CC BY
45
УДК 543.49.062:546.56
РАЗНОЛИГАНДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ МЕДИ(11) С ОРГАНИЧЕСКИМИ РЕАГЕНТАМИ И ПРИМЕНЕНИЕ ИХ В ФОТОМЕТРИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ
А.З.Залов
Азербайджанский государственный педагогический университет
2а1оу1966@таИ. ги Поступила в редакцию 13.07.2014
Изучены условия образования комплексов меди с гидроксигалогенопроизводными тиофенола (ГГТФ) и аминофенолами (АФ) и найдены их оптимальные значения (рНоп 3.0-6.0; /.,,.,,,с = 450460 нм; А1 = 275-285 нм; е,1(|КС = (3.5-4.3)-104; 1§АГравн=8.32—9.37). Определена степень однократной экстракции (98.4-98.8 %). Доказано образование разнолигандного соединения с соотношениями Си(11):ГГТФ:АФ=1:2:2 в случае АФ1 и 1:2:1 для АФ2. Закон Бера соблюдается в интервале концентрации 0.2-16 мкг меди в 1 мл экстракта. Предел обнаружения Си(11) при Р = 0.95 составляет 0.010-0.014 мкг/мл, = 0.15-0.045.
Ключевые слова: спектрофотометрический метод, аминофенол, амины, переходные элементы.
Введение
В аналитической практике для избирательного фотометрического определения меди широко применяют экстракцию его комплексов с хелатообразующими реагентами, в которых содержатся функционально-аналитические группы, имеющие почти все известные донорные атомы - О, К, Б, Р. Это - амины, фе-нольные и спиртовые оксисоединения, меркаптаны, тиокислоты и другие Б-аналоги кислородсодержащих соединений [1-2]. Тио- и дитиофенолы как аналитические реагенты постоянно находятся в сфере внимания исследователей [3-5]. Это объясняется большим ассортиментом указанных соединений, а также возможностью получения новых веществ на основе хорошо изученных тиофенолов.
Ранее нами были исследованы реакции комплексообразования некоторых ^-переход-ных элементов (Мо, Т1, V, N1) с реагентами - 2-гидрокси-5-хлортиофенолом (ГХТФ)
(I) и 2-гидрокси-5-бромтиофенолом (ГБТФ)
(II) в присутствии аминофенолов (АФ) [6-9]. Представляло интерес исследовать реакции комплексообразования меди(11) с реагентами I и II:
ОН ОН
Cl I
■ SH
I
Бг
II
которые синтезировали по методике [10].
Настоящая работа посвящена исследованию взаимодействия ГБТФ и ГХТФ с ме-
дью(П) в присутствии АФ и определению меди в сплавах и воде.
Экспериментальная часть
Реагенты и аппаратура. Исходный раствор меди готовили растворением 3.9296 г сернокислой меди CuSO4-5H2O в воде, добавляя 2-3 капли концентрированной серной кислоты, разбавляли в мерной колбе водой до
1 л, т.е. концентрация исходного раствора составляла 1.0 мг/мл меди. Рабочие растворы меди(П) готовили разбавлением исходного раствора [11]. Стандартизацию полученного раствора проводили иодометрически [12].
В работе использовали 0.01 М растворы ГХТФ, ГБТФ и АФ в хлороформе. Чистоту использованных органических реагентов проверяли по температурам плавления и методом хроматографии на бумаге. Хлороформ очищали по методике [11]. Оптимальную рН создавали 0.1 М NaOH. Равновесное значение рН водной фазы измеряли иономером И-120.2 со стеклянным электродом.
Светопоглощение растворов определяли на КФК-2 и СФ-26 в кюветах с толщиной слоя 0.5 и 1.0 см соответственно при 20~ 1°С. ИК-спектры снимали на спектрофотометре UR-20.
Методика. В делительную воронку помещали различные количества приготовленного раствора меди(П) (0.1 мг/мл), 0.30.4 мл 0.1 М NaOH, 2.5-3.0 мл 0.01 М ГХТФ или ГБТФ, 2.0-2.5 мл 0.01 М раствора АФ в хлороформе. Общий объем раствора доводили до 25 мл водой и встряхивали в течение
2 мин. После расслаивания органический слой отделяли от водного и измеряли его све-
топоглощение на КФК-2 при 440 нм.
