CC BY
19Т 65 (8)
ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ. Серия «ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ»
2022
V 65 (8) ChemChemTech 2022
DOI: 10.6060/ivkkt.20226508.6608 УДК: 546.81; 546.47; 546.72
РАЗРАБОТКА СПОСОБА НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОГО ОБЕСКРЕМНИВАНИЯ ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКОГО ШЛАКА РАСТВОРОМ NH4HF2
А.А. Смороков, А.С. Кантаев, Д.В. Брянкин, А.А. Миклашевич
Андрей Аркадьевич Смороков (ORCID 0000-0002-1682-9038)*, Александр Сергеевич Кантаев (ORCID 0000-0003-0346-1980), Даниил Валерьевич Брянкин (ORCID 0000-0001-6759-7997), Анна Андреевна Миклашевич (ORCID 0000-0003-0010-2659)
Отделение ядерно-топливного цикла Инженерной школы ядерных технологий, Национальный исследовательский Томский политехнический университет, пр. Ленина, 30, Российская Федерация, 634050 Е-mail: [email protected]*, [email protected], [email protected], [email protected]
В работе рассмотрен способ удаления диоксида кремния из полиметаллических шлаков Нерчинских сереброплавильных заводов, действовавших с 17 до 19 века. Основные компоненты представлены как в кислородсодержащей форме (железо, кремний и др.), так и в форме сульфидов (свинец, цинк). По результатам работы установлено, что в ходе процесса кремний переходит в раствор в виде гексафторосиликата аммония. Железо, алюминий и ряд других компонентов реагируют с NH4HF2, но остаются в твердой фазе из-за своей низкой растворимости в получаемой системе. После удаления кремния твердый остаток был подвергнут пирогидролизу с получением продукта, который может быть подвергнут магнитной сепарации с получением концентрата железа и концентрата цветных металлов, которые в дальнейшем могут быть направлены на извлечение цинка, свинца, серебра и т.д. Фтор выводится из процесса с продуктом пирогидролиза в виде фторида кальция. Продуктивный раствор используют для осаждения гидратированного диоксида кремния гидроксидом аммония. Последующая дегидратация данного осадка приводит к получению SÍO2. Итоговый раствор фторида аммония является сырьем для получения гидродифторида аммония путем выпаривания воды. В процессе упаривания раствора фторида аммония происходит отщепление молекулы аммиака с образованием гидродифторида аммония. Весь процесс обескремнивания показан на технологической схеме. Основные этапы метода требуют типового оборудования, что позволяет говорить о применимости метода в промышленности как для минерального, так и различного техногенного сырья с высоким содержанием диоксида кремния или силикатов различного состава.
Ключевые слова: полиметаллический шлак, гидродифторид аммония, диоксид кремния, низкотемпературное обескремнивание
DEVELOPMENT OF A LOW-TEMPERATURE DESILICONIZATION METHOD FOR THE POLYMETALLIC SLAGS WITH A SOLUTION OF AMMONIUM HYDROGEN FLUORIDE
A.A. Smorokov, A.S. Kantaev, D.V. Bryankin, A.A. Miklashevich
Andrey A. Smorokov (ORCID 0000-0002-1682-9038)*, Alexander S. Kantaev (ORCID 0000-0003-0346-1980), Daniil V. Bryankin (ORCID 0000-0001-6759-7997), Anna A. Miklashevich (ORCID 0000-0003-0010-2659)
Division for Nuclear-Fuel Cycle, School of Nuclear Science & Engineering, National Research Tomsk Polytechnic University, Lenin ave., 30, Tomsk, 634050, Russia
E-mail: [email protected]*, [email protected], [email protected], [email protected]
This paper considers a method for removing silicon dioxide from the polymetallic slags of the Nerchinsk silver smelters, which operated from the 17th to the 19th centuries. The main components are presented both in the oxygen-containing form (iron, silicon, etc.) and in the form of sulfides (lead, zinc). It was found that during the process, silicon passes into solution in the form of ammonium hexafluorosilicate. Iron, aluminum and a number of other components react with NH4HF2, but stay in the solid phase due to their low solubility in the resulting system. After removing silicon, the solid residue is subjected to pyrohydrolysis to obtain a product that can be subjected to magnetic separation to obtain a magnetic iron concentrate and a non-ferrous metal concentrate, which can later be used to extract zinc, lead, silver, etc. Fluorine is removed from the cycle with the pyrohydrolysis product in the form of calcium fluoride. Productive solution is directed to the silicon dioxide production. The final solution of ammonium fluoride is used for ammonium hydrodifluo-ride by means of the water evaporation. In the process of evaporation of the ammonium fluoride solution, the ammonia molecule is split off with the formation of ammonium hydrodifluoride. The whole process of desiliconization is shown in the technological scheme. Main stages of the method demand typical equipment, so it allows us to speak about the applicability of this method in industry for both mineral and artificial raw materials with a high content of silicon dioxide or silicates of various compositions.
