CC BY
5
МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
УДК 828.312:615.285.7J-07
РАЗДЕЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДДТ И КЕЛЬТАНА В ПРОМЫШЛЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОДАХ
Канд. хим. наук Ф. Г. Дятловицкая, Л. Е. Ботвинова
Киевский научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Map-
зеева
Из большой группы хлорорганическнх инсектицидов в сельском хозяйстве наиболее широко употребляются ДДТ и его производные, поэтому представляло интерес разработать метод их раздельного определения в производственных сточных водах.
ДДТ определяли в воде на основе реакции Шехтера и Галлера, которая заключается в нитровании его до тетранитропроизводного и конденсации последнего с метилатом калия в неводной среде. Окрашенный продукт обладает максимумом поглощения при 584 ммк. Кельтан, аналогично ДДТ, вступает в реакцию Шехтера — Галлера. В этом случае окрашенный продукт реакции обладает максимумом поглощения при 540 ммк. Мы предположили, что можно разработать метод раздельного определения ДДТ и кельтана на основе указанной реакции, используя разницу в максимумах поглощения окрашенных продуктов реакции. Для окрашенных продуктов реакции ДДТ и кельтана применим закон Ламберта — Бера. В этом случае экспериментально измеренная оптическая плотность будет представлять собой сумму оптических плотностей компонентов на данном светофильтре.
Для того, чтобы найти коэффициенты пропорциональности, мы сняли калибровочные графики для ДДТ и кельтана при длинах волн 540 и 584 ммк (рис. 1—2). Соответствующие коэффициенты составляли для кельтана Ki=0,0027, К? =0,005, для ДДТ К" =0,0067 и К' =0,004 1
Уравнение для определения концентрации кельтана (С() представляет собой следующее выражение:
с = 0,0067Р&— 0,004Р" 1 0,000023
Концентрация ДДТ находится по уравнению
г £>" — 0.00270!
* — 0,0067
Вначале метод был проверен на смесях чистых ДДТ и кельтана. Ход определения подробно описан ранее (Ф. Г. Дятловицкая; Ф. Г. Дятловицкая и соавт.). Колориметрирование производили в бензольном растворе при длине волн 536 и 584 ммк. Концентрацию кельтана и ДДТ рассчитывали по указанным выше уравнениям. Данные опытов представлены в таблице.
1 а и b — обозначения желтого и зеленого светофильтров.
Определение ДДТ и кельтана в чистых смесях
Внесенное количество препарата (в мкг)
Найденное количество препарата (в мкг)
Ошибка (в %
Таким образом, ошибка "определения в двух-компонентной смеси находится в пределах 1,8— 13,8%, определения ДДТ— в пределах 2,5—13,3%. Для определения малых количеств эти ошибки допустимы.
Исследовано более 100 проб. Определение проводили во взвесях и в фильтрованной воде. В первом случае фильтровали 1—2 л воды, осадок высушивали на воздухе и растворяли в ацетоне; в аликвотной части производили нитрование и все последующие операции. Во втором случае экстрагировали четыреххлористым углеродом 500 мл сточной воды и после удаления растворителя производили нитрование и остальные операции. ДДТ обнаруживали в концентрации от 0 до 0,06 мг/л, кельтан — в концентрации то 0,095 до 0,307 мг/л.
кельтан ДДТ кельтан ддт кельтан ддт
15,0 10,0 13,0 9.0 10,0 13,3
30,0 10,0 30,0 8,8 0,0 12,2
40,0 40,0 42,6 34,8 6,5 13,0
45,0 20,0 40,7 20,5 9,6 2,5
45,0 30,0 46,7 32,6 3,8 8.7
50,0 50,0 56,9 46,8 13,8 6,5
55,0 40,0 54,0 43,3 1.8 8,2
60,0 60,0 65,2 55,9 8.7 6,8
70,0 20,0 70,0 19,0 0,0 5,0
70,0 30,0 73,2 28,1 4.6 6,3
75,0 75,0 79,8 69,5 6,4 7.3
Рис. X» 1
_1_I_' '_I_
30 50 70 90 100
Рис. 2. Калибровочные графики
ДДТ (кювета 10 мм). № ! — светофильтр желтый; № 2 — фильтр зеленый.
