Научная статья на тему 'РЕЛАКСАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ТЕРРАСНЫХ ДОСОК С КОМБИНИРОВАННЫМ ДРЕВЕСНЫМ И МИНЕРАЛЬНЫМ НАПОЛНИТЕЛЕМ'

РЕЛАКСАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ТЕРРАСНЫХ ДОСОК С КОМБИНИРОВАННЫМ ДРЕВЕСНЫМ И МИНЕРАЛЬНЫМ НАПОЛНИТЕЛЕМ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
36
10
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
Строительные материалы
ВАК
RSCI
Область наук
Ключевые слова
ДРЕВЕСНО-ПОЛИМЕРНЫЕ КОМПОЗИТЫ / ТЕРРАСНЫЕ ДОСКИ / РЕЛАКСАЦИЯ НАПРЯЖЕНИЯ / ЯДРА РЕЛАКСАЦИИ / ОБОБЩЕННЫЕКРИВЫЕ / WOOD POLYMER COMPOSITES / TERRACE BOARDS / STRESS RELAXATION / MEMORY FUNCTIONS / MASTER CURVES

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Аскадский А.А., Мацеевич А.В., Пиминова К.С., Горбачева О.А., Мацеевич Т.А.

Изложены результаты исследования релаксации напряжения террасных досок, содержащих комбинированный древесный(древесная мука) и минеральный (мел CaCO3) наполнитель. Матричный полимер - поливинилхлорид(ПВХ). Оптимальное соотношение древесного и минерального наполнителей составило 60/40%. Исследована релаксация напряжения при деформации сжатия 3% и различной температуре в интервале 20-70оС. Проведены эксперименты по релаксации напряжения при температуре 20оС и деформациях от 2 до 5% с целью выявления областей линейного и нелинейного релаксационного поведения. Релаксационные кривые аппроксимировали с помощью уравнения Больцмана с ядрами релаксации T1(τ) и T2(τ).Установлено, что расчетное начальное напряжение σ0 для исследованного образца находится в интервале от 61,7 до 42,08 МПа при росте температуры от 20 до 70оС. В то же время для стандартного образца, содержащего только древесный наполнитель,эти показатели составляют от 44,1 до 40,63 МПа. Экспериментальные напряжения σ0.5, развивающиеся за 0,5 мин, для исследованного образца находятся в интервале 46,45-28,6 МПа при росте температуры от 20 до 70оС,а для стандартного образца - от 34,96 до 29,27 МПа. Экспериментальные напряжения σ180, развивающиеся за 180 мин, для исследованного образца находятся в интервале 31,82-15,43 МПа при росте температуры от 20 до 70оС, а для стандартного образца -25,94-6,13 МПа.Следовательно, добавление минерального наполнителя в древесно-полимерный композит (ДПК)повышает релаксирующие напряжения, что может способствовать длительной механической работоспособности.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Аскадский А.А., Мацеевич А.В., Пиминова К.С., Горбачева О.А., Мацеевич Т.А.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Relaxation Properties of Terrace Boards Containing the Combinated Wood and Mineral Fillers

The results of the study of stress relaxation of decking boards containing the combined wood and mineral filler are presented. Terraced boards with matrix polymer - polyvinyl chloride (PVC)were used. Wood flour (content 60%) was used as a wood filler, and chalk (CaCO3, content 40%) was used as a mineral filler. The optimal ratio of wood and mineral fillers was 60/40%. Thestress relaxation during compression deformation of 3% and different temperatures in the range from 20 to 70°C was investigated. Also, experiments on stress relaxation at the temperature of20°C and deformations from 2 to 5% were carried out in order to identify areas of linear and nonlinear relaxation behavior. The relaxation curves were approximated using the Boltzmann equationwith relaxation cores T1(τ) and T2(τ). It was found that the calculated initial stress σ0 for the studied sample is in the range from 61.70 to 42.08 MPa with an increase in temperature from20 to 70°C. At the same time, for a standard sample containing only wood filler, these indicators range from 44.1 to 40.63 MPa. Experimental stressesσ0.5, developing in 0.5 min, for the studiedsample are in the range from 46.45 to 28.60 MPa with an increase in temperature from 20 to 70°C, and for a standard sample from 34.96 to 29.27 MPa. Experimental stresses σ180, developingin 180 minutes, for the studied sample are in the range from 31.82 to 15.43 MPa with an increase in temperature from 20 to 70°C, and for a standard sample - from 25.94 to 6.13 MPa.Consequently the addition of mineral filler to wood-polymer composite (WPC) increases the relaxing stresses, which can contribute to long-term mechanical performance.

