Научная статья на тему 'РОЗРОБКА БіЛИХ ТИТАНОВИХ ЕМАЛЕВИХ ПОКРИТТіВ Зі ЗНИЖЕНОЮ ТЕМПЕРАТУРОЮ ВИПАЛУ'

РОЗРОБКА БіЛИХ ТИТАНОВИХ ЕМАЛЕВИХ ПОКРИТТіВ Зі ЗНИЖЕНОЮ ТЕМПЕРАТУРОЮ ВИПАЛУ Текст научной статьи по специальности «Промышленные биотехнологии»

CC BY
67
24
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
БіЛЕ ПОКРИТТЯ / МАЛОФТОРИСТА ЕМАЛЬ / БіЛИЗНА / СТУПіНЬ ЖОВТИЗНИ / ОКСИД БАРіЮ / ОКСИД ЛіТіЮ / БЕЛОЕ ПОКРЫТИЕ / МАЛОФТОРИСТАЯ ЭМАЛЬ / БЕЛИЗНА / СТЕПЕНЬ ЖЕЛТИЗНЫ / ОКСИД БАРИЯ / ОКСИД ЛИТИЯ / WHITE COATING / LOWPHOSPHORUS ENAMEL / WHITENESS / YELLOWNESS / BARIUM OXIDE / LITHIUM OXIDE

Аннотация научной статьи по промышленным биотехнологиям, автор научной работы — Рижова О.П., Хохлов М.А., Кислична Р.І.

Исследовано влияние модифицирующих добавок Li 2O и ВаО на свойства фритт и оптические характеристики белых титановых малофтористых эмалевых покрытий. Установлены оптимальные концентрации оксидов лития и бария в составе исследуемых эмалей. Получены гладкие, плотные, белые стеклопокрытия с хорошим блеском и необходимыми физикохимическими свойствами, которые могут быть рекомендованы для нанесения их на стальные изделия хозяйственнобытового назначения.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по промышленным биотехнологиям , автор научной работы — Рижова О.П., Хохлов М.А., Кислична Р.І.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Development of white titanic enamel coatings with reduced burning temperature

The work contains research of the influence of modifying additives Li 2O and ВаО on the properties of frits and optical characteristics of white titanium lowfluoric enamel coatings. Optimal concentration of research oxides (0,5 mas. % Li 2O and 0,75 mas. % ВаО) is determined in composition of enamel coatings. White lowfluoric titanic glass coatings are obtained with specified optical characteristics: diffuse reflectance (DR) 78 %, yellowness (G) 4,57 %, regular reflectance (RR) 75 %. Softening temperature of glass enamel being lower than domestic industrial analog is established by the method of differential and thermal analysis. Prevailing crystalline phase represented foremost in anatase form of titanium dioxide is using roentgen and phase analysis. The developed enamel glass coatings with specified optical parameters are more fusible compared with industrial analogs and meet the requirements of standards for internal and external enamel coatings and can be recommended for industrial testing with lowtemperature shortterm mode of burning.

Текст научной работы на тему «РОЗРОБКА БіЛИХ ТИТАНОВИХ ЕМАЛЕВИХ ПОКРИТТіВ Зі ЗНИЖЕНОЮ ТЕМПЕРАТУРОЮ ВИПАЛУ»

7. Birchal, V S. S. The effect of magnesite calcination conditions on magnesia hydration [Text] / V. S. S. Birchal, S. D. F. Rocha, V. S. T. Ciminelli // Minerals Engineering. — 2000. — Vol. 13, № 14-15. — Р. 1629-1633. doi:10.1016/s0892-6875(00)00146-1

8. Ahari, K. G. Hydration of refractory oxides in castable bond systems — I: alumina, magnesia and alumina-magnesia mixtures [Text] / K. G. Ahari, J. H. Sharp, W. E. Lee // Journal of the European Ceramic Society. — 2002. — Vol. 22, № 4. — Р. 495-503. doi:10.1016/s0955-2219(01)00299-0

9. Salomao, R. A novel approach for magnesia hydration asseement in refractori castable [Text] / R. Salomao, L. R. M. Bittencourt, V. C. Pandolfelli // Ceramics International. — 2007. — Vol. 33, № 5. — Р. 803-810. doi:10.1016/j.ceramint.2006.01.004

10. Саломао, Р. Влияние гидравлических вяжущих на гидратацию спеченного магнезита в огнеупорных бетонах [Текст] / Р. Саломао, В. К. Пандолфелли, Л. Р. Биттенкурт // Огнеупоры и техническая керамика. — 2011. — № 4-5. — С. 59-63.