ДЛЯ
МОмкг
1. Калибровочные графики для
кельтана (кювета 10 мм). - светофильтр зеленый; № 2 — светофильтр желтый.
Как следует из полученных данных, в фильтрованной сточной воде в основном содержится кельтан. Продукт реакции был всегда окрашен в красный цвет. Это, по-видимому, объясняется значительно большой растворимостью кельтана в воде по сравнению с ДДТ благодаря наличию в его молекуле гидроксильной группы
Во взвеси всегда находили определенное количество ДДТ и кельтана. Продукт реакции был соответственно окрашен в сиреневый цвет. Для про-
1 Растворимость ДДТ мы определяли для технического продукта. Она составляет 0,035—0,038 мг/л, что совпадает с предельным содержанием препарата в общезаводском стоке.
верки метода к пробе добавляли известное количество ДДТ или кельтана и проводили повторное определение. Результаты этих опытов показали, что ошибка определения ДДТ находилась в пределах 0,5—14,3%, а определения кельтана — в пределах 0,3—16,3%, т. е. совпадала с погрешностью определения этих соединений в чистом виде. Таким образом, раздельное определение ДДТ и кельтана этим способом является достоверным. Метод применяется в настоящее время для определения указанных соединений с целью контроля в производственных сточных водах.
ЛИТЕРАТУРА
Дятлов к цкая Ф. Г. В кн.: Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, фураже, почве и воде. М., 1968.— Д я т л о в и ц к а я Ф. Г., Гладей ко Е.Ф., Кручинина А. А. Гиг. и сан., 1957., № 5, с. 64.—S с h ее h t е г M. S., H а I 1 ег H. L., J. Am. Chem. Soc., 1944, v. 66, p. 2129.
Поступила ll/VIII 1969 r.
УДК 613.632.4-074
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИН ИЛА В ВОЗДУХЕ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПОМЕЩЕНИЙ
Ю. В. Марич, В. Д. Борский Черниговская областная санэпидстанция
В настоящее время динил определяют методом 3. М. Пименовой и А. П. Мартыновой (М. С. Быховская и соавт.; Е. А. Перегуд и Е. В. Гер-нет). Нами разработан метод, имеющий ряд преимуществ: повышена чувствительность определений; исключено применение в качестве экстрагента крайне летучего этилового эфира, что уменьшает загрязненность воздуха лабораторий и предотвращает возможное искажение результатов анализа, обусловленное появлением нехарактерной желтой окраски колориметри-руемого раствора; исключено применение крепких растворов щелочи, что предупреждает возможность ожогов, кропотливая операция взбалтывания содержимого пробирок заменена смешиванием взаиморастворимых компонентов; время проявления конечной окраски сокращено с 20—30 до 2 мин., устойчивость окраски увеличена; разработана стойкая имитирующая шкала, пропись которой подается в виде готовых таблиц или кривых состава.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенного в розово-фиолетовый цвет продукта, образовавшегося при реакции нитроиро-изводных динила со щелочью в толуолово-ацетоновой среде и последующем подкислении раствора. Чувствительность метода 1 мкг динила в 2 мл нитрационной смеси. Определению мешают ароматические углеводороды и их нитро- и галоидосоединения.
Для определения необходимы следующие реактивы: нитрационная смесь: 10 г химически чистого азотнокислого аммония, высушенного при температуре около 80°, а затем растворенного в 100 мл химически чистой крепкой серной кислоты; толуол; ацетон; н. раствор едкого натра; 2% раствор углекислого натра, подкрашенный метиловым оранжевым до соломенного цвета; кобальт хлористый: 2 г шестиводнон соли, растворенной в 100 мл воды; салициловая кислота: 1 г ее растворяют в 1 л горячей воды и охлаждают; салицилат железа готовят, смешивая растворы железоамми-ачных квасцов и салициловой кислоты; раствор железоаммиачных квасцов: 2 г невыветрившейся соли растворяют в 100 мл воды, добавив 0,5 мл крепкой серной кислоты; 1 мл этого раствора доводят раствором салициловой кислоты до 100 мл\ полученный раствор салицилата железа длительно устойчив; уксусная кислота, разбавленная водой (1:1).