Текст научной работы на тему «РЕЛАКСАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ТЕРРАСНЫХ ДОСОК С КОМБИНИРОВАННЫМ ДРЕВЕСНЫМ И МИНЕРАЛЬНЫМ НАПОЛНИТЕЛЕМ»

УДК 674-419

DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-768-3-57-63

A.А. АСКАДСКИЙ1, 2, д-р хим. наук (andrey@ineos.ac.ru ), А.В. МАЦЕЕВИЧ2, мл. науч. сотр. (avmac@mail.ru), К.С. ПИМИНОВА2, магистрант (ksenia.p.s@mail.ru); О.А. ГОРБАЧЕВА1, магистрант (la9999@bk.ru),

Т.А. МАЦЕЕВИЧ1, д-р физ.-мат. наук (matseevichta@mgsu.ru);

B.И. КОНДРАЩЕНКО3, д-р техн. наук (kondrashchenko@mail.ru)

1 Национальный исследовательский Московский государственный строительный университет (129337, г. Москва, Ярославское ш., 26)

2 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН (119991, г. Москва, ул. Вавилова, 28)

3 Российский университет транспорта (127994, г. Москва, ул. Образцова, 9, стр. 9)

Релаксационные свойства террасных досок с комбинированным древесным и минеральным наполнителем

Изложены результаты исследования релаксации напряжения террасных досок, содержащих комбинированный древесный (древесная мука) и минеральный (мел CaCO3) наполнитель. Матричный полимер - поливинилхлорид (ПВХ). Оптимальное соотношение древесного и минерального наполнителей составило 60/40%. Исследована релаксация напряжения при деформации сжатия 3% и различной температуре в интервале 20-70оС. Проведены эксперименты по релаксации напряжения при температуре 20оС и деформациях от 2 до 5% с целью выявления областей линейного и нелинейного релаксационного поведения. Релаксационные кривые аппроксимировали с помощью уравнения Больцмана с ядрами релаксации Т1(т) и Т2(т). Установлено, что расчетное начальное напряжение ст0 для исследованного образца находится в интервале от 61,7 до 42,08 МПа при росте температуры от 20 до 70оС. В то же время для стандартного образца, содержащего только древесный наполнитель, эти показатели составляют от 44,1 до 40,63 МПа. Экспериментальные напряжения ст0.5, развивающиеся за 0,5 мин, для исследованного образца находятся в интервале 46,45-28,6 МПа при росте температуры от 20 до 70оС, а для стандартного образца - от 34,96 до 29,27 МПа. Экспериментальные напряжения ст180, развивающиеся за 180 мин, для исследованного образца находятся в интервале 31,82-15,43 МПа при росте температуры от 20 до 70оС, а для стандартного образца -25,94-6,13 МПа. Следовательно, добавление минерального наполнителя в древесно-полимерный композит (ДПК) повышает релаксирующие напряжения, что может способствовать длительной механической работоспособности.

Ключевые слова: древесно-полимерные композиты, террасные доски, релаксация напряжения, ядра релаксации, обобщенные кривые.

Для цитирования: Аскадский А.А., Мацеевич А.В., Пиминова К.С., Горбачева О.А, Мацеевич Т.А., Кондращенко В.И. Релаксационные свойства террасных досок с комбинированным древесным и минеральным наполнителем // Строительные материалы. 2019. № 3. С. 57-63. DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-768-3-57-63

A.A. ASKADSKII1, 2, Doctor of Sciences (Chemistry) (andrey@ineos.ac.ru), A.V. MATSEEVICH2, Junior Researcher (avmac@mail.ru), K.S. PIMINOVA2, Magistrant (ksenia.p.s@mail.ru); O.A. GORBACHEVA1, Magistrant (la9999@bk.ru), T.A. MATSEEVICH1, Doctor of Sciences (Physics and Mathematics) (matseevichTA@mgsu.ru); V.I. KONDRASHCHENKO3, Doctor of Sciences (Engineering) (kondrashchenko@mail.ru)

1 National Research Moscow State University of Civil Engineering (26, Yaroslavskoe Highway, Moscow, 129337, Russian Federation)

2 A.N. Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds of Russian Academy of Sciences (INEOS RAS) (28, Vavilova Street, Moscow, 119991, Russian Federetion)

3 Russian University of Transport (9, build 9, Obrazcova Street, Moscow, 127994, Russian Federation)

Relaxation Properties of Terrace Boards Containing the Combinated Wood and Mineral Fillers

The results of the study of stress relaxation of decking boards containing the combined wood and mineral filler are presented. Terraced boards with matrix polymer - polyvinyl chloride (PVC) were used. Wood flour (content 60%) was used as a wood filler, and chalk (CaCO3, content 40%) was used as a mineral filler. The optimal ratio of wood and mineral fillers was 60/40%. The stress relaxation during compression deformation of 3% and different temperatures in the range from 20 to 70°C was investigated. Also, experiments on stress relaxation at the temperature of 20°C and deformations from 2 to 5% were carried out in order to identify areas of linear and nonlinear relaxation behavior. The relaxation curves were approximated using the Boltzmann equation with relaxation cores T1(T) and T2(T). It was found that the calculated initial stress CT0 for the studied sample is in the range from 61.70 to 42.08 MPa with an increase in temperature from 20 to 70°C. At the same time, for a standard sample containing only wood filler, these indicators range from 44.1 to 40.63 MPa. Experimental stresses CT05, developing in 0.5 min, for the studied sample are in the range from 46.45 to 28.60 MPa with an increase in temperature from 20 to 70°C, and for a standard sample from 34.96 to 29.27 MPa. Experimental stresses CT180, developing in 180 minutes, for the studied sample are in the range from 31.82 to 15.43 MPa with an increase in temperature from 20 to 70°C, and for a standard sample - from 25.94 to 6.13 MPa. Consequently the addition of mineral filler to wood-polymer composite (WPC) increases the relaxing stresses, which can contribute to long-term mechanical performance.

Keywords: wood polymer composites, terrace boards, stress relaxation, memory functions, master curves.