11. Altun, A. Thermomechanical properties of the MgO based self-flowing castables [Text] / A. Altun // 48th International Colloquium of Refractories, Aachen, 28 and 29 September, 2005. — P. 49-52.

12. Будников, П. П. Огнеупорные бетоны на фосфатных связках [Текст] / П. П. Будников, Л. Б. Хорошавин. — М.: Металлургия, 1971. — 192 c.

13. Пивинский, Ю. Е. Неформованные огнеупоры [Текст]. Т. 1. Общие вопросы технологии: справоч. изд. в 2 т. / Ю. Е. Пи-винский. — М.: Теплоенергетик, 2005. — 448 с.

14. Пьяных, Е. Г. Влияние зернового состава масс и давления прессования на свойства магнезиальных образцов [Текст] / Е. Г. Пьяних, Г. И. Антонов, В. И. Гончаров, И. М. Квасман, Ю. Л. Каменецкий // Огнеупоры. — 1973. — № 10. — С. 46-53.

15. Ballani, F. Modelling the microstructure of concrete with spherical grains [Text] / F. Ballani, D. J. Daley, D. Stoyan // Computational Materials Science. — 2006. — Vol. 35, № 4. — Р. 399-407. doi: 10.1016/j.commatsci.2005.03.005

16. Гуренко, И. В. Оптимизация гранулометрического состава бетона специального назначения [Текст] / И. В. Гуренко, Г. Н. Шабанова, А. Н. Корогодская, В. В. Дейнека и др. // Вюник НТУ «ХП1». Хiмiя, хiмiчна технолопя та еколопя. — 2005. — № 51. — С. 183-189.

17. Бражник, Д. А. Оптимизация гранулометрического состава низкоцементных периклазосодержащих неформованных масс [Текст] / Д. А. Бражник, Г. Д. Семченко, А. А. Бонда-ренко, А. М. Самань // Сборник научных трудов ОАО «Укр-НИИО им. А. С. Бережного». — Харьков: Каравелла, 2005. — № 2. — С. 86-87.

18. Вернигора, Н. К. Анализ фракционного состава огнеупорных бетонов на шамотном заполнителе [Текст] / Н. К. Вернигора, С. М. Логвинков, Г. Н. Шабанова, А. Н. Корогодская // Сборник научных трудов ОАО «УкрНИИО им. А. С. Бережного». — Харьков: Каравелла, 2006. — № 106. — С. 71-77.

19. Онасенко, Ю. А. Вплив конф^ураци зерен i зернового складу заповнювача на властивост бетону [Текст] / Ю. А. Онасенко,

B. В. Шсчанська, Л. Д. Пилипчатш // Схщно-бвропейський журнал передових технологш. — 2012. — № 4/6(58). —

C. 18-23. doi:10.15587/1729-4061.2012.5587

ОПТИМИЗАЦИЯ ГРАНУЛОМЕТРИЧЕСКОГО СОСТАВА ПЕРИКЛАЗОВОГО БЕТОНА

С использованием симплекс-решетчатого метода планирования эксперимента исследовано влияние гранулометрического состава бетонных смесей, которые содержат в качестве заполнителя вторичное сырье — дробленный брак периклазовых изделий и спеченный периклаз, на показатели свойств периклазового бетона после термической обработки. Оптимизирован гранулометрический состав бетона на гидравлическом вяжущем — смеси периклазового и кальций-алюминатного цемента, обеспечивающий достижение комплекса заданных показателей свойств.

Ключевые слова: гранулометрический состав, периклазовый бетон, заполнитель, гидравлическое вяжущее, показатели свойств.

Шсчанська Вiкторiя BÎKmopiena, кандидат техтчних наук, доцент, кафедра металургшного палива та eomempueie, На-щональна металургшна академЫ Украти, Днтропетровськ, Украта, e-mail: v_peschanska@mail.ru.

Алексеенко 1нна Анатолпвна, асистент, кафедра металургшного палива та вогнетривiв, Нацюнальна металургшна академЯ Укра1-ни, Днтропетровськ, Украта, e-mail: inna.harsika@yandex.ru.

Песчанская Виктория Викторовна, кандидат технических наук, доцент, кафедра металлургического топлива и огнеупоров, Национальная металлургическая академия Украины, Днепропетровск, Украина.

Алексеенко Инна Анатолиевна, ассистент, кафедра металлургического топлива и огнеупоров, Национальная металлургическая академия Украины, Днепропетровск, Украина.

