CC BY
6Ученые записки Таврического национального университета им. В. И. Вернадского Серия «Биология, химия». Том 23 (62). 2010. № 3. С. 240-243.
УДК 547.918
РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ТРИТЕРПЕНОВЫХ ГЛИКОЗИДОВ ПО ОРГАНАМ КУССОНИИ МЕТЕЛЬЧАТОЙ CUSSONIA PANICULATA
Довгий И.И.1, Гришковец В.И.2
1Севастопольский национальный университет ядерной энергии и промышленности,
Севастополь, Украина
2Таврический национальный университет им В.И. Вернадского, Симферополь, Украина
E-mail: [email protected]
Рассмотрено распределение тритерпеновых гликозидов в различных органах куссонии метельчатой Cussonia paniculata Eckl. et Zeih. Показано качественное и количественное различие гликозидных составов листьев, стеблей и цветочных бутонов Cussonia paniculata, в частности, высокое содержание ацетилированных тритерпеновых гликозидов в листьях и цветочных бутонах Cussonia paniculata и их отсутствие в стеблях.
Ключевые слова. тритерпеновые гликозиды, куссония метельчатая Cussonia paniculata Eckl. et Zeih.
ВВЕДЕНИЕ
Раннее нами сообщалось о выделении и установлении строения тритерпеновых гликозидов из различных органов куссонии метельчатой и изучении их биологической активности [1-7].
Проведенные исследования показали, что содержание тритерпеновых гликозидов в стеблях и бутонах меньше, чем в листьях. При этом в стеблях Cussonia paniculata не обнаружено ацетилированных гликозидов. В бутонах, как и в листьях, преобладают ацетилированные гликозиды, но не выделены кислые гликозиды, наличие следов которых было определено по ТСХ. Содержание гликозидов в изученных органах приведено в Табл. 1.
В листьях близко содержание гликозидов олеаноловой кислоты и хедерагенина. В бутонах преобладающими являются гликозиды олеаноловой кислоты. В стеблях -гликозиды хедерагенина, олеаноловая кислота входит в состав двух кислых гликозидов. Также в стеблях не обнаружены гликозиды урсоловой и 23-гидроксибетулиновой кислоты, обнаруженные в листьях и бутонах. В целом необходимо отметить, что агликоны, входящие в состав гликозидов, весьма разнообразны по своему строению. В качестве агликонов обнаружены тритерпеноиды ß-амиринового ряда - олеаноловая кислота и хедерагенин; а-амиринового ряда - урсоловая и 23-гидроксиурсоловая кислоты; лупанового ряда -23-гидроксибетулиновая кислота. В большинство гликозидов входят агликоны ß-амиринового ряда. Основным гликозидом в листьях и бутонах является - 28-O-a-L-рамнопиранозил-(1 ^4)-О-Р-Б-глюкопиранозил-( 1 ^6)-0-Р-0-глюкопиранозид 23 -
гидроксиурсоловой кислоты (10), однако в стеблях с ним по содержанию сравним 3-О-а-Ь-арабинопиранозил-28-О-а-Ь-рамнопиранозил-(1^4)-О-р-0-глюкопирано-зил-(1^6)-О-р-0-глюкопиранозид хедерагенина (6). 23-Гидроксибетулиновая кислота входит в состав лишь двух ацилированных гликозидов, выделенных из листьев и цветочных бутонов (13а и 13Ь).