For citation: Askadskii A.A., Matseevich A.V., Piminova K.S., Gorbacheva O.A., Matseevich T.A., Kondrashchenko V.I. Relaxation properties of terrace boards containing the combinated wood and mineral fillers. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2019. No. 3, pp. 57-63. DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-768-3-57-63 (In Russian).

Введение

В настоящее время полимерные композиты, наполненные древесиной, — так называемые ДПК, используют для производства террасной доски, сай-динга, декоративных ограждений, заборных систем,

ступеней, универсальных профилей, разных аксессуаров и комплектующих.

Свойства террасных досок, где в качестве матричного полимера использован ПВХ, изучены в работах [1, 2]. Что касается вообще изделий из ДПК, то

j'^J ®

март 2019

57

35

30 ° Ехрептегй — Т1

25 Т2

* -Л----

20 -

15

10

50

100 Время ^ мин

150

Рис. 1. Аппроксимация кривой релаксации напряжения при температуре 20оС, деформации Е0 = 3% образца № 3, содержащего 40% CaCo3 и 6094 древесной муки

имеются довольно ограниченные сведения по производству этих изделий и зависимости их физико-химических свойств от состава полимерной матрицы [3—8]. Рассматриваются в основном предельные механические свойства. К ним относятся модуль упругости, предел прочности при сжатии, растяжении и изгибе, удельная ударная вязкость, стойкость к растрескиванию, твердость.

Исследование ДПК на основе ПВХ проведено в ряде работ [7—11]. Способы изготовления ДПК изложены в работах [12—14]. Материалы ДПК широко используются в строительстве [15—16]. Поскольку такие композиты используются в условиях действия влаги, температурных воздействий, УФ-излучения, а также под действием механической нагрузки разных видов, оценка качества продукции и сравнение разных типов террасных досок должны проводиться с учетом всех перечисленных факторов. Прочностные свойства ДПК описаны, например, в работах [17—22].

Для полимерных материалов помимо предельных прочностных и деформационных свойств важно измерять релаксацию напряжения и ползучесть. Если релаксация напряжения развивается интенсивно, это приводит к потере механической работоспособности изделий за определенный срок, связанный с таким параметром, как время релаксации [23—27].

50

40

и 30 С

-2% образец 1 ■ 3% образец 1 - 4% образец 1 5% образец 1

2% образец 3 3% образец 3 4% образец 3 5% образец 3

20

10

30

60

90 t, мин

120

150

180

200

60

Время ^ мин

140

Рис. 2. Аппроксимация кривой релаксации напряжения при температуре 50оС, деформации Е0 = 3% образца № 3, содержащего 40% СаС03 и 60% древесной муки

Экспериментально кривые релаксации напряжения регистрируют при испытаниях на растяжение или сжатие при постоянной деформации е0 образца. В литературе имеется ограниченное количество работ, посвященных релаксации напряжения. Среди них отметим работы [1, 2, 31—32].

Экспериментальная часть

В данной работе проведены эксперименты по измерению кривых релаксации напряжения при сжатии на образцах размеров 4x4x6,5 мм, вырезанных из экспериментальных террасных досок. В них был применен комбинированный наполнитель, состоящий из кальцита СаС03 и древесной муки. Измерения проводили на модифицированном приборе для микромеханических испытаний. Аппроксимацию кривых релаксации напряжения проводили с помощью специально написанной компьютерной программы. На рис. 1 в качестве примера показан характер аппроксимации кривых релаксации напряжения при деформации 3% с использованием уравнения Больцмана и ядер релаксации Т1(т) и Т2(т) (краткое описание уравнения Больцмана и ядер релаксации дано ниже). Во всех случаях аппроксимация наиболее точно осуществляется при использовании ядра Т1(т), что видно на рис. 1 и подтверждается данными табл. 1. Коэффициент корреляции при использовании ядра Т1(т) близок к 1 и несколько превышает коэффициент корреляции, который получается при использовании ядра Т2(т).

1600 1400 1200 1000

г

щ" 800 600 400 200 0

-2% образец 1 2% образец 3

.......3% образец 1 3% образец 3

---4% образец 1 4% образец 3

_ - • - 5% образец 1 5% образец 3

" ----

■ - ----1-- - -------- _

-Ж.

30

60

90 t, мин

120

150

180

Рис. 3. Зависимость напряжения от времени при различных деформациях для образцов 1 и 3

Рис. 4. Зависимость релаксирующего модуля от времени при различных деформациях для образцов 1 и 3

научно-технический и производственный журнал & ¡'РО^Н^&И'^!

март 2019 ЗЩЗМШЙ] *

0

50 40

g 30

S

ь

20

10

0

- 20оС образец 1 —20оС образец 3

. ......... 35оС образец 1 — 35оС образец 3

\ ---50оС образец 1 ■ ■* 50оС образец 3

- ■ - 70оС образец 1 —— 70оС образец 3

~ • -------Л

*

~'-------

30

60

120

150

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

180

1600 1400 1200

^ 1000 Ч 800

LU

600 400 200 0

20оС образец 1 —■— 20оС образец 3

35оС образец 1 • 35оС образец 3

■ 50оС образец 1 • 50оС образец 3

70оС образец 1 —:70оС образец 3

30

60

120

150

180

90 t, мин

Рис. 5. Кривые релаксации напряжения при разной температуре и деформации 3%

То же самое справедливо и при другой температуре (см. рис. 2 и таблицу).