Peschanskaya Victoria, National Metallurgical Academy of Ukraine, Dnepropetrovsk, Ukraine, e-mail: v_peschanska@mail.ru. Alieksieienko Inna, National Metallurgical Academy of Ukraine, Dnepropetrovsk, Ukraine, e-mail: inna.harsika@yandex.ru

УДК 666.293.522 Б01: 10.15587/2312-8372.2015.47704

РОЗРОБКА Б1ЛИХ ТИТАНОВИХ ЕМАЛЕВИХ ПОКРИТТ1В З1 ЗНИЖЕНОЮ ТЕМПЕРАТУРОЮ ВИПАЛУ

Дослгджено вплив модифжуючих додаткгв Ы20 I ВаО на властивостг фрит та оптичнг характеристики бших малофтористих титанових емалевих покриттгв. Встановлено оптимальнг концентрацп оксидгв лтю та барю у складг дослгдних емалей. Отримано гладкг, щгльнг, бл склопокриття з гарним блиском та необхгдними фгзико-хгмгчними властивостями, якг можуть бути рекомендованI для нанесення гх на сталевг вироби господарчо-побутового призначення.

Ключов1 слова: бше покриття, малофториста емаль, бшизна, ступть жовтизни, оксид барю, оксид лтлю.

1. Вступ пературою випалу, але розробки в цьому напряму про-

довжуються [1]. Кр1м того, вичизняними та заруб1жними

Ыльш1сть тдприемств бвропейського союзу вже дослщниками [1-5] проводяться роботи з синтезу та тривалий час використовують фрити з1 зниженою тем- впровадженню у виробництво безфтористих та малофто-

Рижова 0. П., Хохлов М. А., Кислична Р. I.

TECHNOLOGY AUDiT AND PRODUCTiON RESERVES — № 4/4(24], 2015, © Рижова О. П., Хохлов М. А., Кислична Р. I.

25

э

ристих бiлих титанових емалей. Отримання яюсних склопокриттiв досягаеться шляхом варiювання основних компонентiв натршборосилжатно! системи та замiщення фторидiв на лужш оксиди [2]. Також проводяться до-слiдження з вдосконалення режиму випалу титанових покритпв: пропонуеться тсля випалу повторно нагрь вати емаль до визначено! температури та витримувати вироби певний час для бшьш штенсивного видiлення анатазу в бших титанових емалях [3].

Для покращення плавлення фрити (зниження температури плавки) та збшьшення текучостi тд час випалу емалi, в склад шихти додають фтористi сполуки. Структурне розташування фтору в склоемалi дiе на в'язкiсть розплаву емалi пiд час випалу, що впливае на процеси кристалiзащi та перетворення модифжа-цiй ТЮ2 i, ввдповвдно, на оптичнi властивостi бiлих титанових покритпв [4].

Основним напрямом створення бшо! титаново! емалi без фтору, або з незначним його вмктом, е корегування складiв фтористих емалей, що використовуються на даний момент в емальованш галузi промисловостi зi збереженням або покращенням технологiчних власти-востей емалевих фрит, а також оптичних та хiмiчних властивостей покритпв [2].

2. Анал1з л1тературних даних та постановка проблеми

На даний час найчастiше емалеве покриття бшого кольору отримують в результатi частково! кристалiза-цп Ti02 з утворенням анатазу та рутилу [2]. Титановi емал^ однак, мають ряд недолМв: чутливiсть до режиму плавки, схильшсть до фарбування, недостатню хiмiчну стiйкiсть, а також нестабiльнiсть бшого кольору покритпв у разi багатократного випалу в виробничих умовах. Останне пов'язане з дiею фарбувальних окси-дiв i модифiкацiйними переходами Ti02 з анатазно! в рутильну форму [3]. При випалi емалевих покритпв бажана кристалiзацiя Ti02 у виглядi анатазу, що воло-дiе рiвномiрною мiлкокристалiчною структурою. При кристалiзацii рутилу видшяються крупнi, нерiвномiрно розташованi кристали жовтого кольору, що мають тд-вищену фарбувальну здатнiсть [4]. Видшення анатазу у виглядi сферощальних кристалiв (0,17-0,22 мкм) [5] починаеться при температурi вище 600 °С та стае особливо штенсивним в iнтервалi температур 620-720 °С. Завдяки малим розмiрам кристалiв анатазу покривна емаль мае блакитний ввдтшок. Розмiр часток залежить вiд концентрацп Ti02 в розплавi: чим вищiй вмкт диоксиду титану, тим розмiри часток меншi [4, 5].