Определение знака заряда однород-нолигандных комплексов. Гидроксигало-генопроизводные тиофенолы (ГГТФ) в условиях опытов образуют окрашенные комплексы, нерастворимые в неполярных органических растворителях. Опыты по электромиграции в и-образной трубке и ионному обмену на анионите ЭДЭ-10П показали анионный характер комплексов. При изучении электромиграции данных комплексов было установлено, что окрашенные в желто-зеленый цвет галогенотиофенольные комплексы меди(П) перемещаются к катоду. При изучении знака заряда однороднолигандных комплексов методом ионообменной хроматографии выявили, что анионит ЭДЭ-10П полностью поглощает окрашенный раствор. При введении в систему АФ наблюдается экстракция окрашенных комплексов органической фазой в виде разнолигандного комплекса (РЛК). Из АФ в работе использованы 2,6-бис-(№^-ди-метиламинометил)-4-метилфенол (АФ1), 2,6-бис-(Ы^-диметиламинометил)-4-хлорфенол (АФ2), 2-(Ы^-диметиламинометил)-4-метил-фенол (АФ3), 2-(Ы^-диметиламинометил)-4-бромфенол (АФ4) и 4-хлор-2-(М^-диметил-аминометил)-6-тиофенилметилфенол (АФ5).
Влияние рН водной фазы. Оптимальную рН раствора создавали 0.1 М раствором NaOH. Изучение зависимости светопогло-щения РЛК меди(П) от рН показывает, что РЛК образуются при рН 1.3-7.0, оптическая
Результаты и их обсуждение
Выбор экстрагента. Гидроксигалоге-нотиофенолятное соединение Си(П) не экстрагируется неполярными растворителями. Для экстракции РЛК типа [МеХ„]т- гидрофобными аминами наилучшими экстраген-тами являются галогенопроизводные углеводородов.
Для экстракции комплексов были апробированы хлороформ, дихлорэтан, четырех-хлористый углерод, бензол, толуол, диэтило-вый эфир, н-бутанол и др. органические растворители и их смеси. Для экстракции РЛК Си(П) с ГГТФ и АФ в качестве экстрагента бромоформ не использовали из за его высокой фотохимической чувствительности. Наиболее эффективным в смысле максимальной степени извлечения Си(П) в виде РЛК и быстрого достижения равновесия оказался хлороформ (табл. 1). Как видно из таблицы, хлороформ позволяет экстрагировать 98.498.8 % Си(П) в виде РЛК.
При этом природа АФ ощутимо не влияет на экстракцию меди(П). Равновесную концентрацию Си(П) в водной фазе определяли спектрофотометрически капри-зоном [1]. Количество меди в органической фазе находили по разности.
плотность не меняется в интервале рН 3.06.0 (табл. 2).
С увеличением кислотности экстракция РЛК уменьшается из-за уменьшения концентрации ионизированной формы ГГТФ (рис.1).
Таблица 1. Экстракция РЛК комплексов Си([[) с ГГТФ и АФ органическими растворителями
Растворитель Огепень извлечения РЛК, %
АФ1 аф2 АФ3 аф4 аф5
ГХТФ ГБТФ ГХТФ ГБТФ ГХТФ ГБТФ ГХТФ ГБТФ ГХТФ ГБТФ
СНС1з 98.7 98.8 98.6 98.7 98.6 98.7 98.4 98.5 98.4 98.5
C2H4CI2 98.2 98.3 98.3 98.4 98.3 98.4 98.3 98.3 98.2 98.3
CeHsCl 97.1 97.3 97.2 97.3 97.3 97.3 97.2 97.3 97.2 97.2
СбНб 92.3 92.3 92.3 92.4 92.1 92.3 91.4 92.1 92.4 92.4
C6H5CH3 80.5 80.8 80.4 80.5 80.2 80.4 80.5 80.6 80.3 80.6
CCI4 55.9 56.3 55.6 55.8 55.6 55.9 55.1 55.4 55.8 55.8
C6H12 76.2 76.2 77.1 77.3 76.4 76.8 76.3 76.3 76.8 76.8
Таблица 2. Состав и аналитические характеристики комплексов Си(11) с ГГТФ и АФ
Интервал рН Подчинение
максимальной ^мак нм 8*10 1§ кравн кэк закону Бера,
