей устьевой области. На ст. «Порт Бакарица» содержание ртути в донных отложениях значительно возрастает и достигает экстремально высоких значений (до 0,37 мкг/г с.м.). На расположенной вниз по течению ст. «Вершина дельты» оно снижается примерно в 10 раз и составляет 0,03 мкг/г с.м. К следующей станции «о. Соломба-ла» оно вновь повышается, составляя 0,2 мкг/г с.м. При продвижении по протоке Маймакса в направлении устьевого взморья, на участке донных осадков от ст. «Порт Экономия» до ст. «о. Мудьюгский» наблюдается повышение концентраций ртути с 0,05 до 0,18 -0,22 мкг/г с.м.
Особое внимание при исследовании устьевой области было уделено протоке Кузнечиха, на левом берегу которой располагается Соломбальский ЦБК, напротив, на правом берегу - ТЭЦ. Содержание валовой ртути в донных отложениях пр. Кузнечиха колеблется от 0,04 до 0,21 мкг/г с.м. Причем оба значения приурочены к одной и той же ст. «Лесозавод № 29». На других станциях протоки концентрации варьировались незначительно (от 0,1 до 0,15 мкг/г с.м.). Сравнение содержания ртути у правого и левого берегов в пр. Кузнечиха показывает увеличение содержания валовой ртути у левого берега как выше, так и ниже по течению от района сброса сточных вод СЦБК и ТЭЦ. Значительное возрастание уровней у правого берега отмечено лишь для ст. «Лесозавод № 29» (оно же является максимальным для пр. Кузнечиха). Эта станция мониторинга расположена ниже по течению, испытывает на себе влияние вод пр. Юрас, которая является по ряду показателей наиболее загрязненной.
Здесь же выявлены одни из самых высоких концентраций ртути в воде - как в поверхностном, так и в придонном слое [1, 6] .
Рис. 2. ДиаграммаpH-Eh донных отложений и придонного слоя воды устьевой области р. Северная Двина: • - донные отложения; ■ - придонный слой воды; I- придонный слой воды зоны смешения, Двинская губа; II - придонный слой воды, дельта р. Северная Двина; III - ил и ил с песком, пр. Соломбалка, Кузнечиха, ст. «Порт Бакарица»; IV- песчаные осадки; V-песок с илом, ил с песком и илы
В горизонте 5-10 см максимальные и средние значения концентрации валовой ртути примерно в 2 раза выше, чем в верхнем горизонте. Это свидетельствует или о благоприятных для ртути условиях накопления во время образования и (или) ее перераспределении по разрезу донных отложений. Наименьшие концентрации валовой ртути определены на ст. «Усть-Пинега» (0,04 мкг/г с.м.), «Вершина дельты» (0,02 мкг/г с.м.), «порт Экономия» (0,03 мкг/г с.м.). Относительно высокие уровни концентраций установлены на ст. «порт Ба-карица» (0,37 мкг/г с.м.), «Лесозавод № 29» (0,21 мкг/г
с.м.), «о. Мудьюгский» (0,22 мкг/г с.м.). Экстремально высокие значения выявлены для протоки Соломбалка (они составили 4 мкг/г с.м. в слое 0-5 и 1,48 мкг/г с.м. в слое 5-10 см). Соломбалка является мелководной протокой, пересекающей один из районов г. Архангельска, используется местным населением для стоянки маломерных судов. Скорость течения воды здесь по сравнению с основным руслом замедлена, а во время приливов наблюдается обратное движение воды. На этой станции отмечены всплески повышенных содержаний ртути в воде, что указывает на весьма неблагоприятное экологическое состояние данного водотока.
Изменение концентраций ртути по горизонтам представляло следующую картину. В горизонте 0-5 см содержание ртути варьировалось от 0,02 до 0,48 мкг/г с.м., в среднем составляло 0,11 мкг/г с.м.; в горизонте 5-10 см минимальное содержание 0,02 мкг/г с.м., максимальное - 0,8, среднее - 0,16 мкг/г с.м.
Среди донных отложений устьевой области выделяются осадки, формирующиеся в условиях повышенного антропогенного воздействия (илы и заиленный песок проток Соломбалка и Кузнечиха), которые по комплексу показателей следует отнести к техногенным образованиям [9]. Такие осадки характеризуются близкими к слабокислым условиям среды, относительно низкими значениями ОВП (рис. 2), имеют запах сероводорода, высокие концентрации метана, а также включения, характерные для техногенных илов (таблица). Обращает на себя внимание одна важная деталь - отчетливо регистрируемое влияние состава техногенного материала на величины pH и Eh. Песок, загрязненный отходами целлюлозно-бумажного производства, имеет более низкие значения этих показателей, а концентрации метана более высокие, чем песок, содержащий консервативный по отношению к биохимической деградации техногенный материал.