У виробництвi сталевого емальованого посуду багато роюв використовували для отримання бшого покриття класичну титанову фриту ЕСП-117, яка вмiщуе 5,36 мас. % фтору [4]. Емальований посуд випалювали в конвеернш печi в 9 зонах з максимальною температурою 860 °С та швидюстю конвеера 3,0 м/хв. В умовах жорстко! економп енергетичних ресурсiв в перiод минулого десятирiччя пiдприемства з випуску емальованих виробiв, зокрема ТОВ «Новомосковський посуд», перейшли на бiльш легкоплавкi фрити чесько! фiрми «EMOFRITE» та гга-лiйськоi компанп «FERRO». У цьому зв'язку вщбулась реконструкцiя дiлянки випалу: кшьюсть зон конвеерно! печi зменшилась до 7, максимальна температура випалу 850 °С, швидкiсть конвееру 3,1 м/хв.

З огляду на економiчну ситуащю в краiнi протягом останнього року виникла гостра необхщшсть розробки вiтчизняноi легкоплавкоi титановоi емалi, яка б ввд-повiдала вимогам, що пред'являються до емалей, якi контактують з харчовими продуктами [6]. Тобто, вмкт токсичних речовин в емалевому покритт не повинен перевищувати в модельному розчиш оцтовоi кислоти з масовою долею 4,0 % допустимоi кiлькостi мiграцii бору 4 мг/дм3, хрому — 0,1 мг/дм3, шкелю — 0,1 мг/дм3, кобальту — 0,1 мг/дм3, цинку — 1,0 мг/дм3, свинцю — 0,3 мг/дм3, мвд — 1,0 мг/дм3, миш'яку — 0,05 мг/дм3, титану — 1,0 мг/дм3, алюмшю — 0,5 мг/дм3, залiза 0,3 мг/дм3, у воднш витяжщ допустима кiлькiсть мь грацп фтору — 0,5 мг/дм3 (ГОСТ 24788-2001).

3. 06'ект, ц1ль та задач1 дослщження

Об'ектом дослгдження е бiлi титановi емалi зi зни-женою температурою випалу, як мiстять незначну кшь-кiсть фтору, у зв'язку з його шюдливим впливом на здоров'я людей та навколишне середовище.

Метою роботи е дослщження впливу модифжуючих додаткiв у склада малофтористоi титановоi емалi на процес глушшня та властивостi антикорозшних покриттiв на сталi.

Задачею дослщження е отримання бiлих титанових емалевих покритпв зi зниженою температурою випалу — 800-830 °С, хiмiчною стiйкiстю, яка вiдповiдае ГОСТ 24788-2001 та заданими оптичними показника-ми покриття: бшизною, яка оцiнюеться коефщентом дифузного вiдбиття (КДВ) — > 75 %, ступiнню жов-тизни ^) — < 6 %, коефiцiентом дзеркального вщбит-тя (КДзВ) — > 60 %.

4. Матер1али та методи дослщження впливу зниження вм1сту фтору в б1л1й титановм емал1

Склад емалi ЕСП-117 був обраний за базовий для корегування та отримання емал^ яка, з одного боку, повинна мати знижену температуру випалу, з шшого — забезпечувати високу хiмiчну стшюсть покриття. Крiм того, коефщент дифузного вiдбиття, яким оцiнюють бшизну матерiалiв, повинен бути не нижчим 75 %. У вщповщносп до лггературних джерел [7-9] даного показника недостатньо для характеристики вщтшюв бшого кольору. Практичний досвщ наукових дослщжень бiлих титанових покриттiв свiдчить, що тдвищення КДВ емалей бiльше 80 % веде до отримання покритпв з явно вираженим жовтим вщтшком. У зв'язку з цим, крiм КДВ, який визначаеться на компараторi кольору КЦ-3 [10] при джерелi свiтла «А», визначали ко-ординати кольору (Х, Y, Т) при джерелi свiтла «С» та розраховували [8] стутнь жовтизни %) склошару за формулою (1):

G = [(1,28Х - 1,06Z)/Y] ■ 100, (1)

де X, Y, Т — координати кольору зразка в системi МКО 1931 р.

За щею формулою, чим вище G, тим бiльший жов-тий вiдтiнок мае покриття, при G ~ 0 емаль мае ах-роматичний колiр (бiлий, арий), а при G < 0 володiе блакитним вiдтiнком [9].

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ АУДИТ И РЕЗЕРВЫ ПРОИЗВОДСТВА — № 4/4(24], 2015

В табл. 1 приведет склади та властивост склое-малей ЕСП-117 та ii модифжацшного малофтористого аналогу — емалi МФ-1, яка мiстить в 2,3 рази менше фтору Фтористi сполуки виконують роль передглуш-никiв в процес формування емалевого покриття. Тому для компенсацп послаблення ix каталiзуючого впливу на процес кристалiзацii оксиду титану тд час випалу склошару, в складi емалi МФ-1 було збшьшено в 2,3 рази вмiст Р2О5, який за лiтературними джерелами [4, 11] також сприяе кристалiзацii титанових емалей. В табл. 1 для порiвняння приведет властивост титановоi емал1 компанп «FERRO».

