К ВОПРОСУ ОБ ОПРЕДЕЛЕНИИ ЕДКИХ ЩЕЛОЧЕЙ В ВОЗДУХЕ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

но, для изучаемых пластификаторов ^ является линейной функцией от числа атомов углерода Сх. Таким образом, определив относительный удерживаемый объем неизвестного пластификатора в указанных выше условиях с помощью заранее построенного графика, можно установить молекулярный вес искомого сложного эфира.

Некоторые несимметричные диалкил-фталаты обнаруживают несколько пиков на хроматограмме (рис. 2). Из рис. 2 видно, что на хроматограмме бутилдодецилфталата 3 пика. По времени удерживания дополнительные пики совпадают с пиками симметричных эфиров, на основании чего мы предположили, что в состав несимметричных пластификаторов входит смесь несимметричного и симметричного эфиров. Обнаруженный нами факт указывает на значительное содержание ДБФ в несимметричном эфире, что следует принимать во внимание при санитарно-гигиенической оценке пластификаторов. Применяя бутилдодецилфталат, мы неизбежно сталкиваемся с проблемой миграции в контактирующую среду значительных количеств ДБФ.

Полученные нами данные о разделении сложных эфиров дикарбоновых кислот дают возможность их идентифицировать и надежно определять при миграции во внешнюю среду.

Выводы

1. Предложены условия разделения сложных эфиров фталевой, ади-пиновой и себациновой кислот, применяемых в качестве пластификаторов поливинилхлоридных материалов в изотермическом режиме от 160 до 240° с интервалом температуры между ними в 10°.

2. Показано, что несимметричные диалкильные эфиры дикарбоновых кислот содержат значительное количество соответствующих симметричных эфиров.

( Поступила 27/X 1975 г.

УДК в 14.72:546.32/.33-36.074:(43.432

Л. А. Федотова

К ВОПРОСУ ОБ ОПРЕДЕЛЕНИИ ЕДКИХ ШЕЛОЧЕЙ В ВОЗДУХЕ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Городская санэпидстанция, Воронеж

В настоящее время во многих лабораториях применяют колориметрический метод определения едких щелочей в воздухе, описанный А. Г. Ат-ласовым и соавт. Согласно разработанной ими методике, после протягивания воздуха через фильтр АФА щелочь смывается с фильтра горячей водой. Концентрацию щелочи в растворе определяют по стандартной шкале с помощью индикатора, способного изменять окраску в зависимости от рН среды. Колориметрирование рекомендуется производить через 20 мин. Ввиду большой активности едких щелочей во время отбора проб воздуха и хранения фильтров происходит взаимодействие между едкой щелочью и углекислотой воздуха:

2Ыа0Н+С02=Ка2С03+Н30.

Значит, фильтры к моменту анализа содержат не едкую щелочь, а ее углекислую соль. Следовательно, после промывания фильтров водой получают растворы карбоната.

Относительные удерживаемые объемы (V') пластификаторов по отношению к дибутилфталату при 180°

Вещество V Вещество V

ДБФ 1.0 ДОА 4,2

ДБС 1,3 ДОФ 5,3

ББзА 2,0 ББзФ 5,5

ДГКФ 2,2 ДГПФ 5,6

БзОА 2,4 ДЦГКФ 5,7

ДАФ-68 3,2

3 Гигиена и санитария Ni 10

65

Таблица 1

Изменение обнаруживаемой концентрации щелочи в растворах заданной концентрации в зависимости от времени колориметрирования

Задано №ОН (в мкг) Обнаружено при колориметрировании (в мкг)

через 20 мин через 6 ч через 24 ч

5 3 4 5

10 6 7 10

15 8 10 15

20 10 14 20

30 15 20 30

Таблица 2

Изменение обнаруживаемой концентрации щелочи в растворах отобранных проб в зависимости от времени колориметрирования

Обнаружено при колориметрн-рованни (в мкг)

через 20 мин через 24 ч

4 8

5 10

6 12

8 16

10 20

18 40

30 55

Гидролиз в водных растворах карбонатов щелочных маталлов идет в 2 ступени: Примечание. В

- табл. 1 и 2 приведены сред-

1. Ыа2С03+Н2СЬ^ЫаНС03+Ыа0Н, * ние данное.

2. ЫаНС03+Н20^Н2С03+№0Н.

Вторая ступень протекает значительно слабее (Ф.М.Шемякин и соавт.). Стандартную же шкалу для анализа готовят из раствора едкого натра, диссоциированного полностью. Следовательно, рН растворов с одинаковыми концентрациями едкой щелочи и едкой щелочи, превратившейся в углекислую соль, будут разными.

Для проверки этого нами были проведены опыты с целью выявить изменения рН растворов заданной концентрации во времени. Колориметри-рование растворов с заданными концентрациями едкого натра, превращенного в карбонат путем аэрации, проведенное через различные отрезки времени, показало, что происходит постепенное нарастание рН растворов в течение довольно длительного срока. При колориметрировании растворов через 20 мин после прибавления к ним индикатора определяется примерно 50% заданной концентрации. Действительная концентрация щелочи определяется только при колориметрировании на следующий день (табл. 1).

В производственных условиях изменение обнаруживаемой концентрации щелочи при колориметрировании в разные сроки проверено при обработке проб воздуха, отобранных на участках зарядки щелочных аккумуляторов и горячих щелочных ванн. Как видно из табл. 2, поведение растворов, полученных после промывания фильтррв, аналогично контрольным растворам.

Выводи

1. Практика использования колориметрического метода определения едких щелочей в воздухе показала, что обычно обнаруживаются концентрации ниже действительных.

2. Проведены опыты по проверке изменения обнаруживаемых концентраций в зависимости от времени колориметрирования.

3. Установлено, что для получения действительной концентрации щелочи колориметрирование растворов после прибавления к ним индикатора необходимо производить на следующий день.

ЛИТЕРАТУРА. Атласов А. Г., МинюшинаМ. С., Кото-в а В. Г. — «Гиг. и сан.», 1972, № 7, с. 76. — Ш е м я к и н Ф. М., Карпов А. Н., Брусенцов А. Н. — Аналитическая химия. Ч. 2. М., 1960, с. 235.

Поступила 18/УШ 1975 г.