Key words: polymetallic slag, ammonium hydrogen fluoride, silicon dioxide, low-temperature desiliconization
Для цитирования:
Смороков А.А., Кантаев А.С., Брянкин Д.В., Миклашевич А.А. Разработка способа низкотемпературного обес-кремнивания полиметаллического шлака раствором NH4HF2. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2022. Т. 65. Вып. 8. С. 70-76. DOI: 10.6060/ivkkt.20226508.6608.
For citation:
Smorokov A.A., Kantaev A.S., Bryankin D.V., Miklashevich A.A. Development of a low-temperature desiliconization method for the polymetallic slags with a solution of ammonium hydrogen fluoride. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2022. V. 65. N 8. P. 70-76. DOI: 10.6060/ivkkt.20226508.6608.
ВВЕДЕНИЕ
Вопрос переработки техногенного сырья, сформированного деятельностью химических и металлургических предприятий, становится актуальным в связи со снижением качества рудного материала. С учетом необходимости добычи, обогащения данного сырья, техногенное сырье прошлых лет становится приемлемым сырьем для действующих производств. Так по итогам 2020 г. более 4100 т свинца и 31400 т цинка России было добыто из техногенных месторождений [1].
Сложность переработки техногенного сырья во многом связана с его измененной структурой, которая не позволяет проводить классические обогатительные процессы, используемые для минерального сырья.
Примером техногенного сырья являются полиметаллические шлаки Нерчинских сереброплавильных заводов, функционировавших с 1704 по 1853 г. на территории Юго-Восточного Забайкалья (Забайкальский край). Из окисленных и полуокисленных полиметаллических руд выплавлялось в основном серебро, а в конце деятельности -свинец. Образованные в результате их деятельно-
сти шлаки содержат в себе значительные количества цинка (до 7%), свинца (до 5%), серебра (до 90 г/т) и других элементов. Объем шлаков оценивается более чем в 300000 т.
Переработка данного сырья методами, представленными в [2], не позволяет извлечь свинец, цинк и другие цветные металлы. Основным фактором, не позволявшим вовлечь данные шлаки в переработку, является сложная минералогическая структура материала, связанная с наличием силикатной матрицы, затрудняющей количественное извлечение цветных металлов. Помимо этого, при извлечении цветных металлов возникает вопрос об утилизации новых отходов. В связи с описанным становится актуальным разработка способа удаления кремния из полиметаллического шлака с минимальным образованием новых отходов и последующим получением товарной продукции из элементов, содержащихся в исходном шлаке.
Ранее в литературе было описано использование фторидов аммония для переработки химически упорных материалов, к которым можно отнести как чистые оксиды (диоксид тория [3], диоксид плутония [4] и др.), так минералы (танталит [5], латерит [6], титаномагнетит [7-8], монацит [9],
циркон [10-14], ильменит [15-16], сподумен [17], тринитит [18-19] и др.). В расплавленном состоянии фториды аммония являются высокоактивными реагентами [20].