Для анализа нелинейного механического поведения материалов при разных деформациях построены зависимости релаксирующего напряжения от времени при разных постоянных деформациях (рис. 3), а также зависимости релаксирующего модуля от времени при разных деформациях (рис. 4). Образец № 1 — это стандартный образец, содержащий в качестве матричного полимера поливинилхлорид (ПВХ). Образец № 3 — это материал, содержащий комбинированный наполнитель, состоящий из смеси мела и древесной муки в соотношении 40/60. На рис. 3 и 4 отчетливо видно, что с ростом деформации модуль упругости существенно снижается на всем протяжении релаксационной кривой. Это свидетельствует о том, что нелинейное поведение начинается уже при деформации 3% и при деформациях 4 и 5% эта нелинейность усиливается. Напомним, что нелинейность механического поведения заключается в том, что параметры релаксационного процесса не являются постоянными при разных деформациях, а зависят от самого механического напряжения.

Проанализируем влияние температуры. На рис. 5 видно, что для образца № 3 кривые релаксации напряжения при постоянной деформации 3% практически не изменяются с ростом температуры от 20 до 35оС. Затем при увеличении температуры

90 t, мин

Рис. 6. Кривые релаксации модуля при деформации 3% и разной температуре

до 50 и 70оС кривые релаксации напряжения смещаются в сторону меньших напряжений. То же самое наблюдается и при анализе релаксационного модуля (рис. 6).

Для более наглядного представления на рис. 7 показаны зависимости напряжения ст05, которое развивается за 0,5 мин, от температуры, а на рис. 8 показаны зависимости релаксационных модулей от величины деформации при разной температуре. Релаксационный модуль Е180 за 180 мин процесса релаксации сначала быстро уменьшается при переходе от деформации 2% к деформации 4%, а затем слабо уменьшается.

Способ аппроксимации релаксационных кривых

Кривые релаксации напряжения аппроксимировали с помощью уравнения Больцмана—Вольтерры:

г

<7 = Or

1-

\T{r)di

(1)

где ст — релаксирующее напряжение; ст0 — начальное напряжение, которое развивается в момент окончания «мгновенного» задания деформации; Т(т) — ядро релаксации; т — текущее время, которое пробегает значения от 0 до t; t — конечное время.

Для аппроксимации кривых релаксации напряжения использовали ядра релаксации, предложенные в работах [23—29]. Основная идея этого подхода заключается в том, что процесс релаксации напряжения происходит в результате взаимодействия и диффузии кинетических единиц — релаксаторов.

50 40

рЭ

§ 30

Л

1Э 20 10 0

20 30 40 50 60

Т, 0С

Рис. 7. Зависимость напряжения СТ0 5 от температуры

70

1600

1200

800

400

0

20 30 40 50 60 70

Т, 0С

Рис. 8. Зависимость релаксационного модуля Е от температуры

научно-технический и производственный журнал

март 2019 59

Результаты аппроксимации кривых релаксации напряжения образца № 3 при деформации 3% и разной температуре

Ядро Т^т) Экспериментальные значения

Температура, оС к, мин-1 r А, Дж-моль/м3 n ст0, МПа ст„, МПа ст05, МПа ст180, МПа

20 0,01 0,997 1,9610е 6 61,7 31,23 46,45 31,82

35 0,01 0,999 2.3-106 6 61,51 26,96 43,98 28,05

50 0,01 0,997 1,7410е 6 48,44 23,05 30,88 19,04

70 0,01 0,996 1.7710е 6 42,08 14,92 28.6 15,43

Ядро Т2(т) Экспериментальные значения

Температура, оС У r А, Дж-моль/м3 a ст0, МПа ст„, МПа Ст0,5, МПа »180, МПа

20 0,5 0,973 3,5110е 0,0403 46,28 32,89 46,45 31,82

35 0,5 0,983 3,5-10е 0,0403 35,13 28,82 43,98 28,05

50 0,5 0,994 2,39-10е 0,0403 31,62 19,61 30,88 19,04

70 0,5 0,97 2,6М06 0,0403 28,33 16,41 28,6 15,43

Релаксаторами могут быть различные атомные группы, повторяющиеся звенья, более крупные фрагменты макромолекул и их сегменты. К релаксаторам относятся также отдельные элементы свободного (в данном случае «пустого») объема, т. е. микрополости, концентраторы напряжения и т. д. Эти микрополости могут, взаимодействуя друг с другом, сливаться, перестраиваться и диффундировать в полимерном материале в процессе релаксации, образуя такую структуру, которая способствует снижению релаксирующего напряжения. Процесс преобразования исходной микропористой структуры в новую равновесную структуру в ходе релаксации напряжения изучен в работах [28—29] методом аннигиляции позитронов. Такой процесс хорошо фиксируется в рабочей ячейке спектрометра, снабженной устройством для измерения релаксации напряжения.

Изменение а со временем т может быть обусловлено двумя причинами: взаимодействием релаксаторов с переходом их в нерелаксаторы и диффузией кинетических единиц. Если процесс релаксации лимитируется скоростью взаимодействия релаксаторов, действует ядро Т^т). Согласно работам [23—27] ядро Т1(т) выглядит следующим образом:

тМ=-

1

1

кБщ [a-a0]ln[ar-ar0]+[l-a+a0]ln[l-a+ar0] 1п0.5

,(2)

где a0 = 10-10.