По результатам определения содержания ртути в верхнем слое донных отложений построены картосхемы распределения концентраций ртути в донных отложениях акватории устьевой области (рис. 3, 4). Наиболее загрязненным является донные отложения района г. Новодвинска и расположенного ниже по течению порта Бакарица, пр. Кузнечиха ниже впадения р. Юрас и причала о. Соломбала.
Область повышенных концентраций ртути в донных отложениях выявлена также в зоне смешения речных и морских вод - начиная от ст. «Устьянские поворотные створы» до ст. «о. Мудьюгский». При прохождении комплексного барьера, формирующегося в зоне смешения речных и морских вод и наиболее ярко выраженного в районе ст. «д. Лапоминка», происходит активное выведение ртути из водного раствора путём сорбции на взвешенном веществе и его последующего осаждения. Остров Мудьюгский является механическим барьером на пути продвижения речных вод. Здесь происходит уменьшение скоростей водного потока и осаждение тонкодисперсного взвешенного материала, который, как известно из литературных источников и предшествующих исследований авторов, вследствие высокой сорбционной ёмкости, наиболее обогащён ртутью [2, 7, 8]. Подобный механизм может способствовать также накоплению ртути
и её соединений в донных отложениях в районе влияния г. Новодвинска. На данном участке русла реки расположены многочисленные островки и отмели, выполняющие роль механического барьера. Таким образом, природные условия в совокупности с антропогенным фактором способствуют формированию здесь донных отложений с максимальными концентрациями металла. В исследованной нами области реки наименее загрязненными являются небольшой по площади участок русла в районе ст. «с. Усть-Пинега», «Вершина Дельты» район ст. «выше о. Молодежный», также протока Маймакса - зона протягивается от Лесозавода № 24 до д. Лапоминка. По всей видимости это объяснятся тем, что в этой зоне располагается механический барьер, на котором происходит осаждение преимущественно грубозернистого материала. В сумме площадь распространения донных отложений с содержанием ртути <0,1 мкг/г с.м. не превышает 45 % исследованной акватории донных отложений.
Сравнительный анализ распределения валового содержания ртути в донных отложениях и всех её миграционных форм в придонном горизонте воды выявил некоторые общие тенденции изменения концентраций по разрезу ст. «Усть-Пинега» - «Порт Экономия», что говорит об отмеченной ранее [2, 8, 10, 11] возможности поступления ртути в воду из донных отложений. Однако по разрезу пр. Кузнечиха подобной закономерности не выявлено. Это косвенно свидетельствует о превалировании на данном участке поступления ртути с поверхностным стоком. Необходимо упомянуть, что описываемый участок находится под влиянием Соломбальского ЦБК.
На морском крае зоны смешения речных и морских вод с соленостью до 19 %о (ст. «о. Мудьюгский») зависимость между содержанием ртути в донных отложениях и придонном горизонте воды не обнаружена. Морские воды содержат меньше ртути, чем речные. Они более агрессивны по отношению к заключенной в органо-минеральный комплекс донных отложений ртути.
В барьерной зоне река Северная Двина - Двинский залив Белого моря, помимо смешения вод разной минерализации, температуры, химического состава и свойств, действуют приливно-отливные процессы. Вследствие этого границы барьерной зоны перемещаются во время отлива в сторону моря, во время прилива - в сторону устья реки. Во время штормов и приливно-отливных явлений усиливается взмучивание верхнего слоя донных отложений и перемещение влекомых наносов. По сведениям [7, 8] происходит десорбция ртути и других ТМ из взвешенного вещества и обогащение ими придонного слоя воды.
В донных отложениях происходит латеральная и радиальная миграция ртути, её десорбция в придонные слои воды и удаление со взвесью при активном взмучивании во время штормовых явлений. Из донных отложений в воду поступают растворенные формы ртути (метилированная, тетрамеркурхлорид). Содержание ртути в придонных горизонтах воды незначительно колебалось во время отлива и прилива, что свидетельствует о малом влиянии приливно-отливной
деятельности на десорбцию ртути из осадков. Подобное явление отмечается также в исследованиях Heyes et al. для эстуария р. Гудзон, где говорится, что явле-Белое море
о. Мудьюгскнй
ния отлива и прилива не вызывали эрозии донных отложений и десорбции ртути [12].