Помимо приведенных данных, важно отметить возможность применения водного раствора гидродифторида аммония, так как он обладает меньшей вязкостью в сравнении с расплавом и, вследствие этого, ионы данного раствора обладают большей диффундирующей способностью. Одновременно с этим, водные растворы возможно использовать при более низких температурах (менее 100 °С) [21], что позволяет использовать оборудование с контактирующими частями, выполненными из недорогих полимеров (полиэтилен, полипропилен и т.п.). Существенное различие растворимости фтораммонийных комплексных соединений (кремния, железа и т.д.) может быть использовано для разделения элементов. Исходя из упомянутой информации, было решено провести гидрометаллургическое обескремнивание полиметаллического шлака с целью минимизации содержания в нем диоксида кремния.
МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
Для определения оптимальных параметров процесса были проведены серии экспериментов, в которых 25 г шлака смешивали с раствором гидро-дифторида аммония в массовом соотношении Т:Ж = 1:5. Процесс осуществлялся в тефлоновых стаканах при постоянном перемешивании, температура поддерживалась в пределах 80-90 °С. Время экспериментов варьировалось в диапазоне от 1 до 4 ч, концентрация раствора гидродифторида аммония - в диапазоне от 10 до 40% с шагом в 10%.
Процесс сопровождается протеканием реакции образования растворимого соединения - гек-сафторосиликата аммония. Образовавшуюся пульпу фильтровали, остаток на фильтре сушили при 80 °С в течение 12 ч. Определение степени удаления примесей путем вычисления содержания элемента в образцах до и после соответствующего эксперимента. Расчет проводился по следующей формуле:
а =
~эл 'нач.
"нач.
тэл
'"■нач.
общ. _ ^эл
'нач. °конеч.
• 100 % =
общ.
эл нач.
общ. нач.
100 %
о/ общ.
где: а - степень удаления элемента, %; тнач. -масса образца до эксперимента; те°бщеч. - масса образца после эксперимента; СНач. - концентрация элемента в пробе до эксперимента; СК0Неч. - концентрация элемента в пробе после эксперимента; тНач.- масса элемента в образце до эксперимента;
тКонеч. - масса элемента в образце после эксперимента.
Установление масс образцов осуществлялось на весах (аналитические весы AND GR-200). Определение концентраций элементов проводилось посредством рентгенофлуоресцентной спектроскопии (энергодисперсионный рентгенофлуо-ресцентный спектрометр ARL Quant'X и волнодис-персионный рентгенофлуоресцентный спектрометр XRF-1800 Shimadzu) и атомно-эмиссионной спектрометрии (спектрометр iCAP 6000 Series). Подготовка проб для атомно-эмиссионной спектрометрии осуществлялась путем перевода проб в растворимую форму в автоклавах, нагреваемых в микроволновой системе разложения проб (MARS 6). Рентгенофазовый анализ твердых образцов осуществляли методом рентгеновской дифракции (Shimadzu XRD-7000S) в конфигурации Брэгга-Брентано с использованием Cu-Ka1-излучения при 40 кВ и 30 мА. Фазовый состав образцов определяли с помощью программы PDF-2.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Согласно результатам рентгенофазового анализа (рис. 1) установлено, что кристаллическая часть шлака представлена смесью силикатной и сульфидной составляющих. Силикатная часть преимущественно представлена в форме фаялита (ор-тосиликата железа) с изоморфным замещением магнием и образованием оливина (железомагние-вого силиката с превалирующим содержанием железа). Сульфидная часть преимущественно содержит в себе цветные металлы (свинец, цинк и т.п.). Попытки проведения обогащения сульфидов флотацией и иными методами не привели к положительному результату ввиду глубокого срастания силикатных минералов с сульфидами, что может быть преодолено путем химических методов обогащения.
10 20 30 40 50 60
Угол 2Э: градусы
Рис. 1. Рентгенограмма исходного полиметаллического шлака 1 - Fe2SiO4 (фаялит); 2 - PbS (галенит); 3 - ZnS (сфалерит) Fig. 1. XRD of the initial polymetallic slag 1 - Fe2SiO4 (fayalite); 2 - PbS (galena); 3 - ZnS (sphalerite)
Элементный состав полиметаллического шлака представлен в табл. 1. Прочие попутные примеси представлены соединениями фосфора, меди и других металлов.