Состав комплекса экстракции мкг/мл
в экстракте
ГХТФ ГБТФ ГХТФ ГБТФ ГХТФ ГБТФ ГХТФ ГБТФ ГХТФ ГБТФ ГХТФ ГБТФ
Си[(ГГТФ)2](АФ1Н2) 3.8-6.0 3.3-6.0 460 458 3.8 3.6 8.45 7.96 9.43 9.55 0.2-16 0.2-16
Си[(ГГТФ)2](АФ2Н2) 3.5-5.8 4.2-6.0 455 452 4.3 4.2 8.32 7.83 9.61 9.53 0.2-13 0.2-14
Си[(ГГТФ)2](АФзН)2 4.5-6.0 3.4-5.9 460 457 3.7 3.7 9.15 9.01 9.54 9.44 0.2-15 0.2-14
Си[(ГГТФ)2] (АФ4Н)2 3.0-6.0 3.0-6.0 450 455 4.1 4.0 9.32 9.01 9.21 9.32 0.2-13 0.2-15
Си[(ГГТФ)2](АФ5Н)2 3.2-5.7 3.7-5.5 458 456 3.6 3.6 9.37 9.24 9.14 9.26 0.2-12 0.2-13
Рис.1. Спектры поглощения РЛК меди с ГХТФ и АФ: 1 - Си[(ГХТФ)2](АФ1Н2), 2 - Си[(ГХТФ)2](АФ2Н2), 3 - Си[(ГХТФ)2](АФзН) 2; Сеисп) = 1.87Т0-5 М, Сгхтф = (5.1-6.0)Т0-3 М, САФ = (4.0-5.0)Т0-3М; СФ-26, I =1см.
Электронные спектры. При взаимодействии меди(П) с ГХТФ и АФ образуются РЛК, окрашенные в желто-зеленый цвет, а в случае с ГБТФ - в желтый цвет; максимальное светопоглощение наблюдается при 450-460 нм. (рис.2).
Рис. 2. Зависимость оптической плотности РЛК меди с ГХТФ и АФ от рН водной фазы: 1 -Си[(ГХТФ)2](АФ1Н2), 2 - Си[(ГХТФ)2](АФ2Н2), 3 -Си[(ГХТФ)2](АФзН)2; Сеи(П) = 1.87-10-5 М, Сгхтф = (5.1-6.0)-10-3М, САФ = (4.0-5.0У10-3 М; КФК-2. 490 нм. I = 0.5 см.
Полное развитие окраски достигается почти мгновенно после прибавления реагентов. Комплексообразование сопровождается бато-хромным сдвигом на 175 нм, так как хлороформный раствор ГГТФ максимально погло-
щает при 285 нм. Таким образом, комплексы с реагентами I и II обладают высокой контрастностью. Молярные коэффициенты поглощения (в) РЛК меди составляют (3.5-4.3)-104.
Влияние концентрации лигандов и времени выдерживания. Согласно данным наших опытов, для образования и экстракции РЛК Си(П)-ГГТФ-АФ необходимы концентрации: (1-1.2)- 10"3МГГТФ и (0.8-1.0)-10~3 М АФ.
Закон Бера выполняется в пределах 0.4-16 мкг/мл концентрации меди(11). Предел обнаружения Си(11) при Р=0.95 составляет 0.010-0.014 мкг/мл, ^=0.15-0.045. Окрашенные РЛК образуются сразу же при сливании растворов, и оптическая плотность не изменяется в течение 48 ч.
Молярные отношения компонентов в РЛК и механизм комплексообразования. Для максимального развития окраски требуются небольшие избытки ГГТФ и АФ. Молярные отношения компонентов РЛК установлены методами сдвига равновесия и прямой линии [13] (рис. 3). Готовили две серии растворов. Первая - при постоянных концентрациях меди и ГГТФ и переменной концентрации АФ. Во второй серии к постоянному объему раствора Си(11) и АФ прибавляли различные количества ГГТФ. Создавали оптимальную кислотность, и общий объем приготовленных растворов доводили до 25 мл дистиллированной водой. Образование РЛК можно представить следующим образом. Ионы меди при взаимодействии с двумя молекулами ГГТФ образуют двухзарядные анионные комплексы, которые экстракгируются двумя молекулами протонированного АФ, исключение составляют АФ1 и АФ2. Эти АФ входят в состав комплекса в дважды протонирован-ном виде, так как они имеют в молекуле два атома азота, способных к протонированию при указанной кислотности.
Рис. 3. Определение соотношений разнолигандных комплексов методом сдвига равновесия: 1 - Си:ГХТФ, 2 - Си:АФ; Си-ГХТФ-АФ3 (а) и Си-ГХТФ-АФ1 (б).