Таблица 1
Гликозидный состав листьев, бутонов и стеблей куссонии метельчатой
Глико зид Заместитель у С-3 атома агликона Агликон Заместитель у С-28 атома агликона Содержание, %
Листья Бутоны Стебли
2а Ага^ 3(О1еапА)28 ^Н 1,2 4,2 -
2Ь Ага^ 3(ША)28 ^Н 0,8 2,8 -
3 Ага^ 3(Hed)28 ^Н 5,3 2,6 8,3
4а Ага^ 3(О1еапА)28 3,2 7,3 -
4Ь Ага^ 3(игеА)28 ^01с6^01с4^КЬа 2,1 4,8 -
5 Ага^ 3(Hed)28 ^01с6^01с - - 6,0
6 Ага^ 3(Hed)28 ^01с6^01с4^ИЬа 7,9 4,5 19,0
7 Ага^ 3(Hed)28 ^01с6^01с4^ИЬа4^0Ас 0,4 - -
8а Ага^ 3(Hed)28 ^01с6^01с4^ИЬа2^0Ас 8,4 4,7 -
8Ь Ага^ 3(НЫ)Ж ^01с6^01с4^ИЬа3^0Ас 8,4 4,7 -
9а Ага^ 3(О1еапА)28 ^01с6^01с4^ИЬа2^0Ас 2,4 6,4 -
9Ь Ага^ 3(О1eanA)28 ^01с6^01с4^ИЬа3^0Ас 2,4 6,4 -
9с Ага^ 3(ША)28 ^01с6^01с4^ИЬа2^0Ас 0,1 1,6 -
9а Ага^ 3(игеА)28 ^01с6^01с4^ИЬа3^0Ас 0,1 1,6 -
10 Н^ ^-ОН-ША)28 ^01с6^01с4^ИЬа 17,3 15,3 18,6
10а Н^ 3(Hed)28 ^01с6^01с4^ИЬа - - 9,3
11 Н^ ^-ОН-ША)28 - - 4,6
12 Н^ ^-ОН-ША)28 ^01с6^01с - - 5,6
13а Н^ 3(23-ОН-БetA)28 ^01с6^01с4^ИЬа2^0Ас 2,4 1,6 -
13Ь Н^ 3(23-ОН-БetA)28 ^01с6^01с4^ИЬа3^0Ас 2,4 1,6 -
14а Н^ ^01с6^01с4^ИЬа2^0Ас 2,5 1,8 -
14Ь Н^ 3(Hed)28 ^01с6^01с4^ИЬа3^0Ас 2,5 1,8 -
15 01с^2Ага^ 3(О1eanA)28 ^Н 3,1 6,5 -
16 01с^2Ага^ 3(О1eanA)28 ^01с6^01с4^ИЬа 3,2 9,8 -
17 01с^2Ага^ 3(Hed)28 ^01с6^01с4^ИЬа 1,4 - 5
18а 01с^2Ага^ 3(О1eanA)28 ^01с6^01с4^ИЬа2^0Ас 2,9 4,2 -
18Ь 01с^2Ага^ 3(О1eanA)28 ^01с6^01с4^ИЬа3^0Ас 2,9 4,2 -
19а 01с^2Ага^ 3(Hed)28 ^01с6^01с4^ИЬа2^0Ас 0,9 - -
19Ь 01с^2Ага^ 3(Hed)28 ^01с6^01с4^ИЬа3^0Ас 0,9 - -
20 ОША^ 3(О1eanA)28 ^Н 6,7 - 7,4
21 ОША^ 3(Hed)28 ^Н - - 8,1
22 ОША^ 3(Hed)28 1,4 - -
23 01с^20ША^ 3(О1eanA)28 2,1 - 7
Примечание. Гликозид 1 - 3-О-р-Э-глюкозид р-ситостерина. В данной таблице использованы условные обозначения: ЦтеА - урсоловая кислота; 01еапА - олеаноловая кислота; Бе1А - бетулиновая кислота; Hed - хедерагенин.
Довгий И.И., Гришковец В.И.
Большинство гликозидов, выделенных из различных органов, являются бидесмозидными. В выделенных монодесмозидных гликозидах углеводные цепи находятся как по С-3 атому агликона, так и в более необычном положении по С-28 атому агликоны. Основными углеводными фрагментами по атому С-3 агликона в гликозидах являются a-L-арабинопиранозильный и Р-0-глюкопиранозил-(1^2)-0-a-L-арабинопиранозильный фрагменты, а в кислых гликозидах - ß-D-глюкуронопиранозильный и ß-D-глюкопиранозил-(1 ^-2)-0^-0-глюкуронопирано-зильный фрагменты. Углеводные фрагменты по С-28 атому агликона представлены большим разнообразием. В бидесмозидных гликозидах и монодесмозидных гликозидах, не имеющих углеводной цепи по С-3 атому агликона, найден распространенный в гликозидах растений семейства аралиевых a-L-рамнопиранозил-(1 ^4)-О-Р^-глюкопиранозил-( 1 ^6)-О-Р^-глюкопиранозильный фрагмент, а в минорных гликозидах -Р-0-глюкопиранозил-(1^6)-0-Р-0-глюкопиранозильный и p-D-глюкопиранозильный фрагменты. Другой особенностью гликозидного состава является наличие большого количества ацилированных гликозидов, в которых ацетатная группа находится по С-2, С-3 или С-4 остатка рамнозы в трисахаридном фрагменте Rha^4Glc^6Glc^28. При этом все гликозиды ацилированные по С-2 и С-3 были выделены в виде смесей, в которых они находились в мольном отношении 1:1. Как было указано выше, ранее гликозиды с такими углеводными фрагментами были выделены лишь однажды [8]. Однако только из листьев был выделен единственный гликозид, ацилированный по атому С-4 остатка рамнозы (гликозид 7), насколько нам известно, ранее гликозиды с таким углеводным фрагментом не выделялись.