Таблица 1 Состав полиметаллического шлака Table 1. Composition of the polymetallic slags
Компонент Fe2Ü3 SiÜ2 Al2Ü3 ZnS PbS MnÜ
Содержание, % 35,71 25,29 6,78 7,85 4,87 3,99
Компонент CaO MgO K2O TiÜ2 Ag П.п.п.
Содержание, % 4,16 2,45 1,51 0,63 72 г/т 6,76
По мере определения степени выщелачивания кремния из полиметаллического шлака (табл. 2) было установлено, что оптимальный результат (более 95%) достигается при использовании 30% раствора гидродифторида аммония и продолжительности процесса 3 ч.
Таблица 2
Степень выщелачивания кремния из полиметаллического шлака Table 2. Degree of silicon leaching from polymetallic slag
Концентрация раствора гидродифторида аммония, % Время выщелачивания, минуты
60 120 180 240
10 45,74 53,87 51,25 51,29
20 61,86 79,79 82,52 82,75
30 79,37 91,15 95,36 95,43
40 89,84 96,44 95,54 95,72
отмечено его присутствие. Последующее получение диоксида кремния из полученного раствора осуществляется по методике, описанной в [22], которая заключается в проведении аммиачного гидролиза с последующей промывкой, фильтрацией и прокаливанием осадка.
Стоит отметить присутствие сульфидов свинца и, в меньшей степени, цинка в твердом продукте выщелачивания кремния, что позволяет сделать вывод об их устойчивости в условиях проведения процесса.
Термогравиметрический анализ обес-кремненного полиметаллического шлака в токе воздуха (рис. 3) зафиксировал убыль массы в 33,27%, что связано с разложением гексафторофер-рата аммония и образованием оксида железа (III), образование которого связано с взаимодействием фторсодержащих соединений элементов с парами воды из воздуха
2(1ЧН4)зРеРб + 6Н2О ^ Fe2Оз + 61ЧНз + 12ОТ 2(КН4)зАШб + 6Н2О ^ АЬОз + 61ЧНз + 12НБ Таким образом, в результате прокаливания происходит переход фторидов в оксидные формы с выделением газообразных фтороводорода и аммиака. Возвращение эти газов в цикл позволит более полно регенерировать раствор гидродифто-рида аммония.
L градусы
Рис. 2. Рентгенограмма обескремненного полиметаллического шлака 1 - (NH4)3FeF6; 2 - Fe2SiÜ4 (фаялит); 3 - PbS (галенит); 4 - ZnS (сфалерит) Fig. 2. XRD of the polymetallic slag after desiliconization 1 - (NH4)3FeF6; 2 - Fe2SiÜ4 (fayalite); 3 - PbS (galena); 4 - ZnS (sphalerite)
Рентгенофазовый анализ продукта выщелачивания (рис. 2) показал, что силикат железа прореагировал с NH4HF2 в растворе с образованием малорастворимого гексафтороферрата (III) аммония, при этом фтораммонийный комплекс кремния перешел в раствор, так как на рентгенограмме не
Рис. 3. Термограмма обескремненного полиметаллического шлака
Fig. 3. Thermogravimetric curve of the polymetallic slag after desiliconization
Получаемый в результате пирогидролиза при 700 °С продукт обладает химическим и минералогическим составом, представленным на рис. 4 и в табл. 3.
Стоит выделить тот факт, что при увеличении температуры пирогидролиза свыше 700 °С железо может формировать магнитную фракцию (маггемит, магнетит и т.п.), что позволяет в последующем проводить магнитную сепарацию с получением магнитного концентрата железа и немагнитного концентрата цветных металлов.
По итогам исследований разработана технологическая схема обескремнивания полиметаллического шлака (рис. 5).