Для выяснения характера комплексооб-разования определено число протонов, замещаемых медью в молекуле ГГТФ. С этой целью использовали метод, основанный на определении степени закомплексованности ионов металла в зависимости от концентрации ионов водорода [14, 15]. Взаимодействие меди(П) с ГГТФ и АФ можно представить следующей реакцией:
Си2 +с/Н2[1+/;АФН [Си(Н2_Д)с/](АФН^/у/Н .
Число протонов, вытесняемых ионом меди из молекулы ГГТФ рассчитывали по уравнению
— lg B = nqpH+lg
К
(К1....К n у
где B =
[Cu ](CR — Ck )q (CAm — Ck )
a
a
H4
1 + *L + H+ KXK2
AxCCu
Дпг
Ся, Ск, ССи - общая концентрация ГГТФ, равновесная концентрация комплекса и концентрация меди(П) соответственно; К1, К2 -константы гидролиза меди, взятые из работы [16] (К1=110-8, К2=1.910-7). Ах, Амах - оптическая плотность экстракта при данном значении рН и при максимальном связывании меди в комплекс соответственно.
Полученные результаты указывают, что при образовании РЛК координирующим ионом является ион Си2+, который замещает
в каждой молекуле ГГТФ по два протона (п=2). На основании полученных нами данных и результатов других работ [17] можно предположить, что Си2+ присоединяется к каждой молекуле ГГТФ через атом серы ти-ольной группы и координируется через атом кислорода гидроксильной группы.
ИК-спектры ГГТФ характеризуются полосой поглощения в области 3200-3600 см-1 с максимумом около 3450 см-1, относящейся к Уон. Сильная полоса в области 2580-2600 см-1 весьма характерна для уБН. В ИК-спектрах комплексов в области исчезновения ярко выраженной полосы при 2580 см-1, наблюдаемая в спектре ГГТФ, показывает, что медь связывается с ним через атом серы тиольной группы. Резкое уменьшение полосы поглощения в ИК-спектре ГГТФ при 3450 см-1, характерная для уОН, указывает на участие ОН-группы в образовании координационной связи в ионизированном состоянии [18].
Вычисления констант равновесия и экстракции для реакции:
[Си(ГГТФ)2]2-+2(АФН+МСи(ГГТФ)2](АФН+)2.
Распределение РЛК между водной и органической фазами характеризуется соответствующей константой распределения. Поскольку коэффициент распределения (П) равен
{Си (ГГТФ)2 ДАФН 1,
D =
.торг
[Cu (ГГТФ)2 ]
2— 2 ]3
то
K = D
равн [афн+]2 .
= 1вР - 2lg[ГГТФ2-] - 2lg[АФзН+].
Результаты вычисления констант равновесия и экстракции приведены в табл.2.
Результаты определения меди с ГГТФ и АФ в присутствии посторонних ионов приведены в табл.3.
уравнению
Таблица 3. Влияние посторонних ионов (П.И.) на определение Си(11) в виде РЛК с ГГТФ и АФ [введено 30.0 мкг Си(П)!_
Ион Мольное соотношение П.И.:Си Маскирующий реагент Си-ГХТФ-АФ! Си-ГБТФ-АФ! Си-ГХТФ-АФ! Си-ГБТФ-АФ!
найдено Си, мкг найдено Си, мкг Я-Ю2 Я-Ю2
Т1(ГУ) 1:20 29.6 29.5 2.1 2.3
Ре(Ш) 1:50 30.4 30.3 3.2 4.2
А1(Ш) 1:100 30.0 30.5 1.7 1.5
Б1(Ш) 1 40 29.5 30.5 4.3 4.5
Мо(УТ) 1 50 29.7 29.6 2.4 2.4
Сг(УТ) 1 70 29.6 29.7 2.4 2.3
Со(ГГ) 1 55 30.4 29.4 3.2 4.2
N1(11) 1 50 30.5 30.0 1.8 1.5
гг(гу) 1 70 NaF 29.6 29.7 2.7 2.3
V(IV) 1 40 30.3 30.0 1.6 1.5
W(VГ) 1 40 Винная 30.5 30.5 3.1 4.2
кислота
№(У) 1 45 NaF 30.0 30.2 1.9 1.5
Та(У) 1 45 NaF 29.6 29.6 2.3 2.3
НЕ(ГГ) 1 35 Na2S20з 29.5 29.7 2.4 2.4
Прологарифмировав последнее выражение, получим
Я-равн = - 21§[АФН+],
а в случае АФ1 и АФ2
1в Кравн = 1вР - lg[АФН 2+ ]. Константы экстракции вычисляли по
Определению меди не мешают щелочные, щелочноземельные элементы и РЗЭ, большие количества
Б-, С1-, БСЯ", Б042-. Мешающее влияние Н£(П) устраняли восстановлением с помощью Б20 -ионов.