Как было показано при установлении строения многие гликозиды, выделенные из Cussonia paniculata, были выделены ранее из различных органов Fatsia japonica, что показывает близость этих растений по хемотаксономическому признаку.
ВЫВОД
Выявлено качественное и количественное различие гликозидных составов листьев, стеблей и цветочных бутонов Cussonia paniculata, в частности, высокое содержание ацетилированных тритерпеновых гликозидов в листьях и цветочных бутонах Cussonia paniculata и их отсутствие в стеблях.
Список литературы
1. Довгий И.И. Тритерпеновые гликозиды листьев Cussonia paniculata / И.И. Довгий, В.И. Гришковец // Учёные записки Таврического национального университета им. В.И. Вернадского. Серия «Биология, химия». - 2005. - Т. 18(58), №2. - С. 38-42.
2. Тритерпеновые гликозиды Cussonia paniculata. I. Выделение и установление строения гликозидов A, B1, В2, C, D, G2, H1 и H2 / И.И. Довгий, В.И. Гришковец, В.В. Качала [и др] // Химия природ. соедин. - 2005. - № 2. - С. 160-163.
3. Тритерпеновые гликозиды Cussonia paniculata. II. Ацетилированные гликозиды из листьев Cussonia paniculata / В.И. Гришковец, И.И. Довгий, В.В. Качала [и др] // Химия природ. соедин. -2005. - № 4. - С. 351-356.
4. Тритерпеновые гликозиды Cussonia paniculata. III. Выделение и установление строения гликозидов I1, I2, Ла, J1b, J2, K, L1 и L2 из листьев Cussonia paniculata / И.И. Довгий, В.И. Гришковец, В.В. Качала [и др] // Химия природ. соедин. - 2006. - № 2. - С. 149-152.
5. Использование методов ЯМР-спектроскопии для установления строения тритерпеновых гликозидов Cussonia paniculata / И.И. Довгий, В.И. Гришковец, В.В. Качала [и др] // Учёные записки Таврического национального университета им. В.И. Вернадского. Серия «Биология, химия». - 2006. - Т.19(58), №1. - С. 141-146.
6. Моллюскоцидная активность тритерпеновых гликозидов, выделенных из куссонии метельчатой Cussonia paniculata / И.И. Довгий, В.И. Гришковец, Л.А. Яковишин [и др] // Учёные записки Таврического национального университета им. В.И. Вернадского. Серия «Биология, химия». -2006. - Т.19(58), №3. - С. 131-134.
7. Тритерпеновые гликозиды цветочных бутонов и стеблей Cussonia paniculata / И.И. Довгий, В.И. Гришковец, В.В. Качала [и др] // Учёные записки Таврического национального университета им. В.И. Вернадского. Серия «Биология, химия». - 2006. - Т.19(58), №4. - С. 235-240.
8. Hiller K. Zur Struktur der bismosidischen Saponine von Astrantia major L. / K. Hiller, M. Leska, E. Grundemann // Pharmazie. - 1990. - Vol.45. - P. 615-617.
Довгий I.I. Розподш ритерпенових глiкозидiв по органам кусонИ волотистш Cussonia paniculata / Ы Довгий, В.1 Гришковець // Вченг записки Тавргйського нацгонального унгверситету iм. В.1. Вернадського. Сергя „Бюлопя, хiмiя". - 2010. - Т. 23 (62), № 3. - С. 240-243. Виявлено якгсну та кшькгсну рiзницю глгкозидного складу листя, стебел та квгткових бутонгв Cussonia paniculata, зокрема, високий вмгст ацетильованих тритерпенових глгкозидгв у листях i квггкових бутонах та ïх вгдсутнгсть в стеблах.
Ключовi слова. тритерпеновг глгкозиди, кусонгя волотиста Cussonia paniculata Eckl. et Zeih.
Dovgyy I.I. The distribution of triterpene glycosides in the organs of Cussonia paniculata./ I.I Dovgyy, V.I. Grishkovets // Scientific Notes of Taurida V.Vernadsky National University. - Series: Biology, chemistry. -2010. - Vol. 23 (62), No. 3. - P. 240-243.
The qualify and quantify differences in triterpene glycosides distribution are shown. Among other things high content of acetylated triterpene glycosides in the leaves and flowers and their absence in the stem bark were mentioned.
Keywords. triterpene glycosides, Cussonia paniculata Eckl. et Zeih.
Поступила в редакцию 20.09.2010 г.