Таблиця 1

XiMiHHi склади (мас. %) та властивосп титанових емалей

Таблиця 2

Xiмiчний склад (мас. %) та властивосп д□слiдних емалей

Оксиди Номери емалей

ЕСП-117 МФ-1 «FERRO»

SiO2 + B2O3 + Na2O + K2O 70,48 69,59 —

TiO2 16,65 16,40 —

А120з 4,07 4,96 —

MgO 1,42 2,00 —

P2O5 1,99 4,67 —

F 5,39 2,38 —

Всього 100,00 100,00 —

Властив□стi фрит та п□криттiв

Розпчшсть, мм 40,0 36,0 45,0

В□д□стiйкiсть, см3 • г-1 0,05 0,07 0,05

КДВ, % 75 75 75

Стутнь жовтизни, % 3,48 -0,78 -2,40

КДзВ, % 65 52 70

Оксиди Номери дослщних емалей

МФ-2 МФ-3 МФ-4 МФ-5

SiO2 + B2O3 + Na2O + K2O 69,59 69,59 69,59 69,59

TiO2 16,40 16,40 16,40 16,40

A12O3 4,96 4,96 4,96 4,96

MgO 2,00 2,00 2,00 2,00

P2O5 4,67 4,67 4,67 4,67

F 2,38 2,38 2,38 2,38

Всього 100,00 100,00 100,00 100,00

Li2O 1,00 0,75 0,50 0,25

ВаО 0,25 0,50 0,75 1,00

Стввщношення Li2O : ВаО 4 : 1 3 : 2 2 : 3 1 : 4

Властивосп д□слiдних фрит

Розпчшсть, мм 40,1 39,1 43,0 36,6

В□д□стiйкiсть, см3 • г-1 0,05 0,06 0,06 0,05

Властивосп п□криттiв, температура випалу 800 °С, час — 4 хвилини

КДВ, % 78 79 78 76

Стутнь жовтизни, % 4,00 3,22 4,57 0,59

КДзВ, % 58 78 75 75

Дослiдна малофториста емаль МФ-1 мае розпчшсть нижчу, шж вiдомi фрити (табл. 1), що в свою чергу впливае на блиск покриття (КДзВ 52 %). Проте, за показником жовтизни розроблений аналог мае краще значення ^ — 0,78 %), нiж виробнича емаль ЕСП-117.

5. Результати дослщжень впливу стввщношення Ы20 та ВаО на властивост склофрит I емалевих покритт1в

У вiдповiдностi iз поставленим завданням: тдвищити легкоплавкiсть фрити без втрати 11 хiмiчноi стiйкостi, на основi лiтературних даних [12] були вибраш оксиди Li2O та ВаО, як активно зменшують в'язкiсть силь катних стекол. Передбачаеться, що введення третього лужного оксиду та другого лужно-земельного з рiзни-ми радiусами катюшв може привести до пiдвищення хiмiчноi стiйкостi та зниження температури випалу склопокритпв.

У вихiдну склоемаль МФ-1 вибраш оксиди вводили одночасно зверх 100 % у невеликш кшькоси — 1,25 мас. %, з шагом 0,25 мас. % в якост модифь куючих додатюв. Плавили шихти в лабораторних умовах при температурi 1250-1270 °С. Фритування розплаву проводили мокрим способом. Для дослщних фрит та покритпв визначали необхщш властивос-тi (табл. 2).

Введення до складу емалi МФ-1 Li2O i ВаО не по-гiршило показник вилуговуваностi — отримаш емалi вiдповiдають першому гiдролiтичному класу водостш-костi (ГОСТ 10134.1-82). Особливо яюсно цi додатки вплинули на розпчшсть бiльшостi дослiдниx емалей. Цей показник збшьшився з 36,1 до 43,0 мм (рис. 1). Най-кращу розтiчнiсть мае емаль МФ-4 з вмiстом 0,5 мас. % Li2O та 0,75 мас. % ВаО.

Рис. 1. Залежшсть розпчносп (мм) вiд спiввiдн□шення Li2O : ВаО

На рис. 2 та 3 приведено залежносп показниюв КДВ та КДзВ, а також ступеню жовтизни (G, %) дослщних покритпв вiд спiввiдношення Li2O : ВаО. Коефщент дифузного вiдбиття iз введенням модифiкуючиx додаткiв практично не змшився: 75-79 %. Коефiцiент дзеркаль-ного вщбиття суттево зростае до стввщношення Li2O та ВаО 2 : 3, а при подальшому збшьшенш ВаО цей показник практично не змшюеться.