Таблица 3
Состав обескремненного шлака после пирогидролиза Table 3. Composition of the desiliconized slag
Компонент Fe2O3 SiO2 Al2O3 ZnO PbO MnO
Содержание, % 52,11 1,16 8,23 9,68 6,93 5,43
Компонент CaF2 MgF2 KF TiO2 Ag П.п.п.
Содержание, % 10,30 3,80 0,30 0,43 97 г/т 1,63
I градусы
Рис. 4. Рентгенограмма обожженного полиметаллического шлака (700 °C) 1 - Fe2O3 (гематит); 2 - Fe2O3 (маггемит); 3 - CaF 2 (флюорит) Fig. 4. XRD of the calcinated polymetallic slag 1 - Fe2O3 (hematite); 2 - Fe2O3 (maghemite); 3 - CaF 2 (fluorite)
Полиметаллический шлак
Раствор NH4HF2
X
Выщелачивание кремния
ж.
Фильтрация
Маточный
раствор
Твердый остаток выщелачивания кремния
Осаждение примесей +
Фильтрация
Кальцинация I—"—► SiÜ2
Раствор NH4F
Регенерация раствора NH4HF2
H2O, NH3, HF
Прокалка
Обескремненный полиметаллический шлак
Рис. 5. Схема обескремнивания полиметаллического шлака Fig. 5. Scheme of the polymetallic slag desiliconization
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В результате исследования достигнута высокая степень обескремнивания полиметаллического шлака (более 95%). Показана возможность протекания реакции силиката железа с образованием гексафтороферрата (III) аммония, переход которого в раствор минимален ввиду его низкой растворимости в приведенном растворе. Термическая обработка твердого остатка в присутствии атмосферной влаги приводит к разложению фтораммо-нийных комплексных соединений железа и других элементов, что позволяет использовать выделяющиеся газы для регенерации обескремнивающего реагента. Продуктивный раствор обескремнивания шлака используют для получения диоксида кремния. Побочным продуктом в процессе является водный раствор NH4F, который используют для регенерации раствора гидродифторида аммония. Таким образом, получение раствора гидродифторида
ЛИТЕРАТУРА
1. Государственный доклад «О состоянии и использовании минерально-сырьевых ресурсов Российской Федерации в 2020 году». Под ред. Е.И. Петрова, Д.Д. Тетенькина. М.: ВИМС. 2021. 572 с.
аммония из побочного раствора NH4F позволяет организовать замкнутый цикл получения обескремненного полиметаллического шлака, пригодного для дальнейшего обогащения и выделения концентрата железа и концентрата цветных металлов (свинец, цинк и т.п.).
В работе применялось оборудование ЦКП НОИЦ НМНТ ТПУ, поддержанного проектом Ми-нобрнауки России № 075-15-2021-710.
Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов, требующего раскрытия в данной статье.
In the work, the equipment of the Central Research and Development Center of the NMNT TPU, supported by the project of the Ministry of Education and Science of Russia No. 075-15-2021-710, was used.
The authors declare the absence a conflict of interest warranting disclosure in this article.
REFERENCES
State report «On the state and use of mineral resources of the Russian Federation in 2020». Ed. by E.I. Petrov, D.D. Teten-kin. M.: VIMS. 2021. 572 p. (in Russian).
NH36H2O
2. Топоркова Ю.И., Блудова Д. Мамяченков С.В. Ани-симова О.С. Обзор методов переработки пылей электродуговой плавки. Металлургия и материаловед. 2021. Т. 25. № 5. С. 643-680. DÜI: 10.21285/1814-3520-2021-5643-680.
3. Mukherjee A., Awasthi A. Fluorination of Thorium Üxide by Ammonium Bifluoride and Its Reduction to Metal. In: Thorium - Energy for the Future. Ed. by A. Nayak, B. Sehgal. Singapore: Springer. 2019. DÜI: 10.1007/978-981-13-2658-5_16.