Определение меди в сплавах. 0.12 г навески сплава [69б - (0.90 Мп, 12.51 Сг, 11.90 N1, 9.70 Со, 3.03 0.16 V, 2.09 Мо, 0.09 Т1, 4.23% Си, остальн. - Бе), 69е - (0.39 Мп, 12.71 Сг, 8.05 N1, 1.51 V, 1.15 Мо, 0.07 Т1, 4.43% Си, остальн. - Бе)] растворяли в смеси НС1 и НЫ03, прибавляли 20-30 мл воды и кипятили до полного удаления оксидов азота. Раствор охлаждали, переносили в мерную колбу емкостью 100 мл. Отбирали аликвотную часть раствора (0.3 мл) в пробирку и добавляли 0.4 мл 0.1 М №0Н, 2.5 мл 0.02 М ГГТФ и АФ в хлороформе. Разбавляли до 25 мл дистиллированной водой и экстрагировали 2 мин. Светопоглощение экстрактов измеряли на КФК-2 при 440 нм в кюветах с толщиной слоя 0.5 см. Содержание меди находили по градуировочному графику.
Результаты определения меди приведены в табл. 4, они вполне удовлетворительны.
Таблица 4. Результаты анализа алюминия в сплавах (Р=0.95)
Марка сплава Содержание Си по паспорту, % Найдено Си, % БгЛ02
69б 4.230 4.226 4.2
69е 4.430 4.400 2.5
Определение меди в воде реки Кура.
Природный образец - поверхностную воду (р. Кура) предварительно очищали фильтрованием через мелкопористый стеклянный фильтр Шота для удаления взвеси ила и грунта, добавляли персульфат аммония и кипятили в течение 20 мин. Аликвотную часть - 20 мл -вносили в экстракционный сосуд, вводили
3 3 3+
п-10 избыток РО для маскирования Бе , добавляли 0.4 мл 0.1 М Ш0Н, 2.5 мл 0.02 М ГГТФ и АФ в хлороформе. Объемное соотношение фаз (СНС13:Н20) не превышало 1:5. Время контакта фаз составляло 2 мин. Све-топоглощение экстрактов измеряли на КФК-2
при 440 нм в кюветах с толщиной слоя 0.5 см. Содержание меди находили по градуировоч-ному графику. В растворе содержание меди определяли с диэтилдитиокарбаматом свинца (ДЭДТК РЬ) для контроля подтверждения правильности результатов, полученных по предлагаемой методике.
Оценку воспроизводимости и проверку правильности предложенной методики
проводили на модельной смеси, содержащей наиболее распространенные компоненты вод в п-\0 -кратном избытке по отношению к Си2+, и в природном образце (р. Кура). Методом добавок установлена правильность определения.
Результаты определения меди - вполне удовлетворительные; они приведены в табл.5.
Таблица 5. Результаты экстракционно-спектрофотометрического определения меди(11) в модельной системе
=6; Р=0.95), %
Реагенты Содержание Cu2+, мкг, в образце (Кпробы = 20 мл) Sr
введено найдено
М.С. П.О. М.С. П.О. М.С. П.О.
ГХТФ-АФ! 1.39 - 1.42 ± 0.05 0.47 ± 0.02 0.04 0.05
ГБТФ-АФ! 1.39 1.0 1.41 ± 0.07 1.42 ± 0.06 0.05 0.06
ГХТФ-АФ2 1.39 - 1.43 ± 0.04 0.42 ± 0.02 0.02 0.02
гбтф-аф2 1.39 1.0 1.42 ± 0.02 1.43 ± 0.02 0.03 0.03
ДЭДТК Pb 1.39 2.0 1.41 ± 0.06 2.42 ± 0.05 0.03 0.04
Список литературы
1. Подчайнова В.Н., Симонова Л. Н. Аналитическая химия элементов. Медь. М.: Наука, 1990. 279 с.
2. Марченко З., Бальцежак М.К. Методы спектро-фотометрии в УФ и видимой областях в неорганическом анализе. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2007. 711 с.