Характер залежностi жовтизни вщ спiввiдношення Li2O : ВаО (рис. 3) корегуеться iз змiною розпчносп

дослщних стекол (рис. 1). Це тдтверджуе ввдомий факт впливу надм1рного розм1ру кристал1в рутилу 1 анатазу на жовтизну титаново! емал1 [4]. Якщо в'язюсть розплаву понижуеться вщбуваеться швидкий р1ст кристал1в. Таким чином, найбшьш легкоплавка фрита МФ-4 у пор1внянш з вихщним складом МФ-1, характеризуеться бшьшим ступенем жовтизни, однак це збшьшення з в1зуально! точки зору не помине 1 цей показник наближений до значення G класично! титаново! емал1 ЕСП-117.

Рис. 2. Залежшсть КДВ i КДзВ BiA стввщнотення Li2O : ВаО (Гвип 800 °С)

Рис. 3. Залежшсть ступеню жовтизни BiA стввщнотення Li2O : ВаО СГип 800 °С)

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Таким чином, введения в вихщну склоемаль МФ-1 тр1ади лужних оксид1в Li20-Na20-K20, а також луж-но-земельних окстццв MgO-BaO призвело до суттево-го збшьшення розпчносп дослщних емалей, а також покращення оптичних показниюв покритпв. В той же час водоспйюсть емалей не знизилась, що можна по-яснити полшужним ефектом, який проявляеться в ск.гн у pa3i присутносп декшькох окстццв, що кардинально вщр1зняються рад1усами катюшв [4, 11, 12]. За отрима-ними даними та за в1зуальною оцшкою було визначено найкращу склооснову — МФ-4.

Б. Обговорення результа-riB впливу ЕлгО та ВаО на глушшня емалевих покритт1в

Для з'ясування характеру кристалiзацii в титанових емалях: ЕСП-117, дослщнш оптимальнш склоемалi МФ-4, емалi фiрми «FERRO» на дериватографi Q — 1500D проведено диференцiйно-термiчний аналiз фрит (рис. 4). Для щентифжацн кристалiчних фаз глушiння було проведено рентгенофазовий аналiз титанових склоемалей на установщ ДРОН-3 (рис. 5-7).

Рис. 4. Диференщйнü-термiчний aHani3 титанüвих емалей: а — ЕСП-117; б — МФ-4; в — «FERRO»

Як видно з рис. 4, характер кривих уах трьох емалей щентичний. Проте вони вiдрiзняються температурою початку розм'якшення: у дослiдно'i малофтористоi фрити вона найменша — 515 °С, також ця склофрита характеризуеться найнижчою температурою тку екзо-ефекту — 550 °С, який ймов1рно свщчить про початок утворення криста.гпчно1 фази.

I tMH-'C 300 Т

100

0 Н-1-1-р-1-г-1-1 20

5 15 J5 55 45 55 65 75

1ши-'с ЭС0

И f Н i I i 1

5 15 15 55 45 55 65 75

Рис. 5. Рентгенофазовий аналiз емалi ЕСП-117: а — витримка протягом 1 години при 600 °С; б — емаль пiсля випалу при 830 °С

Як видно з рис. 5, а, тсля витримки фрити ЕСП-117 протягом 1 години при 600 °С на рентгенограмi вщ-мiчаються незначнi малоiнтенсивнi пiки, як немож-ливо iдентифiкувати. Пiсля випалу ще1 фрити при 830 °С (рис. 5, б) спостерiгаються тки кристалiзацii,

С

28

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ АУДИТ И РЕЗЕРВЫ ПРОИЗВОДСТВА — № 4/4(24], 2015

а

б

J

якi вщносяться до модифiкацiй ТiО2, причому пере-важае анатаз.

Дослщна фрита МФ-4 при температурi 600 °С також характеризуеться малоштенсивними пiками (рис. 6, а). Проте в покритт пiсля випалу можна спостерйати чию штенсивш лшп криста.гпв рутилу та анатазу, що свщчить про бшыыу заглушешсть покриття. Однак, штеисившсть ппав рутилу в ема.гп МФ-4 бшыпе, шж в ЕСП-117. Тобто, переважаючою криста.гпчиою фазою е рутил (рис. 6, б).

liune 200

•V4ul

о---,-----,-■---' ¿а

15

25 35 45 55 45 75

Рис. 6. Рентгенафазавий анмз емалi МФ-4: а — витримка пратягам 1 гадини при 600 °С; б — емаль тсля випалу при 830 °С

На рис. 7 представлен рентгенограми титаново! емалi iталiйськоi компанп «FERRO».