4. Claux B., Benes O., Capelli E., Soucek P., Meier R. Ün
the fluorination of plutonium dioxide by ammonium hydrogen fluoride. J. Fluor. Chem. 2016. V. 183. P. 10-13. DÜI: 10.1016/j.jfluchem.2015.12.009.
5. Kabangu M.J., Crouse P.L. Separation of niobium and tantalum from Mozambican tantalite by ammonium biflu-oride digestion and octanol solvent extraction. Hydromet-allurgy. 2012. V. 129-130. P. 151-155. DÜI: 10.1016/j.hy-dromet.2012.06.008.
6. Li G.-H., Rao M.-J., Li Q., Peng Z.-W., Jiang T. Extraction of cobalt from laterite ores by citric acid in presence of ammonium bifluoride. Trans. NonferrousMetals Soc. China. 2010. V. 20. N 8. P. 1517-1520. DÜI: 10.1016/S1003-6326(09)60331-9.
7. Smorokov A.A., Kantaev A.S., Borisov V.A. Research of titanomagnetite concentrate decomposition by means of ammonium fluoride and ammonium hydrogen fluoride. AIP Conf. Proc. 2019. V. 2143. Art. 020022. DÜI: 10.1063/1.5122921.
8. Sachkov V.I., Nefedov R.A., Orlov V.V., Medvedev R.O., SachkovaA.S. Hydrometallurgical processing technology of titanomagnetite ores. Minerals. 2018. V. 8. N 1. Art. 2. DÜI: 10.3390/min8010002.
9. Kemp D., Cilliers A.C. Fluorination of rare earth, thorium, and uranium oxides and phosphates from monazite: a theoretical approach. Adv. Mater. Res. 2014. V. 1019. P. 439-445. DÜI: 10.4028/www. scientific.net/AMR. 1019.439.
10. du Plessis W., Pienaar A.D., Postma C.J., Crouse P.L. Effect of the value of x in NHFxHF on the digestion of plasma-dissociated zircon. Int. J. Miner. Process. 2016. V. 147. P. 43-47. DÜI: 10.1016/j.minpro.2016.01.002.
11. Nel J.T., du Plessis W., Nhlabathi T. Reaction kinetics of the microwave enhanced digestion of zircon with ammonium acid fluoride. J. Fluor. Chem. 2011. V. 132. N 4. P. 258-262. DÜI: 10.1016/j.jfluchem.2011.01.012.
12. Nhlabathi T.N., Nel J.T., Puts G.J., Crouse P.L. Microwave digestion of zircon with ammonium acid fluoride: derivation of kinetic parameters from non-isothermal reaction data. Int. J. Miner. Process. 2012. V. 114-117. P. 35-39. DÜI: 10.1016/j.minpro.2012.09.002.
13. Laptash N., Maslennikova I. Hydrofluoride decomposition of natural materials including zirconium-containing minerals. IOP Conf. Ser.: Mater. Sci. Eng. 2016. V. 112. Art. 012024. DÜI: 10.1088/1757-899X/112/1/012024.
14. Шарафеев Ш.Ш., Верещагин В.И. Процессы фазообразо-вания при низкотемпературном фторировании силиката циркония. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2021. Т. 64. Вып. 4. С. 67-72. DÜI: 10.6060/ivkkt.20216404.6336.
15. Андреев А.А., Дьяченко А.Н., Крайденко Р.И. Фторо-аммонийный способ переработки ильменита. Хим. пром-сть сегодня. 2007. № 9. С. 13-17.
2. Toporkova Y.I, Bludova D., Mamyachenkov S.V., Anisimova
O.S. A review of processing methods for electric arc furnace dust // Metallurgist Materialoved. 2021. V. 25. N 5. P. 643-680 (in Russian). DOI: 10.21285/1814-3520-2021-5-643-680.
3. Mukherjee A., Awasthi A. Fluorination of Thorium Oxide by Ammonium Bifluoride and Its Reduction to Metal. In: Thorium - Energy for the Future. Ed. by A. Nayak, B. Sehgal. Singapore: Springer. 2019. DOI: 10.1007/978-981-13-2658-5_16.