Величина а определяется соотношением:

1

с

а = — =

со (l + fcV/jflf

(3)

1

где k* = ^0П-1 , Р = ; п — порядок реакции взаимодействия релаксаторов; с0 — начальная концентрация релаксаторов любого типа; с — текущая концентрация; k — константа скорости реакции; £0 — начальная энтропия системы (образца); ^ — константа Больцмана; т1 — количество релаксаторов в образце.

Если процесс релаксации лимитируется скоростью диффузии релаксаторов, действует ядро Т2(т):

Т2(г)=-

кБт2

1

1

атгЫатг + (l - атг)\п{{-атг) In 0,5

, (4)

где у = Ь/2; 0 < Ь < 1; а — константа. Это ядро получено при анализе случайного блуждания кинетических единиц на решетке, проанализированного в работе [30]. _ 5,,

Ядро (4) содержит три параметра: _ квт, а и у. Оно представляет собой функцию со слабой особенностью при т = 0.

Ядра (2) и (4) хорошо описывают релаксационные процессы в линейной области механического поведения, когда параметры материала не зависят от напряжения или деформации. Однако очень часто полимеры проявляют нелинейное механическое поведение, и в этом случае параметры ядер релаксации зависят от напряжения или деформации.

Будем пользоваться ядром Т1(т), переходя к описанию процедуры аппроксимации релаксационных зависимостей в нелинейной области механического поведения. Идеология такой аппроксимации состоит в следующем. Запишем выражение для температурной зависимости константы скорости:

k*=k0*exp(-A U/RT),

(5)

где к0* — предэкспоненциальный сомножитель; AU — энергия активации процесса взаимодействия релаксаторов; R — универсальная газовая постоянная; T — абсолютная температура.

Известно, что в ходе деформирования полимеров их свободный объем увеличивается (под свободным объемом в данном случае подразумевается пустой объем (empty volume), представляющий разность между истинным объемом полимерного тела и ван-дер-ваальсовым объемом атомов, которые они занимают в твердом теле). При сильном деформировании твердых (стеклообразных и кристаллических) полимеров сво-

научно-технический и производственный журнал ij'J'fJCJi,J'/5JJ-jj-|jjJ5 "бО март 2019

E

1400 1200 1000 800 600 400 200

образец 1 образец 3 Linear(образец 1) Linear (образец 3)

-2

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

8

log(t)

10

12

14

16

Рис. 9. Обобщенные кривые для образцов 1 и 3 (графики построены по результатам расчетных данных программы, проведена линия тренда)

бодный объем возрастает до достаточно большой величины, что существенно облегчает перескок кинетических единиц из одного положения в другое. Это и приводит к вынужденной эластичности, т. е. к вынужденному размягчению материала. Поэтому если предположить, что энергия активации взаимодействия релаксаторов снижается с ростом механического напряжения, то при достаточно высоком его значении это может повлечь за собой возникновение избыточного свободного объема. Таким образом, запишем:

к*=к0*ехр

(6)

740 720 700 680 660 и 640 с: 620 S 600 m 580 560 540 520 500 480 460

E(t)

0

20

40

60

80 100 120 140 160 180

t, мин

А и—да \ I А и-ЪЕгл

ятПМ ят\

где Ег — релаксирующий модуль; Ди0 — начальная энергия взаимодействия релаксаторов; стг — релакси-рующее напряжение; е0 — постоянная деформация; б — флуктуационный объем, в котором происходит элементарный акт взаимодействия релаксаторов.

При этом в линейной области механического поведения, когда напряжение еще не столь велико для образования избыточного свободного объема, можно принять, что величина б=0, т. е. константа скорости к*=к0*ехр(—Д и0/КГ) не зависит от механического напряжения. С ростом задаваемой деформации, которая в процессе релаксации напряжения поддерживается постоянной, наступает момент, когда появляется большой избыточный свободный объем, что существенно облегчает взаимодействие релаксаторов и приводит к ускорению релаксационного процесса. Это и есть с рассматриваемых позиций переход к нелинейному поведению. В этом случае величина к* не является константой, а становится зависимой от ре-лаксирующего модуля согласно выражению (6). Учет этого позволяет провести аппроксимацию кривых релаксации напряжения в нелинейной области и одновременно определить избыточный флуктуацион-ный объем б, в котором происходит элементарный акт взаимодействия релаксаторов.

Проанализируем результаты аппроксимации кривых релаксации напряжения для образца № 3. Физические параметры, полученные в результате аппроксимации, внесены в табл. 1 (параметры для стандартного образца имеются в работе [32]).

Проанализируем влияние температуры. Константа скорости взаимодействия релаксаторов к состав-

Рис. 10. Аппроксимация кривых релаксационного модуля при деформации 2 и 4%

ляет 0,01 мин-1, а величина A с ростом температуры от 20 до 35оС несколько возрастает, а затем существенно снижается и принимает примерно постоянное значение. Порядок реакции n при всех значениях температуры одинаковый, равный 6, т. е. количество активных соударений релаксаторов в единичном акте взаимодействия постоянно и имеет достаточно большое значение.