Як видно, вже при 600 °С в цш емалi починають видiлятись кристали анатазу (рис. 7, а). Шсля випалу при 830 °С (рис. 7, б) кристали анатазу значно пере-важають в загальному об'ем!

Таким чином, малофториста дослiдна фрита МФ-4 у зрiвняннi з класичною титановою емаллю ЕСП-117 характеризуеться бшьш низькою температурою початку розм'якшення (515 проти 530 °С) i зниженою температурою випалу (800-830 проти 830-860 °С). Однак переважаючою кристалiчною фазою е рутил.

7. Висновки

В результат проведених дослiджень доказано, що навггь незначна кiлькiсть (1,25 мас. %) модифiкуючих додаткiв Li2O та ВаО, введених в склад вихщно! ема-лi МФ-1, сприяе полшшенню легкоплавкостi, а також покращенню оптичних характеристик бiлих малофто-ристих титанових склопокритпв, якi випалюються в температурному iнтервалi 800-830 °С.

Визначена оптимальна концентращя дослiдних окси-дiв (0,5 мас. % Li2O та 0,75 мас. % ВаО) у склад1 емалi для отримання яюсного покриття пiд час випалу в енергозберйаючому температурному режиму конвеер-но! печi ТОВ «Новомосковський посуд». Отримаш бШ малофтористi титановi склопокриття iз заданими оптичними характеристиками: коефiцiент дифузного ввдбиття — 78 %, стутнь жовтизни — 4,57 %, коефь щент дзеркального вiдбиття — 75 %. Вони за хiмiчною стшюстю вiдповiдають вимогам, що пред'являються до емалей (ГОСТ 24788-2001), яю контактують з харчо-вими продуктами.

Лггература

1. Sarrazy, K. Low fire enamels for new pre-primed steels [Text] / K. Sarrazy, A. Aronica, A. Leseur // 23rd International Ena-mellers Congress. — Florence, 2015. — P. 88-100.

2. Хельмольд, П. Создание новой белой эмали без фтора [Текст] / П. Хельмольд, Б. Рёдикер, К. Хартманн // 19-й международный конгресс по эмалированию. — Венеция, 2001. — С. 122-130.

аб Рис. 7. Рентгенафазавий аналiз емалi «FERRO»: а — витримка пратягам 1 гадини при 600 °С; б — емаль тсля випалу при 830 °С

а

б

3. Liang, M. Microstructure and Properties of an Enamel Containing Nano-sized Crystals of Titanium Dioxide [Text] / M. Liang, X. Hanning, Z. Liyuan // 22nd International Enamellers Congress. — Cologne, 2012. — Р. 1-7.

4. Брагина, Л. Л. Технология эмали и защитных покрытий [Текст] / Л. Л. Брагиной, А. П. Зубехина. — Харьков: НТУ «ХПИ»; Новочеркасск: ЮРГТУ (НПИ), 2003. — 484 с.

5. Pagliuca, S. Porcelain (Vitreous) Enamels and Industrial Enamelling Processes. The Preparation, Application and Properties of Enamels [Text] / S. Pagliuca, W. D. Faust. — Ed. 3. — Tipografia Commercialesrl Via Vittorino da Feltre, Mantova, Italy, 2011. — 900 p.

6. Lips, K. Food Contact materials in Europe: a challenge for the enamel industry [Text] / K. Lips, D. Jacobs, N. Nyssen // 23rd International Enamellers Congress. — Florence, 2015. — P. 209-221.

7. Платов, Ю. Т. Колориметрическая идентификация фарфора по виду материала [Текст] / Ю. Т. Платов, Р. А. Платова, Д. А. Сорокин // Стекло и керамика. — 2009. — № 4. — С. 10-13.

S. Платов, Ю. Т. Оценка белизны фарфора [Текст] / Ю. Т. Платов, Р. А. Платова, Д. А. Сорокин // Стекло и керамика. — 2008. — № 8. — С. 23-27.

9. Платов, Ю. Т. Инструментальная спецификация цветовых характеристик строительных материалов [Текст] / Ю. Т. Платов, Р. А. Платова // Строительные материалы. — 2013. — № 4. — С. 66-72.

10. Компоратор цвета КЦ-3. Техническое описание и инструкция по эксплуатации [Текст]. — М.: ВНИИ полиграфия, 1990. — 68 с.