Рис. 3. Распределение ртути в донных отложениях горизонта 0-5 см устьевой области р. Северная Двина
Рис. 4. Распределение ртути в донных отложениях горизонта 5-10 см устьевой области р. Северная Двина
Известно, что основными процессами, влияющими на распределение уровней концентрации ртути, а также форм её нахождения, являются метилирование, диметилирование и восстановление в аэробных и анаэробных условиях. В свою очередь, на интенсивность и направленность протекания происходящих на границе раздела двух сред процессов большое влияние оказывают такие факторы, как значения окислительно-восстановительного потенциала (ОВП), водородного показателя, температуры, солености и содержания кислорода, литологический состав донных отложений и их загрязненность. Ниже рассмотрим вероятность вторичного загрязнения ртутью придонного слоя воды в зависимости от перечисленных выше факторов. Данные таблицы указывают на то, что уровни концентрации ртути в донных отложениях взаимосвязаны с содержанием пелитовой фракции и загрязненностью отходами целлюлозно-бумажного производства.
На участках развития перемытых песчаных отложений с относительно высокими значениями БИ и рН и близкими к таковым придонного слоя воды в системе вода - донные отложения в основном сохраняется квазиравновесное состояние. Оно может быть нарушено путем воздействия на компоненты этой системы внешних факторов и процессов. Для этих условий характерны низкие концентрации валовой ртути. Ранее установлено, что скорость метилирования двухвалентной ртути в аэробных условиях выше, чем анаэробных. Однако при более высоких значениях БИ, когда создаются оптимальные условия для жизнедеятельности деметилирующих бактерий типа РБеМо-шопоб [13], может образовываться элементарная ртуть или диметилртуть. Поскольку значения БИ на участ-
ках, сложенных песчаными донными отложениями (таблица) не выходят за рамки значений от -100 до +150 мВ, то основной наиболее вероятной формой нахождения ртути будет метилртуть. Не исключена также эмиссия ртути в придонный слой воды в форме элементарной, особенно при усилении аэрации и возрастании значений окислительно-восстановительного потенциала.
В донных отложениях, содержащих высокие концентрации пелитового материала, органического вещества, сероводорода и метана превалируют восстановительные условия. Толщина верхнего окисленного слоя донных отложений здесь колеблется от нескольких миллиметров до 10-20 мм. Иногда на поверхности серого ила наблюдается тонкий слой рыхлого светло-коричневого осадка, по-видимому, представленного окислами железа и марганца. Нередко самый верхний слой покрыт древесными остатками. Поведение здесь ртути будет существенно отличаться от условий, характерных для песчаных донных отложений. Деструкция органического вещества микроорганизмами может привести к мобилизации значительного количества связанного с ним ртути. Установлено, что в анаэробной обстановке преобладают метилирующие бактерии Clostridia [13], наибольшая продуктивность которых наблюдается при Eh около 0,0 мВ. ОВП изученных илистых донных осадков обычно существенно ниже, поэтому при его уменьшении до -100 и ниже процесс метилирования ртути может смениться аутогенным образованием сульфидов. Более того, с увеличением концентрации сероводорода и гидросульфида метилртуть преобразуется в диметилртуть. Возможно также образование гидросульфидных комплексов ртути, которые вновь переходят в раствор, что спо-
собствует увеличению её содержания в иловых водах. В загрязненных антропогенным органическим веществом донных отложениях синхронно с сульфатредукцией могут протекать процессы образования метана. Этому способствуют бактерии-метаногены и другие микроорганизмы [7], энзимные системы которых содержат коэн-зим метилкобаламин, метилированную форму витамина В12, являющегося донором метильных групп.
Изучение процессов накопления и рассеивания ртути в донных отложениях устьевой области Северной Двины усложняется наличием здесь приливно-отливной деятельности. Так, в барьерной зоне в придонном горизонте соленость изменяется дважды в сутки с приходом «большой воды» в среднем на 2 %о. При отливе и на тех участках реки при приливе, куда не проникали соленые воды из Двинской губы и содержание сульфатов оставалось низким, в донных отложениях и придонном слое воды метаногенез превалировал над сульфатредукцией. По мнению Ю.А. Федорова (2004), в подобных условиях активизируется работа бактерий - метаногенов, и, как следствие, усиливается образование метана и метилирование ртути.
