РАЗДЕЛЕНИЕ НЕКОТОРЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 543.544.45:547.461'26.06

Л. В. Горцева, В. И. Кофанов, Л. И. Рапапорт

РАЗДЕЛЕНИЕ НЕКОТОРЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев

1

е,мв

3 2 Рис. Г

Е.мВ

Целью работы было подобрать условия разделения сложных эфиров дикарбоновых кислот газохроматографическим методом при их совместном присутствии. Изучено поведение сложных эфиров адипиновой, себацино-вой и ортофталевой кислот с нормальными спиртами от бутилового до до-децилового и некоторыми циклическими и разветвленными спиртами.

Работа выполнена на газовом хроматографе марки «Шимадзу» с дифференциальным пламенно-ионизационным детектором. В качестве жидкой фазы использовали силиконовый каучук ХЕ-60, нанесенный в количестве 5% на силанизированный хроматон N—АШ (0,2—0,25 мм). Газ-носитель— азсгг, количество кислорода в нем не превышало 0,06% (количество кислорода в азоте определяли методом газо-адсорбционной хроматографии на 2-метровой колонке с молекулярным ситом 13Х с использованием в качестве газа-носителя гелия). Расход азота — 75 мл/мин, водорода — 80 мл/мин. Температура колонки с внутренним диаметром 3 мм и длиной 1,2 м изменялась от 160 до 240°. Стандартные растворы исследуемых веществ готовили в этиловом эфире в концентрации 100 мкг/мл. Пробы вводили микрошприцем в количестве 5 мкл. Колонку тренировали при 280° в течение 50 ч.

Результаты разделения некоторых сложных эфиров дикарбоновых кислот приведены на рис. 1. Как видно из рис. 1, для любой пары пластификаторов можно подобрать температуры разделения в изотермическом режиме. Относительные удерживаемые объемы сложных эфиров дикарбоновых кислот, измеренные при 180°, приведены в таблице.

Учитывая, что в состав многих импортных полимерных материалов входят неизвестные пластификаторы, мы изучали зависимость логарифма величины удельного удерживаемого объема (Кл) от числа атомов углерода (Сх) в гомологическом ряду сложных эфиров фтале-вой кислоты. Как вид-

Рас. 2

Рис. 1. Зависимость логарифма удерживаемого объема (Ид) от числа атомов углерода (Сх) алкильных радикалов сложных эфиров фталевой кислоты.

/ — растворитель — этиловый эфир; 2 — ДВА; 3 — ДБФ; 4 - ДБС; 5 — ДГКФ; 6 — БФБГ; 7 - ДИОФ.

Рис. 2. Хроматограмма разделения эфирного раствора бутилдодецилфталата с концентрацией 100 мкг/мл при 210°.

Условия разделения описаны в тексте. 1 — растворитель — этиловый эфир: 2— ДБФ; 3 — БДФ; 4, 5 — неидентифицированныс пики; 6 — ДДОФ.

но, для изучаемых пластификаторов ^ является линейной функцией от числа атомов углерода Сх. Таким образом, определив относительный удерживаемый объем неизвестного пластификатора в указанных выше условиях с помощью заранее построенного графика, можно установить молекулярный вес искомого сложного эфира.

Некоторые несимметричные диалкил-фталаты обнаруживают несколько пиков на хроматограмме (рис. 2). Из рис. 2 видно, что на хроматограмме бутилдодецилфталата 3 пика. По времени удерживания дополнительные пики совпадают с пиками симметричных эфиров, на основании чего мы предположили, что в состав несимметричных пластификаторов входит смесь несимметричного и симметричного эфиров. Обнаруженный нами факт указывает на значительное содержание ДБФ в несимметричном эфире, что следует принимать во внимание при санитарно-гигиенической оценке пластификаторов. Применяя бутилдодецилфталат, мы неизбежно сталкиваемся с проблемой миграции в контактирующую среду значительных количеств ДБФ.

Полученные нами данные о разделении сложных эфиров дикарбоновых кислот дают возможность их идентифицировать и надежно определять при миграции во внешнюю среду.

Выводы

1. Предложены условия разделения сложных эфиров фталевой, ади-пиновой и себациновой кислот, применяемых в качестве пластификаторов поливинилхлоридных материалов в изотермическом режиме от 160 до 240° с интервалом температуры между ними в 10°.

2. Показано, что несимметричные диалкильные эфиры дикарбоновых кислот содержат значительное количество соответствующих симметричных эфиров.

( Поступила 27/X 1975 г.

УДК в 14.72:546.32/.33-36.074:(43.432

Л. А. Федотова

К ВОПРОСУ ОБ ОПРЕДЕЛЕНИИ ЕДКИХ ШЕЛОЧЕЙ В ВОЗДУХЕ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Городская санэпидстанция, Воронеж

В настоящее время во многих лабораториях применяют колориметрический метод определения едких щелочей в воздухе, описанный А. Г. Ат-ласовым и соавт. Согласно разработанной ими методике, после протягивания воздуха через фильтр АФА щелочь смывается с фильтра горячей водой. Концентрацию щелочи в растворе определяют по стандартной шкале с помощью индикатора, способного изменять окраску в зависимости от рН среды. Колориметрирование рекомендуется производить через 20 мин. Ввиду большой активности едких щелочей во время отбора проб воздуха и хранения фильтров происходит взаимодействие между едкой щелочью и углекислотой воздуха:

2Ыа0Н+С02=Ка2С03+Н30.

Значит, фильтры к моменту анализа содержат не едкую щелочь, а ее углекислую соль. Следовательно, после промывания фильтров водой получают растворы карбоната.

Относительные удерживаемые объемы (V') пластификаторов по отношению к дибутилфталату при 180°

Вещество V Вещество V

ДБФ 1.0 ДОА 4,2

ДБС 1,3 ДОФ 5,3

ББзА 2,0 ББзФ 5,5

ДГКФ 2,2 ДГПФ 5,6

БзОА 2,4 ДЦГКФ 5,7

ДАФ-68 3,2

3 Гигиена и санитария Ni 10

65