По результатам измерения релаксации напряжения при разной температуре с помощью специальной ЭВМ-программы построена обобщенная релаксационная кривая для исследованного образца № 3 (рис. 9). На этом же рисунке показана обобщенная кривая для стандартного образца № 1.

Данные рис. 9 показывают, что в интервале времени от log? = -0,5 до log? = 6 обобщенная кривая для образца № 3 располагается выше, чем для стандартного образца № 1. При более длительном времени обобщенные кривые практически совпадают. Следовательно, частичная замена древесного наполнителя на минеральный приводит не только к снижению водопоглощения, но и к увеличению релаксирующих напряжений, что в свою очередь свидетельствует об увеличении длительной механической работоспособности материала.

Теперь рассмотрим результаты анализа линейного и нелинейного релаксационного поведения образца № 3. На рис. 10 показаны результаты аппроксимации кривых релаксационного модуля при деформации 2 и 4%.

Результаты аппроксимации показали, что коэффициент корреляции увеличился до 0,998, а параметр 6=5500 А3. Сравнение кривых релаксационного модуля попарно при деформациях 2 и 3%, 2 и 4%, 2 и 5% приводит к значениям 6, равным 0; 5500; 6300 А3 соответственно.

Заключение. Введение минерального наполнителя в состав древесно-полимерных композитов приводит не только к снижению водопоглощения, но и к увеличению релаксирующих напряжений. Это способствует повышению ресурса механической работоспособности строительных конструкций. Следовательно, можно рекомендовать такой технологический прием для улучшения качества материалов и изделий, предназначенных для работы в условиях внешних воздействий окружающей среды.

0

0

2

4

6

(J научно-технический и производственный журнал

март 2019 61

Список литературы

1. Мороз П.А., Аскадский Ал.А., Мацеевич Т.А., Соловьева Е.В., Аскадский А.А. Применение вторичных полимеров для производства древесно-полимерных композитов // Пластические массы. 2017. № 9—10. С. 56—61.

2. Мацеевич Т.А., Аскадский А.А. Механические свойства террасной доски на основе полиэтилена, полипропилена и поливинилхлорида // Строительство: наука и образование. 2017. Т. 7. Вып. 3 (24). С. 48—59.

3. Абушенко А.В., Воскобойников И.В., Кондратюк В.А. Производство изделий из ДПК // Деловой журнал по деревообработке. 2008. № 4. С. 88—94.

4. Ершова О.В., Чупрова Л.В., Муллина Э.Р., Мишу-рина О.А. Исследование зависимости свойств древес-но-полимерных композитов от химического состава матрицы // Современные проблемы науки и образования. 2014. № 2. С. 26. https://www.science-education.ru/ru/ article/view?id=12363. (Дата обращения 17.04.2018).

5. Клесов А.А. Древесно-полимерные композиты / Пер. с англ. А. Чмеля. СПб.: Научные основы и технологии, 2010. 736 с.

6. Walcott М.Р., Englund К.А. A technology review of wood-plastic composites; 3ed. N.Y.: Reihold Publ. Corp., 1999. 151 p.

7. Руководство по разработке композиций на основе ПВХ / Под ред. Р.Ф. Гроссмана; пер. с англ. под ред. В.В. Гузеева. СПб.: Научные основы и технологии, 2009. 608 c.

8. Kickelbick G. Introduction to hybrid materials // Hybrid Materials: Synthesis, Characterization, and Applications. Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2007. 498 p.

9. УилкиЧ.,СаммерсДж.,ДаниелсЧ. Поливинилхлорид / Пер. с англ. под ред. Г.Е. Заикова. СПб.: Профессия, 2007. 728 с.

10. Kokta B.V., Maldas D., Daneault C., Beland P. Composites of polyvinyl chloride-wood fibers // Polymer-plastics Technology Engineering. 1990. Vol. 29, pp. 87—118.

11. Низамов Р.К. Поливинилхлоридные композиции строительного назначения с полифункциональными наполнителями. Дисс. ... д-ра техн. наук. Казань. 2007. 369 с.

12. Stavrov V.P., Spiglazov A.V., Sviridenok A.I. Rheological parameters of molding thermoplastic composites high-filled with wood particles // International Journal of Applied Mechanics and Engineering. 2007. Vol. 12. No. 2, pp. 527—536.

13. Бурнашев А.И. Высоконаполненные поливинилхло-ридные строительные материалы на основе наномо-дифицированной древесной муки. Дисс. ... канд. техн. наук. Казань. 2011. 159 с.

14. Figovsky O., Borisov Yu., Beilin D. Nanostructured binder for acid-resisting building materials // Scientific Israel — Technological Advantages. 2012. Vol. 14. No. 1, pp. 7—12.

15. Hwang S.-W., Jung H.-H., Hyun S.-H., Ahn Y.-S. Effective preparation of crack-free silica aerogels via ambient drying // Journal of Sol-Gel Science and Technology. 2007. Vol. 41, pp. 139-146.

16. Помогайло А.Д. Синтез и интеркаляционная химия гибридных органо-неорганических нанокомпозитов

References

1. Moroz P.A., Askadskii Al.A., Matseevich T.A., Solov'e-va E.V., Askadskii A.A. Use of secondary polymers for production of wood and polymeric composites. Plastiche-skie massy. 2017. No. 9—10, pp. 56—61. (In Russian).