11. Артамонова, М. В. Химическая технология стекла и ситал лов [Текст]: учебник / М. В. Артамонова, М. С. Асланова, И. М. Бужинский; под ред. Н. М. Павлушкина. — М.: Стройиздат, 1983. — 432 с.

12. Ходаковская, Р. Я. Химия титансодержащих стекол и ситал-лов [Текст] / Р. Я. Ходаковская. — М.: Химия, 1978. — 288 с.

РАЗРАБОТКА БЕЛЫХ ТИТАНОВЫХ ЭМАЛЕВЫХ ПОКРЫТИЙ С ПОНИЖЕННОЙ ТЕМПЕРАТУРОЙ ОБЖИГА

Исследовано влияние модифицирующих добавок Li2O и ВаО на свойства фритт и оптические характеристики белых титановых малофтористых эмалевых покрытий. Установлены

оптимальные концентрации оксидов лития и бария в составе исследуемых эмалей. Получены гладкие, плотные, белые сте-клопокрытия с хорошим блеском и необходимыми физико-химическими свойствами, которые могут быть рекомендованы для нанесения их на стальные изделия хозяйственно-бытового назначения.

Ключевые слова: белое покрытие, малофтористая эмаль, белизна, степень желтизны, оксид бария, оксид лития.

Рижова Ольга nempisua, кандидат технгчних наук, доцент, кафедра хжчног технологи керамжи та скла, ДВНЗ «Украт-ський державний хiмiко-технологiчний утверситет», Днтропет-ровськ, Украта, e-mail: olga_ryzhova777@mail.ru. Хохлов Максим Андртович, астрант, кафедра хiмiчноi технологи керамжи та скла, ДВНЗ «Укралнський державний х1-мгко-технологгчний утверситет», Днтропетровськ, Украта, e-mail: maksim-hohlov1988@mail.ru.

Кислична Рагса 1ватвна, кандидат техтчних наук, науковий ствробгтник, кафедра хiмiчноi технологи керамжи та скла, ДВНЗ «Укралнський державний хгмжо-технологгчний утверситет», Днтропетровськ, Украта, e-mail: Steklopatent@mail.ru.

Рыжова Ольга Петровна, кандидат технических наук, доцент, кафедра химической технологии керамики и стекла, ГВУЗ «Украинский государственный химико-технологический университет», Днепропетровск, Украина.

Хохлов Максим Андреевич, аспирант, кафедра химической технологии керамики и стекла, ГВУЗ «Украинский государственный химико-технологический университет», Днепропетровск, Украина.

Кисличная Раиса Ивановна, кандидат технических наук, научный сотрудник, кафедра химической технологии керамики и стекла, ГВУЗ «Украинский государственный химико-технологический университет», Днепропетровск, Украина.

Ryzhova Olga, Ukrainian State University of Chemical Technology, Dnepropetrovsk, Ukraine, e-mail: olga_ryzhova777@mail.ru. Khokhlov Maksim, Ukrainian State University of Chemical Technology, Dnepropetrovsk, Ukraine, e-mail: maksim-hohlov1988@mail.ru. Kislichnaya Raisa, Ukrainian State University of Chemical Technology, Dnepropetrovsk, Ukraine, e-mail: Steklopatent@mail.ru

УДК 66: 533.9+004.9 001: 10.15587/2312-8372.2015.47714

Сергеева О. В., ПОЛУЧЕНИЕ НАНОРАЗМЕРНЫХ ЧАСТИЦ Пивоваров А. А. ИЗ ВОДНОГО РАСТВОРА СЕРЕБРА

ПЛАЗМОХИМИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

В данной работе исследовалось влияние процесса плазмохимической обработки водных растворов, содержащих ионы серебра, на образование наноразмерных частиц серебра, их размеры и характер их изменения в заданном временном промежутке. Полученные результаты планируется использовать для создания уточненной математической модели процесса плазмохимической обработки жидких сред.

Ключевые слова: неравновесная плазма, разряд, жидкий катод, наночастицы серебра, водный раствор.

1. Введение

Наноразмерные частицы серебра находят широкое применение в различных технологиях. В обзорной работе [1] рассмотрено большое количество известных методов получения (традиционных и нетрадиционных)

наночастиц (НЧ) серебра, проанализированы их достоинства и недостатки, значительное внимание уделено методам получения нанообъектов с заданной геометрией, обсуждаются также уникальные оптические и антибактериальные свойства серебра. В работе [2] указывается на перспективность использования НЧ серебра в плаз-

30 ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ АУДИТ И РЕЗЕРВЫ ПРОИЗВОДСТВА — № 4/4(24], 2015, © Сергеева О. В., Пивоваров А. А.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.