На станциях отбора проб донных осадков, где влияние сгонно-нагонных явлений незначительно, минерализация воды постоянна и низка, как и, соответственно, мало содержание сульфатных ионов, наиболее вероятными факторами и процессами, способными вывести систему из квазиравновесного состояния, будут антропогенные (тепловое, ртутное и органическое загрязнение) и природные (лавинная седиментация, сезонные изменения температуры, содержания кислорода и значений БИ и рН). Поступление органических веществ, особенно лабильных, увеличит расход кислорода на его окисление на границе раздела вода - донные отложения. При этом возрастет бактериальный пул, окисляющий, прежде всего, такие загрязняющие вещества, как нефть, фенолы, метанол, лигносульфонаты, целлюлоза, фульво- и гуминовые кислоты, являющиеся сопутствующими или побочными продуктами целлюлозно-бумажного производства [6, 14]. В связи с высокой сорбционной способностью этих и других загрязняющих органических веществ, будет происходить сначала очистка толщи воды от растворенной ртути с осаждающимся взвешенным материалом и накопление её в донных отложениях. Примером могут служить донные отложения (таблица), загрязненные отходами целлюлозно-бумажного производства. Затем в результате трансформации органических веществ появится большое количество свободных метильных групп, которые будут связываться с ионами металла с образованием метилртути. В свою очередь последняя будет поступать в придонный слой воды. Так возникает вторичное загрязнение водной толщи, но уже более токсичными соединениями ртути. В подповерхностном слое донных отложений станут формироваться восстановительные условия и развиваться процессы сульфатной редукции, а после исчерпания сульфатов или параллельно, и метаногенеза [6, 14].
При смене аэробных условий на анаэробные и изменении на границе раздела вода - донные отложения значений рН и БИ (рис. 2), возможен переход гидро-
ксидов железа и марганца в воду, который будет сопровождаться мобилизацией ртути. Непосредственное влияние на активность бактерий, содержащихся в придонном слое воды и донных отложений, оказывает температура [7, 15]. В связи с этим повышение температуры, вызванное причинами природного или антропогенного характера, приведет к ускорению процессов биодеградации органического вещества и усилению эмиссии ртути из донных отложений в воду.
В заключение отметим, что поведение ртути и её соединений на границе раздела вода - донные отложения, как ни одного из других ТМ, весьма разнообразно. Это обусловлено геохимическими особенностями поведения самого элемента, а также многообразием и разнонаправленностью действия большого количества физико-химических и биогеохимических факторов и процессов. Поэтому донные отложения следует рассматривать не только как «депо» для ртути, но и в качестве возможного источника вторичного загрязнения воды, что необходимо учитывать при проведении мониторинга устьевой области р. Северная Двина.
Работа выполнена при финансовой поддержке проектов РФФИ № 06-05-64504, НШ-4717.2006.5 и Гранта Президента РФ МК-903.2007.5
Литература
1. Федоров Ю.А., Овсепян А.Э. // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Естеств. науки. 2006. № 2. С. 82-89.
2. Федоров Ю.А., Овсепян А.Э. // Экологические проблемы. Взгляд в будущее: Сб. тр. III науч.-практ. конф. Ростов н/Д, 2006. С. 228-233.
3. Федоров Ю.А., Овсепян А.Э., Доценко И.В. // Экология и биология почв: проблемы диагностики и индикации: Материалы междунар. науч. конф. Ростов н/Д, 2006. С. 511-515.
4. Бреховских В.Ф., Волкова З.В., Колесниченко Н.Н. Проблемы качества поверхностных вод в бассейне Северной Двины. М., 2003.
5. Оленичева А.В. // Информационное письмо СУГМС. 1997. № 1 (164). С. 17-22.
6. Федоров Ю.А., Гарькуша Д.Н., Овсепян А.Э., Кузнецов А.Н. // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Естеств. науки. 2005. № 3. С. 95-100.
7. Федоров Ю.А., Хансиварова И.М., Предеина Л.М. // Водное хозяйство. 2003. Т. 5. № 6. С. 51-58.
8. Федоров Ю.А., Хансиварова Н.М., Березан О.А. // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Естеств. науки. 2001. № 3. С. 76-81.
9. Опекунов А.Ю. // Аквальный техноседиментогенез: Тр. ВНИИ Океаногеологии Министерства природных ресурсов РФ. Т. 208. СПб., 2005.
10. Федоров Ю.А., Овсепян А.Э. // XVI Междунар. школа морской геологии: Тез. докл. Том II: Геология морей и океанов. М., 2005. С. 253-254.
11. Федоров Ю.А., Гарькуша Д.Н., Овсепян А.Э. // Экологические проблемы. Взгляд в будущее: Сб. тр. II научн.-практ. конф. Ростов н/Д, 2005. С. 121-124.
12. Heyes A., Miller C, Mason R.P. // Mar. Chem. 2004. Vol. 90. № 1-4. Р. 75-89.
13. Tonomura K., Furakawa K., Yamada M. // Proc. IV JF.S. Ferment Technol. Today. 1972. P. 563-567.
14. Федоров Ю.А., Овсепян А.Э. // Экологические про- 15. Bacci E. // Marine Pollution Bulletin. 1989. Vol. 20.
блемы. Взгляд в будущее: Сб. тр. II науч.-практ. конф. Рос- № 2. P. 59-63. тов н/Д, 2005. С. 130-133.
Южный федеральный университет_6 апреля 2007 г