4. Claux B., Benes O., Capelli E., Soucek P., Meier R. On
the fluorination of plutonium dioxide by ammonium hydrogen fluoride. J. Fluor. Chem. 2016. V. 183. P. 10-13. DOI: 10.1016/j.jfluchem.2015.12.009.
5. Kabangu M.J., Crouse P.L. Separation of niobium and tantalum from Mozambican tantalite by ammonium bifluoride digestion and octanol solvent extraction. Hy-drometallurgy. 2012. V. 129-130. P. 151-155. DOI: 10.1016/j.hydromet.2012.06.008.
6. Li G.-H., Rao M.-J., Li Q., Peng Z.-W., Jiang T. Extraction of cobalt from laterite ores by citric acid in presence of ammonium bifluoride. Trans. Nonferrous Metals Soc. China. 2010. V. 20. N 8. P. 1517-1520. DOI: 10.1016/S1003-6326(09)60331-9.
7. Smorokov A.A., Kantaev A.S., Borisov V.A. Research of ti-tanomagnetite concentrate decomposition by means of ammonium fluoride and ammonium hydrogen fluoride. AIP Conf. Proc. 2019. V. 2143. Art. 020022. DOI: 10.1063/1.5122921.
8. Sachkov V.I., Nefedov R.A., Orlov V.V., Medvedev R.O., SachkovaA.S. Hydrometallurgical processing technology of titanomagnetite ores. Minerals. 2018. V. 8. N 1. Art. 2. DOI: 10.3390/min8010002.
9. Kemp D., Cilliers A.C. Fluorination of rare earth, thorium, and uranium oxides and phosphates from monazite: a theoretical approach. Adv. Mater. Res. 2014. V. 1019. P. 439-445. DOI: 10.4028/www. scientific.net/AMR. 1019.439.
10. du Plessis W., Pienaar A.D., Postma C.J., Crouse P.L. Effect of the value of x in NHF ■ xHF on the digestion of plasma-dissociated zircon. Int. J. Miner. Process. 2016. V. 147. P. 43-47. DOI: 10.1016/j.minpro.2016.01.002.
11. Nel J.T., du Plessis W., Nhlabathi T. Reaction kinetics of the microwave enhanced digestion of zircon with ammonium acid fluoride. J. Fluor. Chem. 2011. V. 132. N 4. P. 258-262. DOI: 10.1016/j.jfluchem.2011.01.012.
12. Nhlabathi T.N., Nel J.T., Puts G.J., Crouse P.L. Microwave digestion of zircon with ammonium acid fluoride: derivation of kinetic parameters from non-isothermal reaction data. Int. J. Miner. Process. 2012. V. 114-117. P. 35-39. DOI: 10.1016/j.minpro.2012.09.002.
13. Laptash N., Maslennikova I. Hydrofluoride decomposition of natural materials including zirconium-containing minerals. IOP Conf. Ser.: Mater. Sci. Eng. 2016. V. 112. Art. 012024. DOI: 10.1088/1757-899X/112/1/012024.
14. Sharafeef S.M., Vereshchagin V.I. Phase formation processes at low-temperature fluorination of zirconium silicate. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2021. V. 64. N 4. P. 67-72 (in Russian). DOI: 10.6060/ivkkt.20216404.6336
15. Andreev A.A., D'yachenko A.N., Kraidenko R.I. Fluoro-ammonium method of ilmenite processing. Khim. Prom-t' Segodnya. 2007. N 9. P. 13-17 (in Russian).
16. Андреев А.А., Дьяченко А.Н., Крайденко Р.И. Галоге-наммонийное разделение минеральной оксидной смеси на индивидуальные компоненты. Хим. пром-сть сегодня. 2007. № 3. С. 6 -11.
17. Resentera A.C., Rosales G.D., Esquivel M.R., Rodriguez M.H. Thermal and structural analysis of the reaction pathways of a-spodumene with NH4HF2. Thermochim. Acta. 2020. V. 689. P. 178609. DOI: 10.1016/j.tca.2020.178609.