3. Вердизаде Н.А., Залов А.З., Кулиев К.А. //Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. № 4. C. 371-375.
4. Залов А.З., Вердизаде Н.А. // Вестн. Санкт-Петербургского Университета. Серия 4. Физика, Химия. 2012. № 3. С. 111-116.
5. Zalov A. Z., Gavazov K. B. // J. of Advances in Chemistry. 2014. V. 10. No 8. P. 3003-3011.
6. Вердизаде Н. А., Амрахов Т. И., Кулиев К.А., Залов А.З. // Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. № 10. С.1042-1046.
7. Залов А.З., Вердизаде Н.А., Абаскулиева У.Б. // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 2012. Т. 55. № 10. С. 23-29.
8. Zalov A.Z., Gavazov K.B. // Chemistry Journal. 2014. V. 4. No 5. Р. 20-25.
9. Залов А.З., Вердизаде Н.А. // Журн. аналит. химии. 2013. Т. 68. № 3. С. 230-234.
10. Кулиев А.М., Алиев Ш.Р., Мамедов Ф.Н., Мов-сумзаде М.М. // Журн. орган. химии. 1976. Т. 12. № 2. С. 426-430.
11. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Изд-во АН СССР. 1964. 401 с.
12. Гиллебранд В.Ф., Лендель Т.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: Госхимиздат, 1966. С. 287.
13. Булатов М.М., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. М.-Л.: Химия, 1986. 432 с.
14. Назаренко В. А., Бирюк Е. А. // Журн. аналит. химии. 1967. Т. 22. № 1. С. 57-62.
15. Назаренко В.А. // Тр. комиссии по аналит. химии АН СССР. М.: Наука, 1969. Т. 17. С. 22-27.
16. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. С. 192.
17. Вердизаде Н.А., Залов А.З., Халафова Н.Ш., Кулиев К.А., Амрахов Т.И. Исследования комплексообразования меди(11) с 2,6-дитио-4-трет-бутилфенолом и дефенилгуанидинон. // Азерб. хим. журн. 2000. № 1. С. 36-40.
18. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во Иностр. лит., 1963. 592 с.
MISIN UZVI REAGENTLORLO MÜXTOLIFLIQANDLI KOMPLEKSLORI УЭ ONLARIN FOTOMETRIK
ANALiZDO TOTBiQi
A.Z.Zalov
Misin hidroksihalogentiofenol töromolori (HHTF) vo aminofenollarla (AF) komplcksomologotirmo soraiti (pHon 3.06.0; = 450-460 nrn; AI = 275-285 nrn; e max = (3.5-4.3)-104; 1^^=8.32-9.37) todqiq cdilmisdir. Birdofolik ekstraksiya daracasi 98.4-98.8 % olmu§dur. Müxtalifliqandh kompleks birla§manin tarkibinin Cu(П):HHTF:АF = 1:2:2, (Ар1 va АF2 olduqda isa 1:2:1) nisbatinda oldugu müayyan edilmi§dir. Ber qanunu 1 ml ekstraktda 0.2-16 mkq mis olan intervalda özünü dogruldur. Misin minimum tayin olunma haddi 0.010-0.014 mкq/мl-dir (Sr = 0.15-0.045).
Agar sözlzr: spektrofotometrik metod, aminofenol, aminlar, kegid elementlari.
78
A.3.3AHOB
DIFFERENT LIGAND COMPLEXES OF COPPER(II) WITH ORGANIC REAGENTS AND THEIR APPLICATION TO THE PHOTOMETRIC ANALYSIS
A.Z.Zalov
Conditions have been studied for the formation of complexes of copper with hydroxyhlogenated thiophenol (HHTPh) and aminophenols (APh) (pHop 3.0-6.0; Xaa!i= 450-460 nm; Ak = 275- 285 nm; e^ = (3.5-4.3)-104; lg A.'eq=8.32-9.37). The single time extraction is 98.1-98.6%. The formation of a ligand complex of the composition Cu(II): HHTPh: APh = 1:2:2 in case of APh1 and 1:2:1for APh2 was detected. Beer's law is obeyed within 0.2-16 mkg of copper in 1 ml of the extract. The limit of detection for Cu(II) at P=0.95 makes up 0.010-0.014 mkg/ml, Sr is 0.15-0.045.
Keywords: spectrophotometry method, aminophenols, amines, transition elements.