2. Matseevich T.A., Askadskii A.A. Mechanical properties of a terrace board on the basis of polyethylene, polypropylene and polyvinylchloride. Stroitel'stvo: nauka i obra-zovanie. 2017. Vol. 7. No. 3 (24), pp. 48-59. (In Russian).

3. Abushenko A.V., Voskobojnikov I.V., Kondratyuk V.A. Production of products from WPC. Delovoj zhurnal po derevoobrabotke. 2008. No. 4. pp. 88-94. (In Russian).

4. Ershova O.V., Chuprova L.V., Mullina E.R., Mishuri-na O.A. The study of the dependence of the properties of wood-polymer composites on the chemical composition of the matrix. Sovremennye problemy nauki i obrazovaniya. 2014. No. 2, pp. 26. https://www.science-education.ru/ru/article/ view?id=12363. (Date of access 17.04.18). (In Russian).

5. Klesov A.A. Drevesno-polimernye kompozity [Wood and polymeric composites]. Saint Petersburg: Nauchnye osnovy i tekhnologii. 2010. 736 p.

6. Walcott M.P., Englund K.A. A technology review of wood-plastic composites; 3ed. N.Y.: Reihold Publ. Corp., 1999. 151 p.

7. Rukovodstvo po razrabotke kompozitsij na osnove PVKH [The guide to development of compositions on the basis of PVC] / R.F. Grossman (ed.). Saint Petersburg: Nauchnye osnovy i tekhnologii. 2009. 608 p.

8. Kickelbick G. Introduction to hybrid materials // Hybrid Materials: Synthesis, Characterization, and Applications / G. Kickelbick (ed.). Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2007. 498 p.

9. Uilki CH., Sammers Dzh., Daniels CH. Polivinilkhlorid [The polyvinylchloride] / G.E. Zaikov (ed.). Saint Petersburg: Professiya, 2007. 728 p.

10. Kokta B.V., Maldas D., Daneault C., Beland P. Composites of polyvinyl chloride-wood fibers. Polymer-plastics Technology Engineering. 1990. Vol. 29, pp. 87-118.

11. Nizamov R.K. Polyvinylchloride compositions of construction appointment with multifunctional fillers. Doc. Diss. (Engineering). Kazan. 2007. 369 p. (In Russian).

12. Stavrov V.P., Spiglazov A.V., Sviridenok A.I. Rheological parameters of molding thermoplastic composites high-filled with wood particles. International Journal of Applied Mechanics and Engineering. 2007. Vol. 12. No. 2, pp. 527-536.

13. Burnashev A.I. The high-filled polyvinylchloride construction materials on the basis of the nano-modified wood floor. Cand. Diss. (Engineering). Kazan. 2011. 159 p. (In Russian).

14. Figovsky O., Borisov Yu., Beilin D. Nanostructured binder for acid-resisting building materials. Scientific Israel — Technological Advantages. 2012. Vol. 14. No. 1, pp. 7-12.

15. Hwang S.-W., Jung H.-H., Hyun S.-H., Ahn Y.-S. Effective preparation of crack-free silica aerogels via ambient drying. Journal of Sol-Gel Science and Technology. 2007. Vol. 41, pp. 139-146.

16. Pomogaylo A.D. Synthesis and intercalation chemistry of hybrid organo-inorganic nanocomposites. Vysokomoleku-lyarnyesoedineniya. 2006. Vol. 48. No. 7, pp. 1317-1351. (In Russian).

62

март 2019

// Высокомолекулярные соединения. 2006. Т. 48. № 7. С. 1317-1351.

17. Фиговский О.Л., Бейлин Д.А., Пономарев А.Н. Успехи применения нанотехнологий в строительных материалах // Нанотехнологии в строительстве. 2012. № 3. C. 6-21.

18. Королев Е.В. Принцип реализации нанотехнологии в строительном материаловедении // Строительные материалы. 2013. № 6. С. 60-64.

19. Абушенко A.B. Древесно-полимерные композиты: слияние двух отраслей // Мебельщик. 2005. № 3. С. 32-36.

20. Абушенко А.В., Воскобойников И.В., Кондратюк В.А. Производство изделий из ДПК // Деловой журнал по деревообработке. 2008. № 4. С. 88-94.

21. Абушенко А.В. Экструзия древесно-полимерных композитов // Мебельщик. 2005. № 2. С. 20-25.

22. Шкуро А.Е., Глухих В.В., Мухин Н.М. и др. Влияние содержания сэвилена в полимерной матрице на свойства древесно-полимерных композитов // Вестник Казанского технологического университета. 2012. № 17. Т. 15. С. 92-95.

23. Аскадский А.А. Новые возможные типы ядер релаксации // Механика композитных материалов. 1987. № 3. С. 403-409.

24. Askadskii A.A. Computational Materials Science of Polymers. Cambridge International Science Publishing. Cambridge. 2003. 695 p.

25. Аскадский А.А., Кондращенко В.И. Компьютерное материаловедение полимеров. Т. 1. Атомно-молеку-лярный уровень. М.: Научный мир. 1999. 534 с.

26. Аскадский А.А., Хохлов А.Р. Введение в физико-хи-мию полимеров. М.: Научный мир. 2009. 380 с.

27. Аскадский А.А., Попова М.Н., Кондращенко В.И. Физико-химия полимерных материалов и методы их исследования. Москва: АСВ, 2015. 408 с.