18. Hubley N., Brown J.W.N., Guthrie J., Robertson J.D., Brock-man J.D. Development of ammonium bifluoride fusion method for rapid dissolution of trinitite samples and analysis by ICP-MS. J. Radioanal. Nucl. Chem. 2016. V. 307. P. 1777-1780. DOI: 10.1007/s10967-015-4371-3.
19. Hubley N.T., Brockman J.D., Robertson J.D. Evaluation of ammonium bifluoride fusion for rapid dissolution in postdetonation nuclear forensic analysis. Radiochim. Acta. 2017. V. 105. N 8. P. 629 - 635. DOI: 10.1515/ract-2016-2735.
20. Дмитриев А.Н., Смороков А.А., Кантаев А.С., Никитин Д.С., Витькина Г.Ю. Фтораммонийный способ переработки титановых шлаков. Изв. вузов. Черн. металлургия. 2021. Т. 64. № 3. С. 178-183. DOI: 10.17073/03680797-2021-3-178-183.
21. Смороков А.А., Кантаев А.С., Брянкин Д.В., Микла-шевич А.А. Разработка способа низкотемпературного обескремнивания лейкоксенового концентрата Ярег-ского месторождения раствором гидродифторида аммония. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2022. T. 65. Вып. 2. С. 127-133. DOI: 10.6060/ivkkt.20226502.6551.
22. Weng Y., Zhang Y., Liang G., Zhao X. Fabrication and properties of amorphous silica particles by fluorination of zircon using ammonium bifluoride. J. Fluor. Chem. 2020. V. 232. P. 1-10. DOI: 10.1016/j .jfluchem.2020.109467.
16. Andreev A.A., D'yachenko A.N., Kraidenko R.I Halogenammonium separation of a mineral oxide mixture into individual components. Khim. Prom-t' Segodnya. 2007. N 3. P. 6-11 (in Russian).
17. Resentera A.C., Rosales G.D., Esquivel M.R., Rodriguez M.H. Thermal and structural analysis of the reaction pathways of a-spodumene with NH4HF2. Thermochim. Acta. 2020. V. 689. P. 178609. DOI: 10.1016/j.tca.2020.178609.
18. Hubley N., Brown J.W.N., Guthrie J., Robertson J.D., Brock-man J.D. Development of ammonium bifluoride fusion method for rapid dissolution of trinitite samples and analysis by ICP-MS. J. Radioanal. Nucl. Chem. 2016. V. 307. P. 1777-1780. DOI: 10.1007/s10967-015-4371-3.
19. Hubley N.T., Brockman J.D., Robertson J.D. Evaluation of ammonium bifluoride fusion for rapid dissolution in postdetonation nuclear forensic analysis. Radiochim. Acta. 2017. V. 105. N 8. P. 629 - 635. DOI: 10.1515/ract-2016-2735.
20. Dmitriev A.N., Smorokov A.A., Kantaev A.S., Nikitin D.S., Vit'kina G.Yu. Fluorammonium method of titanium slag processing. Izv. Vuzov. Chern. Metallurgiya. 2021. V. 64. N 3. P. 178-183 (in Russian). DOI: 10.17073/0368-0797-2021-3178-183.
21. Smorokov A.A., Kantaev A.S., Bryankin D.V., Mi-klashevich A.A. Development of a low-temperature desili-conization method for the leucoxene concentrate of the Yarega deposit with a solution of ammonium hydrogen fluoride. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2022. V. 65. N 2. P. 127-133 (in Russian). DOI: 10.6060/ivkkt.20226502.6551.
22. Weng Y., Zhang Y., Liang G., Zhao X. Fabrication and properties of amorphous silica particles by fluorination of zircon using ammonium bifluoride. J. Fluor. Chem. 2020. V. 232. P. 1-10. DOI: 10.1016/j .jfluchem.2020.109467.
Поступила в редакцию 22.02.2022 Принята к опубликованию 18.05.2022
Received 22.02.2022 Accepted 18.05.2022