28. Аскадский А.А., Тишин С.А., Казанцева В.В., Коврига О.В. О механизме деформации теплостойких ароматических полимеров на примере полиимида // Высокомолекулярные соединения. 1990. Сер. А. Т. 32. № 12. C. 2437-2445.

29. Аскадский А.А., Тишин С.А., Цаповецкий М.И., Казанцева В.В., Коврига О.В., Тишин В.А. Комплексный анализ механизма деформационных и релаксационных процессов в полиимиде // Высокомолекулярные соединения. 1992. Сер. А. Т. 34. № 1. C. 62-72.

30. Gaylord R.J., Joss B., Bendler J.T., Di Marzio E.A. The Continuous-Time Random Walk Description of the Non-equilibrium Mechanical Response of Crosslinked Elastomers. Brit. Polymer Journal. 1985. Vol. 17. No. 2, рр. 126-128.

31. Международная научно-техническая конференция полимерные композиты и трибология (П0ЛИК0МТРИБ-2017). Тезисы докладов. Гомель, Беларусь, 27-30 июня 2017 г.

32.Аскадский А.А., Пиминова К.С., Мацеевич А.В. Релаксационные свойства террасных досок, изготовленных из древесно-полимерных композитов (ДПК) // Строительные материалы. 2018. № 6. С. 45-52. DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2018-760-6-45-52

17. Figovsky O.L., Beylin D.A., Ponomarev A.N. Progress of application of nanotechnologies in construction materials. Nanotekhnologii v stroitel'stve. 2012. No. 3, pp. 6—21. (In Russian).

18. Korolev E.V. The principle of realization of nanotechnol-ogy in construction materials science. Stroitel'nye Mate-rialy [Construction Materials]. 2013. No. 6, pp. 60—64. (In Russian).

19. Abushenko A.B. Wood and polymeric composites: merge of two branches. Mebel'shhik. 2005. No. 3. pp. 32-36. (In Russian).

20. Abushenko A.V., Voskoboynikov I.V., Kondratyuk V. A. Production of products from WPC. Delovoj zhurnal po derevoobrabotke. 2008. No. 4, pp. 88-94. (In Russian).

21. Abushenko A.V. Extrusion of wood and polymeric composites. Mebel'shhik. 2005. No. 2, pp. 20-25. (In Russian).

22. Shkuro A.E., Glukhikh V.V., Mukhin N.M., etc. Influence of maintenance of a sevilen in a polymeric matrix on properties of wood and polymeric composites. Vestnik Kazanskogo tekhnologicheskogo universiteta. 2012. No. 17. Vol. 15, pp. 92-95. (In Russian).

23. Askadskii A.A. New possible types of kernels of a relaxation. Mekhanika kompozitnih materialov. 1987. No. 3, pp. 403-409. (In Russian).

24. Askadskii A.A. Computational Materials Science of Polymers. Cambridge International Science Publishing. Cambridge. 2003. 695 p.

25. Askadskii A.A., Kondrashchenko V.I. Komp'yuternoe materialovedenie polimerov. Tom 1. Atomno-moleku-lyarnyj uroven' [Computer materials science of polymers. Volume 1. Atomic and molecular level]. Moscow: Nauchnyi mir. 1999. 534 p.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

26. Askadskii A.A., Khokhlov A.R. Vvedenie v fiziko-khimi-yu polimerov [Introduction to fiziko-chemistry of polymers]. Moscow: The scientific World. 2009. 380 p.

27. Askadskii A.A., Popova M.N., Kondrashchenko V.I. Fiziko-khimiya polimernykh materialov i metody ikh issledovaniya [Fiziko-himiya of polymeric materials and methods of their research]. Moscow: ASV. 2015. 408 p.

28. Askadskii A.A., Tishin S.A., Kazantseva V.V., Kovri-ga O.V. Loaf the mechanism of deformation of heatresis-tant aromatic polymers on the example of a poliimid. Vysokomolekulijarnie soedinenija. 1990. Ser. A. Vol. 32. No. 12, pp. 2437-2445. (In Russian).

29. Askadskii A.A., Tishin S.A., Tsapovetsky M.I., Kazantseva V.V., Kovriga O.V, Tishin V. A. The complex analysis of the mechanism of deformation and relaxation processes in a poliimida. Vysokomolekulijarnie soedinenija. 1992. Ser. A. Vol. 34. No. 1, pp. 62-72. (In Russian).

30. Gaylord R.J., Joss B., Bendler J.T., Di Marzio E.A. The Continuous-Time Random Walk Description of the Non-equilibrium Mechanical Response of Crosslinked Elastomers. Brit. Polymer Journal. 1985. Vol. 17. No. 2, pp. 126-128.

31. International scientific and technical conference polymeric composites and tribology (P0LIK0MTRIB-2017). Theses of reports. Gomel, Belarus. June 27-30, 2017.

32. Askadskii A.A., Piminova K.S., Matseevich A.V. The relaxation properties of decking boards made from wood-polymer composites (WPC). Stroitel 'nye Materialy [Construction Materials]. 2018. No. 6, pp. 45-52. DOI: https://doi. org/10.31659/0585-430X-2018-760-6-45-52. (In Russian).

J'iyj ®

март 2019

63

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.